夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法以及夹层玻璃的制作方法
【专利摘要】本发明提供撕裂强度高的夹层玻璃用中间膜，以及利用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。其中，为了得到夹层玻璃而使用了夹层玻璃用中间膜1。所述夹层玻璃用中间膜1具有叠层体2，其为将10层以上含有热塑性树脂的第1层11A～11K进行叠层。本发明涉及的夹层玻璃，具有第1夹层玻璃部件，和第2夹层玻璃部件，以及在第1、第2的夹层玻璃部件之间夹持的夹层玻璃用中间膜。
【专利说明】夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法以及夹层玻璃
【技术领域】
[0001]本发明涉及为了得到夹层玻璃而使用的夹层玻璃用中间膜，更详细地，涉及夹层玻璃用中间膜以及该夹层玻璃用中间膜的制造方法，所述夹层玻璃用中间膜具有将含有热塑性树脂的层进行多层叠层的多层结构。此外，本发明还涉及使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
技术背景
[0002]夹层玻璃即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片的飞散量也少，安全性优异。因此，所述夹层玻璃广泛用于汽车、有轨车辆、航空飞机、船舶以及建筑物等。所述夹层玻璃，通过在一对玻璃板之间夹持夹层玻璃用中间膜而进行制造。
[0003]作为所述夹层玻璃用中间膜的一例，在下述的专利文献I中公开了一种隔音层，其包含100重量份的缩醛化度为60~85mol%的聚乙烯醇缩醛，和0.001~1.0重量份的选自碱金属盐以及碱土金属盐中的至少一种金属盐，和30重量份以上的增塑剂。进一步在下述专利文献I中还公开了所述隔音层在其他的层上进行了叠层的、具有其他层/隔音层/其它层的叠层结构的多层中间膜。
[0004]在下述专利文献2中公开了一种中间膜，其为将声响透过传输损失(TL值)不同的2种以上的层，以4层以上交替的方式进行叠层。该中间膜中相邻接的层的厚度比全部在0.9~1.1的范围内。专利文献2的实施例2中记载了将A、B两种层以A/B/A/B/A/B的叠层结构进行了叠层的多层中间膜。
[0005]下述的专利文献3中公开了一种中间膜，其为将2种以上杨氏模量不同的层进行叠层而成。在专利文献3的实施例1、2中公开了一种将A、B两种层以A/B/A的叠层结构进行了叠层的多层中间膜。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2007-070200号公报
[0009]专利文献2:日本特开平7-172879号公报
[0010]专利文献3:日本特开2003-192402号公报
【发明内容】
[0011]发明要解决的问题
[0012]如所述专利文献I~3中所述在使用现有的中间膜而构成夹层玻璃的情况下，存在该中间膜的撕裂强度低的问题。
[0013]此外，近年来，在整个汽车业界，为了应对石化燃料价格高涨、考虑全球变暖的影响而削减CO2，从而提高燃料消耗费用成为很重要的课题。因此，车辆的轻量化变得很重要。
[0014]此外，近年来，正在从使用内燃机的燃料汽车演变为使用电动马达的电动汽车和使用内燃机和电动马达的混合动力电动汽车等。使用内燃机的燃料汽车中使用的夹层玻璃中，特别要求比较低的频率领域的隔音性。但是，即使使用内燃机的燃料汽车中使用的夹层玻璃，也希望高频率领域的隔音性高。与此相对，为了有效地阻断电气马达的驱动声音，利用了电气马达的电动汽车以及混合动力电动汽车上使用的夹层玻璃特别要求在高频率领域的高隔音性。
[0015]使用所述专利文献I~3中所述的现有中间膜而构成夹层玻璃的情况下，夹层玻璃在高频率领域的隔音性不充分，因此，不能避免由于重合效应而引起的隔音性降低。特别在20°C附近该夹层玻璃的隔音性不充分。
[0016]这里，重合效应是指，音波向玻璃板入射时，由于玻璃板的刚性和惯性，横波在玻璃面上进行传播从而横波和入射音产生共鸣，其结果产生音的透过现象。
[0017]本发明的目的在于，提供撕裂强度高的夹层玻璃用中间膜、该夹层玻璃用中间膜的制造方法、以及使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
[0018]本发明的限定目的在于，提供可以得到隔音性优异的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、该夹层玻璃用中间膜的制造方法、以及使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
[0019]解决问题的方法
[0020]根据本发明的广泛方面，提供一种夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃用中间膜，是为了得到夹层玻璃而使用的夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃用中间膜具有将10层以上含有热塑性树脂的第I层进行叠层而得到的叠层体。
[0021]本发明涉及的夹层 玻璃用中间膜的某种特定方面，所述夹层玻璃用中间膜具有将10层以上含有所述热塑性树脂和增塑剂的第I层进行叠层而得到的叠层体，所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛。
[0022]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面，所述聚乙烯醇缩醛的乙酰化度为8mol%以下、且缩醛化度为70mol%以上，或者所述聚乙烯醇缩醛的乙酰化度大于8mol%。
