多孔性聚丙烯膜、叠层多孔性膜和蓄电装置制造方法

多孔性聚丙烯膜、叠层多孔性膜和蓄电装置制造方法
【专利摘要】提供耐有机溶剂性和透气性优异、涂覆耐热层等的功能层时物性变化少的多孔性聚丙烯膜、叠层多孔性膜、和蓄电装置。多孔性聚丙烯膜是含有具有β晶形成能力的聚丙烯树脂的多孔性聚丙烯膜，其特征在于，透气度为1000秒/100ml以下，丙酮浸渍处理前后的厚度变化率为20%以下。
【专利说明】多孔性聚丙烯膜、叠层多孔性膜和蓄电装置
【技术领域】
[0001]本发明涉及多孔性聚丙烯膜、叠层多孔性膜和使用其的蓄电装置。
【背景技术】
[0002]多孔性聚丙烯膜在电池、电解电容器的隔膜、各种分离膜、衣料、医疗用途的透湿防水膜、平板显示器的反射板、热敏转印记录片材等多方面的用途中的开展应用正在被研究。其中，作为在笔记本个人电脑、便携电话、数码相机等的移动设备等中广泛使用的锂离子电池用的隔膜，多孔性膜是合适的。特别是近年来，在电动汽车、混合动力车中开始使用锂离子电池，伴随电池的高功率化、高容量化，正在大量进行在多孔性膜上涂敷无机粒子层、耐热树脂层的研究(例如参考专利文献1、2)。另外，电池的尺寸变大，使用的面积增加，因此还强烈期望低成本化。
[0003]作为将 聚丙烯膜多孔化的方法，提出了各种提案，其中有干式法，且作为通过双轴拉伸而可生产率高地成膜的方法，可以列举β晶法。β晶法是指利用作为聚丙烯的多晶型的α型结晶(α晶)和β型结晶(β晶)的结晶密度的差异和结晶转移而在膜中形成空隙的方法，提出了数量众多的提案(例如参照专利文献3~5)。进而，对于在采用了 β晶法的多孔性聚丙烯膜的表面涂敷耐热层等功能层的方法，提出了数量众多的提案(例如参照专利文献6~14)。
[0004]但是，采用了 β晶法的多孔性聚丙烯膜在涂布丙酮等的有机溶剂并使其干燥时，孔结构变化，有厚度、透气度发生变化的情况，因此如专利文献6~14中记载的那样，涂敷用的涂剂限定于水系，难以使用干燥速度快的有机溶剂来提高生产率。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本特开2007-273443号公报
[0008]专利文献2:日本特开2006-164873号公报
[0009]专利文献3:日本特开昭63-199742号公报
[0010]专利文献4:日本特开平6-100720号公报
[0011]专利文献5:日本特开平9-255804号公报
[0012]专利文献6:日本特开2009-19118号公报
[0013]专利文献7:日本特开2009-114434号公报
[0014]专利文献8:日本特开2009-226746号公报
[0015]专利文献9:日本特开2009-227819号公报
[0016]专利文献10:日本特开2010-65088号公报
[0017]专利文献11:日本特开2010-219037号公报
[0018]专利文献12:日本特开2011-110704号公报
[0019]专利文献13:日本特开2011-126275号公报
[0020]专利文献14:国际公开第2010/008003号
【发明内容】

[0021]本发明是鉴于上述而作出的发明，其目的在于提供耐有机溶剂性和透气性优异、涂敷耐热层等的功能层时的物性变化少的、可适合用作蓄电装置用隔膜的多孔性聚丙烯膜、叠层多孔性膜和使用了它们的蓄电装置。
[0022]为了解决上述课题、实现目的，本发明的多孔性聚丙烯膜是含有具有β晶形成能力的聚丙烯树脂的多孔性聚丙烯膜，其特征在于，透气度为1000秒/100mL以下，丙酮浸溃处理前后的厚度变化率为20%以下。
[0023]本发明的多孔性聚丙烯膜由于耐有机溶剂性和透气性优异、在涂敷耐热层等的功能层时物性变化少，因此可以适合用作蓄电装置用隔膜。
[0024]附图的简单说明
[0025]【图1】伴随丙酮浸溃和干燥处理的物性变化测定中的丙酮浸溃处理前的样品的概略图。
[0026]【图2】伴随丙酮浸溃和干燥处理的物性变化测定中的固定于金属框后的样品的概略图。
[0027]【图3】伴随丙酮浸溃和干燥处理的物性变化测定中的丙酮浸溃干燥处理后的样品的概略图。
【具体实施方式】
[0028]以下基于附图详细地说明本发明的多孔性聚丙烯膜、叠层多孔性膜、和蓄电装置的实施方式。应予说明，本发明不限定于该实施方式。
[0029]本实施方式的多孔性聚丙烯膜含有具有β晶形成能力的聚丙烯树脂作为第I成分。其中，聚丙烯树脂优选为多孔性聚丙烯膜中的主成分。其中，“主成分”是指特定的成分在全部成分中所占的比例为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进而优选为90质量％以上，最优选为95质量％以上。