[0023]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的其他特定方面，所述第I层的平均厚度为5nm以上、且IOOiim以下。
[0024]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的另外的特定方面，所述叠层体的厚度为0.05mm以上、且3mm以下。
[0025]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜进一步另外的特定方面，相邻的所述第I层的厚度比中的至少一个厚度比大于1.1。
[0026]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的其他特定方面，相邻接的所述第I层的厚度比中的至少一个厚度比大于1.2。
[0027]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的另外的特定方面，所述夹层玻璃用中间膜具有I层或2层的第2层，所述第2层比所有的所述第I层的每一层厚度更厚，
[0028]在所述叠层体的一个表面或者两个表面上叠层有所述第2层。
[0029]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的进一步另外的特定方面，所述第2层含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
[0030]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的进一步另外的特定方面，所述第2层的与所述叠层体侧相反的外侧表面进行了压花加工。
[0031]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的其他特定方面，所述第2层的每I层的厚度为0.05nm以上、且1_以下。
[0032]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的进一步的另外特定方面，所述叠层体通过多层熔融挤出成型法得到。
[0033]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的另外的特定方面，所述热塑性树脂是第I聚乙烯醇缩醛和第2聚乙烯醇缩醛，
[0034]所述夹层玻璃用中间膜通过将共计10层以上的含有所述第I聚乙烯醇缩醛的第I层和含有所述第2聚乙烯醇缩醛的第I层交替进行叠层而得到，
[0035]所述第I聚乙烯醇缩醛的聚合度与所述第2聚乙烯醇缩醛的聚合度相差10以上。
[0036]此外，本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的制造方法，其是所述的夹层玻璃用中间膜的制造方法，该方法包括，
[0037]通过多层熔融挤出成型法成型叠层体的工序，所述叠层体通过将10层以上含有热塑性树脂的第I层进行叠层而得到。
[0038]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的制造方法的某种特定方面，所述叠层体通过多歧管法或进料块法进行成型。
[0039]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的制造方法的其它特定方面，进一步包括，在所述叠层体的一个表面或者两个表面叠层I层或2层第2层的工序，所述第2层比所有的所述第I层的各层厚度更厚。。
[0040]本发明涉及的夹层玻璃，其具有:
[0041]第I夹层玻璃部件、
[0042]第2夹层玻璃部件、以及
[0043]夹在所述第1、第2夹层玻璃部件之间的所述的夹层玻璃用中间膜。
[0044]发明效果
[0045]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，由于具有将10层以上含有热塑性树脂的第I层进行叠层而得到的叠层体，因此可提高其撕裂强度。
【专利附图】
【附图说明】
[0046]图1是示意性地示出本发明的第I实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
[0047]图2是示意性地示出本发明的第2实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
[0048]图3是示意性地示出本发明的第3实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
[0049]图4是示意性地示出本发明的第4实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
[0050]图5是示意性地示出具有图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的剖面图。
[0051]图6是示意性地示出具有图3所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的剖面图。
[0052]图7是用于说明实施例和比较例的撕裂强度的测定中所使用的评价样品的形状的图。
[0053]符号说明
[0054]1:中间膜
[0055]2:叠层体
[0056]2a:第 1 表面
[0057]2b:第 2 表面[0058]1lA ~11K:第 1层
[0059]21:中间膜
[0060]22a:第 1表面
[0061]22b:第 2 表面
[0062]31A ~31F, 32A ~32E:第 1层
[0063]41:中间膜
[0064]42、43:第 2 层
[0065]42a、43a:外侧的表面
[0066]51:中间膜
[0067]61:夹层玻璃
[0068]62:第1夹层玻璃部件