[0030]本实施方式的多孔性聚丙烯膜具有贯穿膜的两表面、拥有透气性的孔(以下称为贯穿孔)。作为得到具有该贯穿孔的多孔性聚丙烯膜的方法，从可通过双轴拉伸生产性好地成膜的角度考虑，优选下述的β晶法。
[0031]为了使用β晶法在膜上形成贯穿孔，优选多孔性聚丙烯膜的β晶形成能力为40%以上。β晶形成能力小于40%时，在膜制造时β晶量少，因此利用向α晶的转移而在膜中形成的空隙数变少，其结果是有仅可得到透过性低的膜的情况。另一方面，β晶形成能力的上限没有特别限定，但如果超过99.9%，需要大量添加下述的β晶型成核剂，或者需要极其提高使用的聚丙烯树脂的立构规整性，成膜稳定性降低的等工业实用价值低。工业上β晶形成能力优选为65~99.9%，特别优选为70~95%。
[0032]为了将β晶形成能力控制为40%以上，优选使用等规度指数高的聚丙烯树脂，或者使用称为β晶型成核剂的、通过在聚丙烯树脂中添加而使β晶选择性形成的结晶化成核剂作为添加剂。作为β晶型成核剂，可以优选列举1，2-羟基硬脂酸钙、琥珀酸镁等羧酸的碱金属盐或碱土类金属盐、 以N，N’ - 二环己基-2，6-萘二羧酰胺为代表的酰胺系化合物、3，9-双[4- (N-环己基氨基甲酰基)苯基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5] i烷等的四氧杂螺化合物、苯磺酸钠、萘磺酸钠等的芳香族磺酸化合物、酰亚胺羧酸衍生物、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料，特别可以优选使用日本特开平5-310665号公报中公开的酰胺系化合物。作为β晶型成核剂的添加量，将全部聚丙烯树脂作为基准时，优选为0.05~0.5质量％，更优选为0.1~0.3质量％。小于0.05质量％时，β晶的形成变得不充分，有多孔性聚丙烯膜的透气性降低的情况。如果超过0.5质量％，则有时形成粗大空隙，有机溶剂涂布、干燥时的物性变化变大。
[0033]构成本实施方式的多孔性聚丙烯膜的聚丙烯树脂优选熔体流动速率(以下表述为MFR,测定条件为230°C、2.16kg)为2~30g/10分钟的范围，进而优选等规立构聚丙烯树脂。如果MFR小于2g/10分钟，则有树脂的熔融粘度变高，高精度过滤变得困难，膜的品质降低的情况。如果MFR超过30g/10分钟，则有由于分子量过于变低，从而易于产生拉伸时的膜破裂，生产性降低的情况。更优选MFR为3~20g/10分钟。
[0034]另外，使用等规聚丙烯树脂时，等规度指数优选为90~99.9%，更优选为95~99%。如果等规度指数小于90%，则有树脂的结晶性低、难以实现高的透气性的情况。
[0035]作为在本实施方式中使用的聚丙烯树脂，当然可以使用丙烯均聚物树脂，从成膜工序中的稳定性或造膜性、物性的均一性的角度考虑，也可以使用在聚丙烯中以5质量％以下、更优选2.5质量％以下的范围共聚了乙烯成分或丁烯、己烯、辛烯等α -烯烃成分的树月旨。应予说明，作为共聚用单体(共聚成分)向聚丙烯中的导入方式，可以是无规共聚或嵌段共聚的任一种。
[0036]另外，上述聚丙烯树脂从安全性提高、成膜性提高的角度考虑，有时优选含有高分子量聚丙烯。含量优选为0.5~30质量％的范围。闻分子量聚丙烯可以使用MFR为0.1~lg/10分钟的聚丙烯，例如住友化学社制聚丙烯树脂D101、或7 4 V 7—社制聚丙烯树脂 E111G、B241、E105GM 等。
[0037]另外，上述聚丙烯树脂含有低熔点聚丙烯，这从安全性提高、成膜性提高的角度考虑，是优选的情况。含量优选为0.5~30质量％的范围。低熔点聚丙烯是指熔点Tm为130~155°C的聚丙烯，可以使用例如住友化学社制聚丙烯树脂S131、FS3611。
[0038]在本实施方式中使用的聚丙烯树脂从双轴拉伸时的空隙形成效率的角度考虑，优选形成具有聚丙烯80~99质量份和乙烯.α -烯烃共聚物20~I质量份这样质量比率的混合物。其中，乙烯.α-烯烃共聚物可以列举直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯，其中可以优选使用共聚了辛烯-1的、熔点为60~90°C的共聚聚乙烯树脂(共聚PE树脂)。该共聚聚乙烯可以列举市售的树脂、例如夕' 々.’ ^力 >制“Engage (工 > 欠'一力(注册商标)，，(类型名:8411、8452、8100 等)。
[0039]将构成本实施方式的膜的聚丙烯树脂整体设为100质量％时，上述共聚聚乙烯树脂含有10质量％以下，这易于将下述的空孔率或平均贯穿孔径控制在优选的范围，因此是优选的。从膜的机械特性的角度考虑，更优选含有I~7质量％，进一步优选含有I~2.5
质量％。
[0040]本实施方式中使用的聚丙烯树脂从使孔结构均匀化、抑制丙酮浸溃处理后的物性变化的角度考虑，优选除了上述的乙烯.α -烯烃共聚物之外、还添加分散剂。作为分散剂，只要是能够提高乙烯.α-烯烃系共聚物在聚丙烯树脂中的分散性的物质即可，但是如国际公开第2007/046225号中记载的那样，聚丙烯树脂与乙烯.α _烯烃系共聚物的相溶性良好，例如一般用作聚丙烯树脂和聚乙烯树脂的相溶化剂的乙烯.丙烯无规共聚物在本实施方式中不作为用于孔结构均匀化的分散剂发挥功能。作为在本实施方式中优选使用的分散剂，优选是具有与聚丙烯的相溶性高的链段(例如聚丙烯链段、乙烯丁烯共聚链段)和与聚乙烯的相溶性高的链段(聚乙烯链段等)的嵌段共聚物。作为具有这样的结构的树脂，可以列举市售的树脂、例如JSR社制烯烃结晶.乙烯丁烯.烯烃结晶嵌段聚合物(以下表述为CEBC) “DYNARON (夕M f 口 >)(注册商标)，，(类型名:6100P、6200P等)、夕' 々?夕务力力社制烯烃嵌段共聚物“INFUSE OBC (注册商标)”。作为分散剂的添加量，优选相对于乙烯.α -烯烃系共聚物100质量份为I~50质量份，更优选为5~33质量份。另外，从乙烯.α-烯烃系共聚物在聚丙烯树脂中的分散性提高的角度和孔形成的均一性提高的角度考虑，分散剂的熔点优选比乙烯.α -烯烃系共聚物的熔点高O~60°C，更优选高15~30。。。
[0041]在形成本实施方式的多孔性聚丙烯膜的聚丙烯树脂中，在不损害本发明效果的范围，可以含有抗氧化剂、热稳定剂、中和剂、抗静电剂、包含无机或有机粒子的润滑剂，进而可以含有防粘连剂、填充剂、非相溶性聚合物等的各种添加剂。特别地，出于抑制由聚丙烯树脂的热经历导致的氧化劣化的目的，优选添加抗氧化剂，相对于聚丙烯组合物100质量份，抗氧化剂添加量优选为2质量份以下，更优选为I质量份以下，进而优选为0.5质量份以下。
[0042]本实施方式的多孔性聚丙烯膜在丙酮浸溃处理前后的厚度变化率为20%以下。如果厚度变化率超过20%，即厚度超过20%地进行收缩或溶胀的情况下，则通过涂敷赋予耐热层等的功能层时，根据干燥条件，厚度发生变化，难以进行制品厚度的控制，有时透气度变大、功率特性降低。丙酮浸溃处理前后的厚度变化率优选为14%以下，进而优选为7%以下。通过使前述β晶型成核剂、乙烯.α -烯烃系共聚物或分散剂的添加量在上述范围、或使流延鼓的温度、长度方向的拉伸倍率和温度、横向拉伸倍率、热处理工序中的温度和时间、以及松弛区域的弛缓率在下述范围内，可以控制丙酮浸溃处理前后的厚度变化率。
[0043]本实施方式的多孔性聚丙烯膜例如设置在正极与负极之间，可以防止两者的接触，同时在具有使电解液中 的离子可透过的隔膜的蓄电装置中，可以用作隔膜。
[0044]本实施方式的多孔性聚丙烯膜的透气度为1000秒/100mL以下。更优选为10~1000秒/100ml，进而优选为50~500秒/100ml，最优选为80~350秒/100ml。透气度超过1000秒时，有将该多孔性聚丙烯膜用于蓄电装置的隔膜时功率特性降低的情况。从功率特性的角度考虑，透气度越低越优选，但如果小于10秒，则有膜的机械强度降低、操作性下降，或用于隔膜时循环特性等的电特性降低的情况。在β晶法中控制透气度时，可以改变纵向拉伸倍率、纵拉伸温度这样的纵拉伸条件、或横向拉伸温度、横向拉伸速度、横向拉伸倍率这样的横向拉伸条件等的运行条件来进行透气度的控制。
[0045]但是，在利用运行条件实施透气度的控制时，如果欲降低透气度，则有多孔性聚丙烯膜的空孔率变高，丙酮浸溃处理后的物性、尺寸的变化变大的情况。因此，在本实施方式中，通过使用上述的原料、并且使横向拉伸后的热处理条件以后的条件为后述这样的特定条件，可以得到透气度低且由丙酮处理导致的物性、尺寸的变化小的多孔性聚丙烯膜，能够兼顾耐有机溶剂性和功率特性。以下对于热处理条件进行叙述。
[0046]在β晶法中，利用 继纵向拉伸之后的在拉幅机中的横向拉伸，形成孔，可以得到多孔性聚丙烯膜。在拉幅机中的横向拉伸工序可以分为预热工序、横向拉伸工序、热处理工序这3个工序，在热处理工序中，进行拉伸后的膜的热固定和弛缓(松弛)。普通的膜的弛缓率为2~10%左右，此时的温度在将聚丙烯树脂的熔点设为Tm时，为(Tm-10)°C~(Tm-5)°C左右，但在本实施方式中，通过将弛缓率设定为15~35%这样高的值、进而采用此时的温度为(Tm-2) °C~(Tm+5) °C的热处理温度条件，可以得到透气度低、且丙酮处理后的物性、尺寸的变化小的多孔性聚丙烯膜。