[0069]63:第2夹层玻璃部件
[0070]71:夹层玻璃
【具体实施方式】
[0071]以下，对本发明的详细情况进行说明。
[0072]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，是为了得到夹层玻璃而使用的。本发明涉及的夹层玻璃用中间膜具有叠层体，所述叠层体是将10层以上含有热塑性树脂的第1层进行叠层而得到。如上所述，通过将多个第1层进行叠层来制作夹层玻璃用中间膜，可提高中间膜的撕裂强度。所述叠层体的厚度相同时，与所述第1 层的叠层数为4层以下的情况相比，所述第1层的叠层数为5层以上的情况下，中间膜的撕裂强度变高，进一步与所述第1层的叠层数为9层以下的情况相比，所述第1层的叠层数为10层以上的情况下，中间膜的撕裂强度更进一步提高。本发明中，为了提高中间膜的撕裂强度，所述第1层的叠层数为10层以上。此外，由于提高了撕裂强度，则具有夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的耐贯穿性提高。因此，在维持相同的耐贯穿能力的状态下，为得到夹层玻璃，可使用比现有的玻璃板更薄的玻璃板，从而可谋求汽车的轻量化。进一步地，本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，由于具有将 10层以上含有热塑性树脂的第1层进行叠层而得的叠层体，因此，也可提高中间膜的隔音性。
[0073]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，也可以含有所述叠层体和其他的层。所述叠层体自身，也可以是本发明涉及的夹层玻璃用中间膜。本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，也可以是所述叠层体单体，也可以是在所述叠层体上叠层了其他的层的复合叠层体。本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，或是所述叠层体，或者是至少含有所述叠层体。
[0074]本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，优选具有将10层以上含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的第I层进行叠层而成的叠层体。如上所述通过将含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的多个第I层进行叠层来制作夹层玻璃用中间层，则可以提高撕裂强度，更进一步地，可以提高中间膜的隔音性。
[0075]从更进一步提高中间膜的撕裂强度的观点出发，优选将20层以上的所述第I层进行叠层，更优选将40层以上进行叠层，最优选将80层以上进行叠层。其理由是，层越增加则应力集中点越分散，不易产生破裂起点，因此撕裂强度提高。所述叠层数的上限并无特别限定，但从进一步提高中间膜的透明性出发，所述叠层数优选20000层以下，更优选5000层以下，进一步优选的是1000层以下。其理由是，各层容易变的平滑，应力集中点被分散。
[0076]将10层以上含有热塑性树脂的第I层进行叠层，该第I层的平均厚度为IOOiim以下的情况下，也可提高撕裂强度。所述叠层体的厚度相同时，与为使所述第I层的叠层数减少而使所述第I层的平均厚度大于100 u m的情况相比较，为使所述第I层的叠层数增多而使所述第I层的平均厚度为IOOym以下的情况下，其撕裂强度会更进一步提高。
[0077]以下，参照附图通过对本发明的【具体实施方式】和实施例进行说明来了解本发明。
[0078]图1中，以示意性的剖面图示出本发明的第I实施方式中涉及的夹层玻璃用中间膜。
[0079]图1中所示的中间膜I是将多个第I层IlA~IlK进行叠层的叠层体2。叠层体2是将至少10层第I层IlA~IlK进行叠层而构成的。具体而言，叠层体2是将11层的第I层IIA~IIK进行叠层而构成的。第I层IIA~IIK包含热塑性树脂。第I层IIA~IlK优选包含聚乙烯醇缩醛和增塑剂。在叠层体2的厚度方向上将第I层IlA~IlK进行叠层。第I层IlA~IlK的组成可以相同，也可以不同，优选相同。
[0080]中间膜I中，叠层体2的第I表面2a和与第I表面2a相反的第2表面2b,分别是夹层玻璃部件进行叠层的面。
[0081]图2中，以示意性的剖面图示出本发明的第2实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
[0082]图2所示的中间膜21是多个第I层31A~31F、32A~32E进行叠层而成的叠层体 22。叠层体22是将至少10层的第I层31A~31F、32A~32E进行叠层而构成的。具体而言，叠层体22是11层的第I层31A~31F、32A~32E进行叠层而构成的。第I层31A~31F、32A~32E含有热塑性树脂。第I层31A~31F、32A~32E优选含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。第I层31A~31F和32A~32E的组成可以相同也可以不同。第I层31A~31F的组成可以相同也可以不同，优选相同。第I层32A~32E的组成可以相同也可以不同，优选相同。
[0083]第I层31A~31F和第I层32A~32E的厚度不同。第I层31A~31F的厚度比第I层32A~32E的厚度薄。如上所述多个第I层的厚度可以相同，也可以不同。第I层3IA~3IF和第I层32A~32E在叠层体22的厚度方向上交替地进行叠层。
[0084]中间膜21中，叠层体22的第I表面22a和第2表面22b，分别是夹层玻璃部件进行叠层的面。