[0047]本实施方式的多孔性聚丙烯膜的膜厚优选为5~50 μ m。厚度小于5μηι时,有使用时膜断裂的情况，如果超过50 μ m，则在蓄电装置内多孔性聚丙烯膜所占的体积比例过于变高，有时不能得到高的能量密度。更优选膜厚为10~30 μ m，进而优选为12~25μπι。
[0048]本实施方式的多孔性聚丙烯膜优选空孔率为40~85%。空孔率小于40%时，特别在用作高功率电池用的隔膜时，有电阻变大的情况。另一方面，如果空孔率超过85%，则有丙酮处理后的物性或尺寸的变化变大的情况。从兼顾优异的电池特性和耐有机溶剂性的角度考虑，更优选膜的空孔率为42~75%，特别优选为45~70%。通过使前述的β晶型成核剂、乙烯.α-烯烃系共聚物或分散剂的添加量在上述范围、或使流延鼓的温度、长度方向的拉伸倍率和温度、横向拉伸倍率、热处理工序中的温度和时间、以及松弛区域的弛缓率为下述的范围内，可以控制空孔率。
[0049]本实施方式的多孔性聚丙烯膜优选丙酮浸溃处理前后的宽度方向尺寸变化率为2%以下。其中，丙酮浸溃处理是指，将多孔性聚丙烯膜仅在成膜方向利用框架(枠貼”)固定、在丙酮中浸溃I分钟后、在80°C的热风烘箱中干燥I分钟并除去丙酮的处理。如果丙酮处理后的宽度方向的尺寸相对于丙酮处理前以超过2%的方式收缩，则在通过涂敷赋予耐热层等的功能层时，有下述情况:透气度变大，或由于宽度减少，导致厚度增大。另一方面，如果丙酮处理后的宽度方向的尺寸相对于丙酮处理前以超过2%的方式膨胀，则通过涂敷赋予耐热层等的功能层时，构成多孔性聚丙烯膜的树脂溶胀或溶解，有多孔性聚丙烯膜的孔粗大化，循环特性等的电特性降低的情况。宽度方向尺寸变化率更优选为1.5%以下，进一步优选丙酮浸溃处理前后的宽度方向尺寸收缩率为O~1.5%，最优选丙酮浸溃处理前后的宽度方向尺寸收缩率为O~1%。通过使前述的β晶型成核剂、乙烯.α_烯烃系共聚物或分散剂的添加量在上述范围、或使流延鼓的温度、长度方向的拉伸倍率和温度、横向拉伸倍率、热处理工序中的温度和时间、以及松弛区域的弛缓率为下述的范围内，可以控制丙酮浸溃处理前后的宽度方向尺寸变化率，特别地，热处理工序中的温度、时间、弛缓率的控制是重要的。
[0050]应予说明，在本申请中，将与膜的成膜方向平行的方向称为成膜方向或长度方向或MD方向，将在膜面内与成膜方向垂直的方向称为宽度方向、横方向或TD方向。
[0051]本实施方式的多孔性聚丙烯膜优选丙酮浸溃处理前后的透气度的变化率为15%以下。如果透气度的变化率超过15%，即在透气度以超过15%的方式减少或增加的情况下，则有下述情况:通过涂敷赋予耐热层等的功能层时，根据干燥条件，透气度发生变化，难以控制，或者透气度变大、功率特性降低，或者干燥后的透气度不均变大、电池特性降低。丙酮浸溃处理前后的透气度的变化率优选为10%以下，进而优选为7%以下。通过使前述的β晶型成核剂、乙烯.α-烯烃系共聚物、分散剂的添加量在上述范围、使流延鼓的温度、长度方向的拉伸倍率和温度、横向拉伸倍率、热处理工序中的温度和时间、以及松弛区域的弛缓率为后述的范围内，可以控制丙酮浸溃处理前后的透气度的变化率。
[0052]本实施方式的多孔性聚丙烯膜在将沿宽度方向以70_的间隔测定丙酮浸溃处理前后的厚度变化率时的最大值设为Tmax (%)、最小值设为Tmin (%)时，优选(Tmax-Tmin)的值为3%以下。更优选为2%以下。如果(Tmax-Tmin)的值超过3%，则宽度方向的厚度变化率的不均变大，因此使用有机溶剂进行涂敷时，有制品的宽度方向的厚度不均变大的情况。通过使前述的β晶型成核剂、乙烯.α-烯烃系共聚物、分散剂的添加量在上述范围、使流延鼓的温度以及松弛区域的弛缓速度为后述的范围内，可以控制(Tmax-Tmin)的值。
[0053]从兼顾耐有机溶剂性和透气性的角度考虑，本实施方式的多孔性聚丙烯膜优选形成叠层构成。作为叠层构成，优选在任一层中含有具有羧基的聚丙烯树脂或利用不饱和二羧酸得到的改性聚烯烃，进而优选在表面层含有具有羧基的聚丙烯树脂或利用不饱和二羧酸得到的改性聚烯烃。具有羧基的聚丙烯树脂或利用不饱和二羧酸得到的改性聚烯烃优选在含有其的层内含有0.1~50%，更优选含有I~10%。作为在聚丙烯树脂中引入羧基的方法，有使具有羧基的极性单体进行接枝共聚的方法等。作为具有羧基的极性单体，可以列举(甲基)丙烯酸及其酸衍生物以及单烯烃二羧酸、其酸酐以及其单酯类。作为(甲基)丙烯酸和其酯衍生物的具体例子，可以列举例如(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等，作为单烯烃二羧酸，可以列举例如马来酸、氯马来酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、3-甲基-2-戊烯.二酸、2-甲基-2-戊烯.二酸、2-己烯.二酸等。应予说明，这些聚丙烯树脂也优选具有β晶形成能力，更优选β晶形成能力为40%以上。