[0085]图3中，以示意性的剖面图示出本发明的第3实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
[0086]图3所示的中间膜41具有:图1所示的叠层体2、在叠层体2的第I表面2a上进行叠层的第2层42、以及在叠层体2的第2表面2b上进行叠层的第2层43。第2层42、43和第I层31A~31F、32A~32E不同。第2层42、43为表面层。第2层42和第2层43的组成可以相同也可以不同。可以仅在叠层体2的第I表面2a上叠层I个第2层42，而不在第2表面2b上叠层第2层43。即，所述中间膜具有I个或者2个与所述第I层不同的第2层，且第2层可在所述叠层体的一面的表面或者两面的表面上进行叠层。优选2个第2层42,43在叠层体2的第I表面2a和第2表面2b上各叠层I层。
[0087]第2层42、43的与叠层体2侧相反的外侧的表面42a、43a不进行图示，但进行压花加工。外侧的表面42a、43a也可以不进行压花加工。通过设置第2层，并使第2层厚度比第I层厚，从而可容易地对第2层的外侧的表面进行压花加工，进一步容易地在只在第2层上形成由压花加工引起的凹凸外观而不在第I层上形成由压花加工引起的凹凸外观。中间膜41中，第2层42、43的外侧的表面42a、43a为夹层玻璃部件进行叠层的面。
[0088]需要说明的是，叠层体2的撕裂强度越高，具有叠层体2和第2层42、43的中间膜41的撕裂强度越高。此外，叠层体2的隔音性越高，具有叠层体2和第2层42、43的中间膜41的隔音性越高。
[0089]图4，以示意性的剖面图示出本发明的第4的实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
[0090]图4所示的中间膜51具有图2所示的叠层体22、在叠层体22的第I表面22a上进行叠层的第2层42、在叠层体22的第2表面22b上进行叠层的第2层43。中间膜51中，第2层42、43的外侧的表面42a、43a是夹层玻璃部件进行叠层的面。
[0091]从进一步提高所述中间膜撕裂强度的观点出发，所述第I层的平均厚度优选5nm以上，更优选50nm以上,进一步优选IOOnm以上,且优选100 u m以下,更优选50 y m以下,进一步优选IOiim以下。最薄的所述第I层的厚度优选5nm以上,更优选50nm以上。最厚的所述第I层的厚度优选100 u m以下，更优选50 y m以下。从进一步提高所述中间膜的撕裂强度的观点出发，所述第I层的每I层的厚度(所有的第I层的各厚度)，优选5nm以上，更优选50nm以上,进一步优选IOOnm以上,且优选100 u m以下,更优选50 y m以下,进一步优选10 y m以下。所述第I层的每I层的厚度(所有的第I层的各厚度)可小于100 y m。在所述叠层体的最表面上放置的2个第I层的每I层的厚度，优选100 y m以下，更优选50 y m以下，进一步优选10 y m以下。所述叠层体的最表面上放置的2个的第I层的每I层的厚度可以为小于100 u m。
[0092]相邻接的所述第I层的厚度比中至少I个厚度比优选大于1.1，更优选大于1.2。此外，相邻接的所述第I层的厚度比中的至少I个厚度比可以为10以下，优选5以下，也可以为2以下。即使至少I个的厚度比为所述下限以上且所述上限以下，也可得到撕裂强度和隔音性优异的中间膜。此外，例如，通过加厚有效提高撕裂强度或者隔音性的层的厚度，可以更进一步提高所述中间膜的撕裂强度或者隔音性。相邻接的所述第I层的厚度比表示厚的一方厚度A对薄的一方的厚度B的比(A/B)。相邻接的所述第I层的所述厚度比(A/B)中的至少I个厚度比(A/B)优选为所述下限以上，且优选所述上限以下。
[0093]所述叠层体的厚度，优选0.05mm以上,更加优选0.25mm以上,且优选1.5mm以下，更加优选1.0mm以下。所述叠层体的厚度为所述下限以上时，中间膜的撕裂强度以及耐贯穿性更进一步提高。所述叠层体的厚度为所述上限以下时，中间膜的透明性更进一步提高。
[0094]所述中间膜的厚度优选0.05mm以上,更加优选0.25mm以上,且优选1.5mm以下，更加优选1.0mm以下。所述中间膜的厚度为所述下限以上时，中间膜的撕裂强度和耐贯穿性更进一步提高。所述中间膜的厚度为所述上限以下时，中间膜的透明性更进一步提高。
[0095]从使中间膜的隔音性更进一步良好的观点出发，所述第2层的每I层的厚度(所有的第2层的各厚度)优选0.05mm以上,更优选0.25mm以上,且优选1.5mm以下,更优选
1.0mm以下。所述第2层的厚度为所述下限以上时，中间膜的厚度不会变的过厚，且中间膜和夹层玻璃的隔音性更进一步提高，还可以抑制增塑剂的渗出。所述第2层的每I层的厚度(所有的第2层的各厚度)可大于IOiim,也可大于50 iim,还可以为IOOiim以上。
[0096]将所述叠层体的厚度设为T时，所述第2层整体的厚度并无特别限定，但优选大于0.1T,更优选为0.2T以上，且优选0.9T以下，更优选0.8T以下。所述第2层整体的厚度，在使用I个第2层的情况下，其为I层第2层的厚度，在使用2个第2层的情况下其为2个第2层的厚度。所述第I层和所述第2层的组成可以相同，也可以不同。优选所述第I层和所述第2层的组成不同。所述第2层的厚度比所有的所述第I层的各厚度更厚，且比第I层的最大厚度也更厚。
[0097]从更进一步提高中间膜和夹层玻璃部件的粘合性、且更进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性的观点出发，所述进行了压花加工的第2层的外侧表面的十点平均粗糙度Rz优选0.1iim以上，更优选Iiim以上，且优选IOOiim以下，更优选50 iim以下。所述十点平均粗糙度Rz依据JIS B0601:1994进行测定的。