[0054]作为叠层数，可以是2层叠层或3层`叠层，另外也可以是3层以上的叠层数。作为叠层的方法，可以是采用了共挤出的给料组块(给料组块)方式，也可以是采用了层压的使多孔性聚丙烯膜之间贴合的方法，从生产性的角度考虑，优选采用了共挤出的叠层。
[0055]以下基于具体的一个例子说明本实施方式的多孔性聚丙烯膜的制造方法。应予说明，本发明的多孔性聚丙烯膜的制造方法不限于此。
[0056]由计量料斗向双螺杆挤出机中供给原料，以使99.5质量份作为聚丙烯树脂的MFR为8g/10分钟的市售的丙烯均聚物树脂、0.3质量份作为β晶型成核剂的N，N’ - 二环己基-2，6-萘二羧酰胺、0.2质量份抗氧化剂按照该比率进行混合，进行熔融混炼，以线状从模头中排出，在25°C的水槽中冷却固化，切割成碎片状，准备聚丙烯原料(a)。此时，熔融温度优选为270~300°C。
[0057]同样地，由计量料斗向双螺杆挤出机中供给原料，以使59.8质量份上述的丙烯均聚物树脂、30质量份作为乙烯.α -烯烃系共聚物的市售的MFR为18g/10分钟的超低密度聚乙烯树脂乙烯.辛烯-1共聚物、10质量份作为分散剂的市售的CEBC、0.2质量份抗氧化剂按照该比率进行混合，在240°C进行熔融混炼，以线状从模头中排出，在25°C的水槽中冷却固化，切割成碎片状，准备聚丙烯原料(b)。
[0058]另外，由计量料斗向双螺杆挤出机中供给原料，以使70质量份作为聚丙烯树脂的MFR为8g/10分钟的市售的丙烯均聚物树脂、30质量份MFR = 0.5g/10分钟的市售的丙烯均聚物、和0.2质量份抗氧化剂按照该比率进行混合，在240°C进行熔融混炼，以线状从模头中排出，在25°C的水槽中冷却固化，切割成碎片状，准备聚丙烯原料(C)。
[0059]接着,将聚丙烯原料(a)73质量份、聚丙烯原料(b)10质量份、聚丙烯原料(c)16.7质量份和抗氧化剂0.3质量份利用干混进行混合，并供给到A层的单螺杆挤出机中，另一方面，将聚丙烯原料(a) 99质量份、和具有羧基的聚丙烯树脂或利用不饱和二羧酸得到的改性聚烯烃I质量份进行干混，并供给到B层的单螺杆挤出机中。由A层的单螺杆挤出机和B层的单螺杆挤出机在200~230°C进行熔融挤出。进而利用设置于聚合物管的中途的过滤器除去杂质、改性聚合物等后，由给料组块型的B/A/B复合T模头排出到流延鼓上，得到未拉伸的叠层流延片材。从流延片材的β晶分率控制为较高的角度考虑，优选流延鼓的表面温度为105~130°C。此时，特别地，片材的端部的成形对之后的拉伸性有影响，因此优选向端部吹拂空气点(spot air),使其与鼓密合。另外,也可以根据由片材整体在鼓上的密合状态，根据需要而使用气刀对整个面吹拂空气。应予说明，流延片材是指，将熔融的聚丙烯树脂在流延鼓上成型为片状的、未拉伸的片材。
[0060]接着，使所得的流延片材进行双轴取向，在该片材中形成空孔。作为双轴取向的方法，可以使用将流延片材沿长度方向拉伸后、沿宽度方向拉伸、或在沿宽度方向拉伸后、沿长度方向拉伸的逐次双轴拉伸法；或几乎同时沿流延片材的长度方向和宽度方向拉伸的同时双轴拉伸法等。从透气性和耐有机溶剂性的角度考虑，优选采用逐次双轴拉伸法，特别地，优选在沿长度方向拉伸后、沿宽度方向进行拉伸。
[0061]作为具体的拉伸条件，首先，将流延片材的温度控制为沿长度方向拉伸的温度。作为温度控制的方法，可以采用使用控制了温度的旋转辊的方法、使用热风烘箱的方法等。作为长度方向的拉伸温度，优选为90~140°C。小于90°C时，有下述情况:流延片材断裂，或空孔率过于变高，丙酮处理后的物性、尺寸的变化变大。另一方面，如果超过140°C，则有透气性降低的情况。长度方向的拉伸温度更优选为110~135°C，特别优选为125~130°C。作为拉伸倍率，优选为3~7倍。小于3倍时，有透气性低，功率特性降低的情况。拉伸倍率越高，透气性越良好，但如果超过7倍来拉伸，则有空孔率过于变高，丙酮处理后的物性、尺寸的变化变大的情况。从兼顾高透气性和耐有机溶剂性的角度考虑，拉伸倍率更优选为
4.5~6倍。
[0062]接着，在拉幅拉伸机中，将沿长度方向拉伸了的片材的端部夹持而导入。横向拉伸温度优选为130~155°C。小于130°C时,有沿长度方向拉伸了的片材断裂,或横向拉伸后的膜的丙酮处理后的物性、尺寸的变化变大的情况，超过155°C时，有透气性降低、功率特性下降的情况。从兼顾透气性和耐有机溶剂性的角度考虑，更优选横向拉伸温度为140~155°C。宽度方向的拉伸倍率优选为4~12倍。小于4倍时，有透气性降低、功率特性下降的情况。超过12倍时，有丙酮处理后的物性或尺寸的变化变大的情况。从兼顾功率特性和耐有机溶剂性的角度考虑，拉伸倍率更优选为4~10倍，进而优选为4~7倍。应予说明，作为此时的横向拉伸速度，优选以500~6000%/分钟的速度进行，更优选1000~5000%/分钟。作为面积倍率(纵向拉伸倍率X横向拉伸倍率)，优选为30~60倍。这样通过使流延片材拉伸，而得到膜(多孔性聚丙烯膜)。
[0063]紧接着横向拉伸，在拉幅机内进行热处理工序。其中，从透气性和耐有机溶剂性的控制的角度考虑，优选热处理工序分为保持横向拉伸后的宽度的状态下进行热处理的热固定区域(以下记为HSl区域)、使拉幅机的宽度变窄而使膜弛缓、同时进行热处理的松弛区域(以下记为Rx区域)、保持松弛 后的宽度的状态下进行热处理的热固定区域(以下记为HS2区域)这3个区域。[0064]HSl区域的温度优选为140~165°C。HSl区域的温度小于140°C时，有丙酮处理后的物性、尺寸的变化变大的情况。另一方面，如果HSl区域的温度超过165°C，则多孔性聚丙烯膜表面熔融，透气度变高，或者进而多孔性聚丙烯膜沿宽度方向收缩，在HSl区域内断裂，有生产性降低的情况。从兼顾功率特性和耐有机溶剂性的角度考虑，更优选HSl区域的温度为150~160°C。
[0065]HSl区域的热处理时间从兼顾宽度方向的杨氏模量和生产性的角度考虑,优选为0.1秒以上且10秒以下，更优选为3秒以上且8秒以下。
[0066]本实施方式的Rx区域的弛缓率优选为13~35%。弛缓率小于13%时，有宽度方向的热收缩率变大的情况。另一方面，如果弛缓率超过35%，则有透气性降低、功率特性下降，或者宽度方向的厚度不均、热收缩率的不均变大的情况。从兼顾功率特性和低热收缩率的角度考虑，弛缓率更优选为15~25%。
[0067]Rx区域的温度优选为155~170°C。Rx区域的温度小于155°C时，有下述情况:用于弛缓的收缩应力变低，不能实现上述高的弛缓率，或者丙酮处理后的物性、尺寸的变化变大。另一方面，Rx区域的温度超过170°C时，有由于高温导致孔周边的聚合物熔化，透气性降低的情况。从功率特性和耐有机溶剂性的角度考虑，Rx区域的温度更优选为160~165。。。
[0068]Rx区域的弛缓速度优选为100~1000%/分钟。如果弛缓速度小于100%/分钟，则需要使成膜速度变慢、或延长拉幅机长度，有生产性差的情况。另一方面，如果弛缓速度超过1000%/分钟，则与拉幅机的轨道宽度缩小的速度相比，膜收缩的速度变慢，在拉幅机内，膜贴附破裂，或丙酮处理后的厚度变化率的宽度方向的不均变大，有时产生平面性的下降。弛缓速度更优选为150~500%/分钟。
[0069]HS2区域的温度优选为155~165°C。HS2区域的温度小于155°C时，有下述情况:热弛缓后的膜的紧张变得不充分，丙酮处理后的厚度变化率的宽度方向的不均变大，或者产生平面性的降低。另一方面，如果HS2区域的温度超过165°C，则有由于高温导致孔周边的聚合物熔化，透气性降低、功率特性降低的情况。从兼顾功率特性和耐有机溶剂性的角度考虑，HS2区域的温度更优选为160~165°C。对于热固定工序后的膜，将用拉幅机的夹子夹持的边缘部切割除去，用绕线器卷绕在芯子上而形成制品。
[0070]然后，可在多孔性聚丙烯膜的至少一面上设置涂敷层，形成叠层多孔性膜。本实施方式的多孔性聚丙烯膜由于耐有机溶剂性优异，因此即使使用有机溶剂实施涂敷，也可以保持高的透气性。作为涂敷方法，可以使用公知的方法。例如溶剂使用选自丙酮、乙醇、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮等中的至少I种有机溶剂，添加耐热树脂或无机粒子、和根据需要的粘合剂等的添加剂，调配涂剂，使用模头涂覆法、凹版涂敷法在多孔性聚丙烯膜的至少一面上进行涂布即可。然后，通过使用干燥烘箱使溶剂干燥，可以得到叠层多孔性膜。