[0098]所述热塑性树脂优选聚乙烯醇缩醛树脂。从使撕裂强度、粘合力、耐贯穿性以及隔音性的平衡良好的观点出发，所述热塑性树脂为第I聚乙烯醇缩醛和第2聚乙烯醇缩醛，含有所述第I聚乙烯醇缩醛的第I层和含有所述第2聚乙烯醇缩醛的第I层，合计10层以上交替的进行叠层，所述第I聚乙烯醇缩醛和所述第2聚乙烯醇缩醛的聚合度优选具有10以上的差异。
[0099]以下，对本发明涉及的夹层玻璃用中间膜中所含的各成分的详细情况进行说明。
[0100](热塑性树脂)
[0101]所述第I层包含热塑性树脂。所述第2层优选含有热塑性树脂。所述热塑性树脂可以只使用I种，也可以组合使用2种以上。
[0102]作为所述热塑性树脂可列举:聚乙烯醇缩醛(聚乙烯醇缩醛树脂)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、聚氨酯以及聚乙烯醇等。也可使用这些以外的热塑性树脂。
[0103]从使撕裂强度，粘合力、耐贯穿性以及隔音性的平衡良好的观点出发，优选所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛。从进一步使撕裂强度，粘合力、耐贯穿性以及隔音性的平衡更良好的观点出发，所述第I层作为所述热塑性树脂优选含有聚乙烯醇缩醛，更优选含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。从更进一步使撕裂强度，粘合力、耐贯穿性以及隔音性的平衡更良好的观点出发，所述第2层优选含有聚乙烯醇缩醛作为热塑性树脂，更优选含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
[0104]所述第1、第2层中所含的所述聚乙烯醇缩醛，例如，可通过将聚乙烯醇由醛进行缩醛化而制造。一般地，所述聚乙烯醇的皂化度为70~99.9mol%的范围内。
[0105]为了得到所述第1，第2层中所含的所述聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇的聚合度，优选200以上，更优选500以上，进一步优选大于1700，特别优选2000以上，且优选5000以下，更优选4000以下，进一步优选3000以下，更进一步优选小于3000，特别优选2800以下。所述聚乙烯醇缩醛优选的是，通过使聚合度为所述下限以上且所述上限以下的聚乙烯醇进行缩醛化而得到聚乙烯醇缩醛。所述聚合度为所述下限以上时，夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。所述聚合度为所述上限以下时，中间膜的成型容易进行。
[0106]从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发，为了得到所述第I层中所含的所述聚乙烯醇缩醛的聚乙 烯醇的聚合度优选大于1700，更优选2000以上，且优选小于3000。
[0107]所述聚乙烯醇的聚合度表示平均聚合度，该平均聚合度通过以JISK6726 “聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。[0108]一般地，作为所述醛，适用碳原子数为I~10的醛。作为所述碳原子数为I~10的醛，例如，可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛以及苯甲醛等。其中，优选正丁醛、正己醛或者正戊醛，更优选正丁醛。所述醛可只使用I中，也可组合使用2种以上。
[0109]优选所述第1、第2层中所含的所述聚乙烯醇缩醛分别为聚乙烯醇缩丁醛。优选本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，作为所述第1、第2层所含的所述聚乙烯醇缩醛，分别含有聚乙烯醇缩丁醛。通过聚乙烯醇缩丁醛的使用，更进一步适度地表现出中间膜对夹层玻璃部件的粘合力。另外，中间膜的耐光性以及耐候性更进一步提高。
[0110]所述第I层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基含有率(氢氧基量)优选31mol%以下。聚乙烯醇缩醛的羟基含有率低时，聚乙烯醇缩醛的亲水性降低，可增大增塑剂的含量。其结果，夹层玻璃的隔音性更进一步得到了提高。
[0111]所述第I层中所含的所述聚乙烯醇缩醛的羟基的含有率优选13mol%以上，更优选18mol%以上，进一步优选20mol%以上，特别优选21.5mol%以上，且更优选30mol%以下，进一步优选28mol%以下，特别有优选26mol%以下。所述羟基的含有率为所述下限以上时，所述的第I层的粘合力更进一步提高。所述羟基的含有率为所述上限以下时，夹层玻璃的隔音性更进一步提高。进一步地，中间膜的柔软性增高，且中间膜的可操作性更加良好。
[0112]所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基的含有率优选26mol%以上，更优选27mol%以上,进一步优选28mol%以上,且优选35mol%以下,更优选33mol%以下,进一步优选32mol%以下，特别优选31.5mol%以下。所述羟基的含有率为所述下限以上时，中间膜的粘合力更进一步提高。所述羟基的含有率为所述上限以下时，中间膜的柔软性增高，且中间膜的可操作性更进一步良好。
[0113]从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发，优选所述第I层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基含有率低于所 述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基含有率，更优选比所述第