[0071]本实施方式的多孔性聚丙烯膜由于生产性优异、透气度低、且丙酮处理后的物性、尺寸的变化小，因此可以用于包装用品、卫生用品、农业用品、建筑用品、医疗用品、分离膜、光扩散板、反射片用途，特别是从在用作蓄电装置用的隔膜时可以兼顾功率特性和耐有机溶剂性的角度考虑，是合适的。其中，作为蓄电装置，可以列举以锂离子二次电池为代表的非水电解液二次电 池、锂离子电容器等的双电层电容器等。这样的蓄电装置通过充放电，可以反复使用，因此可以用作产业装置或生活设备、电动汽车或混合动力电动汽车等的电源装置。特别地，使用了隔膜的蓄电装置作为用于在表层上涂敷耐热层等功能层的基材用多孔性膜是合适的，所述隔膜使用了本实施方式的多孔性聚丙烯膜。进而在本实施方式的多孔性聚丙烯膜上赋予了耐热层的叠层多孔性膜由于功率特性和安全性优异，因此可以适合用于电动汽车用的非水电解液二次电池。
[0072]实施例
[0073]以下详细地说明书本发明的实施例1~5。各实施例1~5和比较例I~4的特性根据以下方法测定，进行评价。当然，本发明不限于这些例子。
[0074](1) β晶形成能力
[0075]将多孔性聚丙烯膜5mg作为样品采集到铝制盘子中，使用差示扫描量热仪3 一电子工业制RDC220)进行测定。首先在氮氛围下以10°C /分钟从室温升温至260°C(first run)，保持10分钟后，以10°C /分钟冷却至40°C。对于保持5分钟后，再次以10°C /分钟升温(second run)时观测的熔化峰，将在145~157°C的温度区域存在峰的熔化设为β晶的熔化峰，将在158°C以上观测到峰的熔化设为α晶的熔化峰，由以高温侧的平坦部为基准而引出的基线与峰所围绕的区域的面积，求得各自的熔化热量，将α晶的熔化热量设为ΛΗα、β晶的熔化热量设为ΛΗβ时，将用下式计算的值作为β晶形成能力。应予说明，熔化热量的校正使用铟进行。
[0076]β 晶形成能力(％)= ( ΔΗβ/ ( ΔΗα + ΔΗβ )) XlOO
[0077]应予说明，由在first run中观察的熔化峰同样地算出β晶的存在比率，由此可以算出在该样品的状态下的β晶分率。
[0078](2)熔点(Tm)
[0079]用与上述β晶形成能力的测定方法同样的方法测定聚丙烯树脂，将second run的峰温度(α晶)设为熔点(Tm)。
[0080](3)伴随丙酮浸溃和干燥处理的物性变化
[0081]将多孔性聚丙烯膜切成长度方向140mmX宽度方向70mm的长方形，作为样品2(参考图1)。对于切出的多孔性聚丙烯膜的宽度方向，测定长度方向中央部的尺寸，作为处理前宽度方向长度Ltdi (mm)。另外，按照下述(8)的方法，测定样品2的中央部的膜厚，作为处理前厚度ΤΙ(μπι)。切出的样品2的透气度根据下述(6)中记载的方法测定。透气度的测定位置I是以通过宽度方向的中央、从与宽度方向平行的2边分别向内侧移动30_的点为中心的2处位置。对于这些测定位置1，测定透气度，将其平均值设为处理前透气度G1。
[0082]对于内框80mmX80mm、外框IOOmmXlOOmm的不锈钢制的金属框3 (参考图2)，将样品2的长度方向的上下在金属框的外框部各折回20mm，用长尾夹(C t:' TP_CL_104)4在每一边夹住2个位置，由此仅将样品2的长度方向固定。固定时，以在样品2中不引入褶皱、或不松弛的方式固定，对准，确认在固定了的样品2的中央放置接触截面为0.785cm2的圆筒状的5g砝码时的样品2的弯曲量为1mm以下。将在金属框上仅长度方向固定了的样品2在丙酮(关东化学制特级)中浸溃I分钟，然后在80°C的热风烘箱(二 7~〃々社(旧TABAI)制PHH-100，将风量控制(wind control)设定为6)中干燥I分钟，从烘箱中取出，放置5分钟，冷却至室温后，从金属框上取下样品2。
[0083]对于从热风烘箱中取出的样品2，对于样品2的宽度方向测定收缩最大的地方，将其长度设为处理后宽度方向长度Ltd2 (mm)(参考图3)。另外，按照下述(8)的方法，测定沿宽度方向收缩最大的地方的中央处的膜厚，设为处理后厚度Τ2( μ m)。进而，利用按照下述
(6)的方法，以沿样品2的宽度方向收缩最大的地方(透气度的测定位置5)为中心来测定透气度，将其值设为处理后透气度G2 (图3)。
[0084]各物性的变化率基于以下的式子来算出。
[0085]宽度方向尺寸变化率(％)= I Ltd1-Ltd2 I /LtdiXIOO
[0086]厚度变化率(％)=I T1-T2 I /TlXlOO
[0087]Gurley 透气度的变化率(％) = I G1-G2 I /G1X100
[0088](4)丙酮浸溃处理前后的厚度变化率的宽度方向不均