2层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基含有率低lmol%以上，更优选比所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基含有率低3mol%以上，进一步优选比所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基含有率低5mol%以上，特别优选比所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基含有率低7mol%以上。
[0114]所述聚乙烯醇缩醛的羟基的含有率，例如，可以通过JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准，或者以ASTM D1396-92为基准进行测定而得到。
[0115]所述第I层中所含的所述聚乙烯醇缩醛的乙酰化度(乙酰基量)优选0.lmol%以上，更优选0.4mol%以上,进一步优选0.8mol%以上,且优选30mol%以下,更优选25mol%以下，进一步优选20mol%以下，特别优选15mol%以下。所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度优选0.lmol%以上，更优选0.4mol%以上，且优选20mol%以下，更优选5mol%以下，，进一步优选2mol%以下，特别优选1.5mol%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时，聚乙烯醇缩醛和增塑剂的相容性进一步提高，且中间膜的玻璃化转变温度充分降低。所述乙酰化度为所述上限以下时，中间膜的耐湿性更进一步提高。
[0116]从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑，优选所述第I层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度高于所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度，更优选比第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度高0.1mo 1%以上，进一步优选比第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度高0.5mol%以上，更进一步优选比第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度高lmol%以上，特别优选比第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度高5mol%以上，最优选比第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的乙酰化度高10mol%以上。
[0117]此外，从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发，优选所述第I层中所含的聚乙烯醇缩醛的缩醛化度更高于所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的缩醛化度。
[0118]所述乙酰化度，例如，可以以JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛实验方法”为基准或者以ASTM D1396-92为基准进行测定。
[0119]所述第I层中所含的聚乙烯醇缩醛的缩醛化度优选50mol%以上，更优选53mol%以上，进一步优选60mol%以上，特别优选63mol%以上，且优选85mol%以下，更优选83mol%，进一步优选80mol%以下，特别优选78mol%以下。所述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛的缩醛化度优选55mol%以上，更优选60mol%以上，进一步优选65mol%以上，特别优选67mol%以上，且优选80mol%以下，更优选78mol%以下，进一步优选76mol%以下。所述缩醛化度为所述下限以上时，聚乙烯醇缩醛和增塑剂的相容性更进一步提高，且中间膜的玻璃化转变温度充分降低。所述缩醛化度为所述上限以下时，可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛所需要的反应时间。
[0120]以百分率(mol%)的值来表示所述缩醛化度，所述百分率为键合有缩醛基的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量计算求得的摩尔分数。
[0121]所述缩醛化度通过从100mol%减去乙酰化度和羟基的含有率计算得出，乙酰化度(乙酰基量)和羟基的含有率(乙烯醇量)通过以JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法或者以ASTM D1396-92为基准的方法进行测定的。
[0122]需要说明的是，聚乙烯醇缩醛为聚乙烯醇缩丁醛的情况下，所述缩醛化度(丁缩醛化度)以及乙酰化度，通过以JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法或者以ASTM D1396-92为基准的方法进行测定的结果计算得出。优选通过以ASTM D1396-92为基准的方法进行测定。
[0123]从进一步提高所述第I层的隔音性出发，所述第I层中所含的所述聚乙烯醇缩醛优选为聚乙烯醇缩醛A或者聚乙烯醇缩醛B，其中，所述聚乙烯醇缩醛A的乙酰化度a优选为8mol%以下且缩醛化度a为70mol%以上，所述聚乙烯醇缩醛B的乙酰化度b优选大于8mol%。所述第I层中所含的所述聚乙烯醇缩醛可以为所述聚乙烯醇缩醛A，也可以为所述聚乙烯醇缩醛B。
[0124]所述聚乙烯醇缩醛A的乙酰化度a为8mol%以下，优选7.5mol%以下，更优选7mol%以下,进一步优选6.5mol%以下,特别优选5mol%以下,且优选0.lmol%以上,更优选0.5mol%以上,进一步优选0.8mol%以上,特别优选Imo 1%以上。所述乙酰化度a为所述上限以下以及所述下限以上时，可容易控制增塑剂的迁移，可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。
[0125]所述聚乙烯醇缩醛A的缩醛化度a为70mol%以上，优选70.5mol%以上，更优选71mol%以上，进一步优选71.5mol%以上，特别优选72mol%以上，且优选85mol%以下，更优选83mol%以下，进一步优选81mol%以下，特别优选79mol%以下。所述缩醛化度a为所述下限以上时，夹层玻璃的隔音性更进一步提高。所述缩醛化度a为所述上限以下时，可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛A所需要的反应时间。[0126]所述聚乙烯醇缩醛A的羟基含有率a优选18mol%以上，更优选19mol%以上，进一步优选20mol%以上,特别优选21mol%以上,且优选31mol%以下,更优选30mol%以下,进一步优选29mol%以下，特别优选28mol%以下。所述羟基的含有率a为所述下限以上时，中间膜的粘合力更进一步提高。所述羟基的含有率a为所述上限以下时，夹层玻璃的隔音性更进一步提闻。
[0127]所述聚乙烯醇缩醛A优选聚乙烯醇缩丁醛。
[0128]所述聚乙烯醇缩醛B的乙酰化度b为大于8mol%，优选9mol%以上，更优选9.5mol%以上，进一步优选10mol%以上，特别优选10.5mol%以上，且优选30mol%以下，更优选28mol%以下，进一步优选26mol%以下，特别优选24mol%以下。所述乙酰化度b为所述下限以上时，夹层玻璃的隔音性进一步提高。所述乙酰化度b以及所述上限以下时，可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛B所需要的反应时间。
[0129]所述聚乙烯醇缩醒B的缩醒化度b优选50mol%以上,更优选53mol%以上,进一步优选55mol%以上，特别优选60mol%以上，且优选80mol%以下，更优选78mol%以下，进一步优选76mol%以下，特别优选74mol%以下。所述缩醛化度b为所述下限以上时，夹层玻璃的隔音性更进一步提高。所述缩醛化度b为所述上限以下时，可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛B所需要的反应时间。
[0130]所述聚乙烯醇缩醛B的羟基含有率b优选18mol%以上，更优选19mol%以上，进一步优选20mol%以上,特别优选21mol%以上,且优选31mol%以下,更优选30mol%以下,进一步优选29mol%以下，特别优选28mol%以下。所述羟基的含有率b为所述下限以上时，中间膜的粘合力更进一步提高。所述羟基的含有率b为所述上限以下时，夹层玻璃的隔音性更
进一步提闻。
[0131 ] 所述聚乙烯醇缩醛B优选聚乙烯醇缩丁醛。
[0132]此外，从能够得到撕裂强度更进一步提高的夹层玻璃用中间膜出发，作为所述第I层中所含的聚乙烯醇缩醛，优选含有缩醛化度和乙酰化度的总计为65mol%以上的聚乙烯醇缩醛C。
[0133]优选所述聚乙烯醇缩醛C的缩醛化度c为60mol%以上，更优选63mol%以上，进一步优选66mol%以上,且优选85mol%以下,更优选82mol%以下,进一步优选79mol%以下。所述缩醛化度c为所述下限以上时，夹层玻璃的隔音性进一步提高。所述缩醛化度c为所述上限以下时，可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛C所需要的反应时间。
[0134]所述聚乙烯醇缩醛C的乙酰化度c优选0.1mo 1%以上，更优选0.5mol%以上，进一步优选0.8mol%以上，且优选5mol%以下，更优选3mol%以下,进一步优选2mol%以下。所述乙酰化度c为所述上限以下和所述下限以上时，可容易控制增塑剂的迁移，夹层玻璃的
隔首性更进一步提闻。 [0135]从使撕裂强度以及隔音性更进一步良好的观点出发，所述叠层体优选具有第I层X和第I层Y，优选将第I层X和第I层Y进行交替的进行叠层，其中，所述第I层X含有所述聚乙烯醇缩醛A或者所述聚乙烯醇缩醛B，所述第I层Y含有所述聚乙烯醇缩醛C。优选所述聚乙烯醇缩醛A或者聚乙烯醇缩醛B，和聚乙醇缩醛C的聚合度不同，优选聚合度有10以上的差异。
[0136](增塑剂)[0137]优选所述第I层含有增塑剂。优选所述第2层含有增塑剂。所述增塑剂可只使用I种，也可组合使用2种以上。
[0138]作为所述增塑剂，例如，可列举:一元有机酸酯以及多元有机酸酯等有机酸酯增塑剂，以及有机磷酸酯增塑剂和有机亚磷酸酯增塑剂等有机磷酸酯增塑剂等。其中，优选有机酸酯增塑剂。所述增塑剂优选液态增塑剂。
[0139]作为所述一元有机酸酯，可列举:通过二元醇和一元有机酸的反应得到的二醇酯等。作为所述二元醇可列举:三甘醇、四甘醇以及二缩三丙二醇等。作为所述一元有机酸，可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸以及癸酸等。
[0140]作为所述多元有机酸酯，可列举:多元有机酸与碳原子数为4~8的直链或者具有支链结构的醇形成的酯化合物等。作为所述多元有机酸可列举:己二酸、癸二酸、壬二酸等。
[0141]作为所述有机酸酯增塑剂，可列举以下物质和其混合物:三甘醇二 -2- 丁酸乙酯、三甘醇二 -2-己酸乙酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二 -正辛酸酯、三甘醇二 -正庚酸酯、四甘醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二丁基二甘醇酯、乙二醇二 -2- 丁酸乙酯、1，3-丙二醇二 -2- 丁酸乙酯、1，4- 丁二醇二 -2 丁酸乙酯、二甘醇二 -2- 丁酸乙酯、二甘醇二-2-己酸乙酯、二丙二醇二-2-丁酸乙酯、三甘醇二-2-戊酸乙酯、四甘醇二-2-丁酸乙酯、二甘醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物:己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸酯、以及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酸酯增塑剂。还可以使用所述的己二酸酯以外的其他的己二酸酯。
[0142]作为所述有机磷酸酯增塑剂可列举:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基二苯酯以及磷酸三异丙酯。
[0143]所述增塑剂优选含有以下述式(I)表示的二酯增塑剂。通过该二酯增塑剂的使用，使夹层玻璃的隔音性更进一步得到提高。
[0144][化学式I]
[0145]
【权利要求】
1.一种夹层玻璃用中间膜，其是用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃用中间膜具有将10层以上含有热塑性树脂的第I层进行叠层而得到的叠层体。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其具有将10层以上含有所述热塑性树脂和增塑剂的第I层进行叠层而得到的叠层体，所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛。
3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜，其中， 所述聚乙烯醇缩醛的乙酰化度为8mol%以下，且缩醛化度为70mol%以上，或者， 所述聚乙烯醇缩醛的乙酰化度大于8mol%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第I层的平均厚度为5nm以上、IOOiim以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述叠层体的厚度为0.05mm以上、3mm以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相邻的所述第I层的厚度比中的至少一个厚度比大于1.1。
7.根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相邻的所述第I层的厚度比中的至少一个厚度比大于1.2。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中， 所述夹层玻璃用中间膜具有I层或2层的第2层，所述第2层比所有的所述第I层的每一层厚度更厚， 在所述叠层体的一个表面或者两个表面上叠层有所述第2层。
9.根据权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第2层含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
10.根据权利要求8或者9所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第2层的与所述叠层体侧相反的外侧表面进行了压花加工。
11.根据权利要求8~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，每I层所述第2层的厚度为0.05nm以上、且1_以下。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述叠层体通过多层熔融挤出成型法得到。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中， 所述热塑性树脂是第I聚乙烯醇缩醛和第2聚乙烯醇缩醛， 所述夹层玻璃用中间膜通过将共计10层以上的含有所述第I聚乙烯醇缩醛的第I层和含有所述第2聚乙烯醇缩醛的第I层交替进行叠层而得到， 所述第I聚乙烯醇缩醛的聚合度与所述第2聚乙烯醇缩醛的聚合度相差10以上。
14.一种夹层玻璃用中间膜的制造方法，其是权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的制造方法，该方法包括， 通过多层熔融挤出成型法成型叠层体的工序，所述叠层体通过将10层以上含有热塑性树脂的第I层进行叠层而得到。
15.根据权利要求14所述的夹层玻璃用中间膜的制造方法，其中，所述叠层体通过多歧管法或进料块法进行成型。
16.根据权利要求14或者15所述的夹层玻璃中间膜的制造方法，其包括:在所述叠层体的一个表面或者两个表面叠层I层或2层第2层的工序，所述第2层比所有的所述第I层的各层厚度更厚。
17.一种夹层玻璃，其具有: 第I夹层玻璃部件、 第2夹层玻璃部件、以及 夹在所述第1、第2夹层玻璃部件之间的权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
【文档编号】C08L29/14GK103781741SQ201280041989
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年8月30日 优先权日:2011年8月31日
【发明者】乾成裕 申请人:积水化学工业株式会社