[0089]作为测定用样品，以中心线间隔为70mm、遍及多孔性聚丙烯膜的全幅切出从多孔性聚丙烯膜的宽度方向的一端向另一端的宽度为70mm的样品。应予说明，在另一端产生小于70_的零头(剩余部分)时，从沿长度方向相邻的部位采集与该另一端相接的70mm正方形的样品，作为样品。对于各样品，用与上述(3)同样的方法测定丙酮浸溃前后的厚度，求得厚度变化率。将各测定值的厚度变化率的最大值设为Tmax，将厚度变化率的最小值设为Tmin，求得(Tmax-Tmin)的值。
`[0090](5)熔体流动速率(MFR)
[0091]聚丙烯树脂的MFR根据JIS K7210 (1995)的条件M (230°C、2.16kg)进行测定。聚乙烯树脂的MFR根据JIS K7210 (1995)的条件D (190°C、2.16kg)进行测定。
[0092](6)透气度
[0093]对于多孔性聚丙烯膜，使用JIS P8117 (1998)的B形Gurley试验器，在23°C、相对湿度65%的条件下，进行100mL空气的透过时间的测定。应予说明，在膜上形成贯穿孔，这可以以该透气性的值为有限值来确认。
[0094](7)空孔率
[0095]将多孔性聚丙烯膜切割成30mmX40mm的大小,作为样品。使用电子比重计9一夕Λ贸易(株)制SD-120L)，在室温23°C、相对湿度65%的氛围中进行比重(P )的测定。
[0096]接着，将测定的膜在280°C、5MPa的条件下进行热压，然后，用25°C的水骤冷，制成完全消去了空孔的片材。利用上述方法同样地测定该片材的比重，将平均值作为树脂的比重(d)。应予说明，在下述的实施例中，在任一情况下树脂的比重d都为0.91。由膜的比重和树脂的比重，利用下式算出空孔率。
[0097]空孔率(％)= ((d-p ) /d) XlOO
[0098](8)膜厚
[0099]使用刻度盘式厚度仪(JISB-7503 (1997)、PEACOCK 制 UPRIGHTDIAL GAUGE(0.001 X 2mm), N0.25、测头10_Φ平型、50gf负荷)，测定厚度。
[0100](实施例1)
[0101]由计量料斗向双螺杆挤出机中供给原料，以使99.7质量份作为聚丙烯树脂的、熔点165°C、MFR = 7.5g/10分钟的住友化学(株)制丙烯均聚物FLX80E4、0.3质量份作为β晶型成核剂的N，N’ - 二环己基-2，6-萘二羧酰胺(新日本理化(株)制、NU-100)、进而各0.1质量份作为抗氧化剂的子八.^ ^ V ^ 1J r ^ S力 > 文制IRGAN0X1010和IRGAF0S168按照该比率进行混合，在300°C进行熔融混炼。然后，将熔融混炼了的材料以线状从模头中排出，在25°C的水槽中冷却固化，切割成碎片状，得到聚丙烯组合物(I)。[0102]接着，由计量料斗向双螺杆挤出机中供给原料，以使70质量份熔点165°C、MFR=7.5g/10分钟的住友化学(株)制丙烯均聚物FLX80E4、30质量份作为共聚PE树脂的乙烯-辛烯-1共聚物(夕'々.’ ^力A制Engage8411、熔融指数:18g/10分钟)、进而各0.1质量份作为抗氧化剂的予八.7\ 1J亍4 S力 > 文制IRGAN0X1010和IRGAF0S168按照该比率进行混合，在240°C进行熔融混炼。将熔融混炼了的材料以线状从模头中排出，在25°C的水槽中冷却固化，切成碎片状，得到聚丙烯原料(II)。
[0103]由计量料斗向双螺杆挤出机中供给原料，以使70质量份丙烯均聚物FLX80E4、30质量份熔点162°C、MFR = 0.5g/10分钟的住友化学(株)制丙烯均聚物DlOl、进而各0.1质量份作为抗氧化剂的子八.^ ^ V ^ 1J r ^ S力 > 文制IRGAN0X1010和IRGAF0S168按照该比率进行混合，在240°C进行熔融混炼。将熔融混炼了的材料以线状从模头中排出，在25°C的水槽中冷却固化，切成碎片状，得到聚丙烯组合物(III)。
[0104]将所得的聚丙烯组合物(1)73.3质量份、聚丙烯组合物(II)IO质量份和聚丙烯组合物(III) 16.7质量份进行干混，并供给到A层用的单螺杆的熔融挤出机中，另一方面，将聚丙烯组合物(I) 99质量份、和具有羧基的聚丙烯树脂或作为利用不饱和二羧酸得到的改性聚烯烃的三井化学(株)制7 Π — QF500的I质量份供给到B层用的单螺杆的熔融挤出机中。由A层用的单螺杆的熔融挤出机和B层用的单螺杆的熔融挤出机在220°C进行熔融挤出，用60μπι截止值(力卜)的烧结过滤器除去杂质后，利用给料组块型的Β/Α/Β复合T模头以1/8/1的厚度比进行叠层，排出到将表面温度控制为122°C的流延鼓上，得到流延片材。接着，使用加热至120°C的陶瓷辊进行预热，将流延片材沿长度方向在120°C的拉伸温度下拉伸5倍。接着，将沿该长度方向拉伸了的片材、在拉幅拉伸机中用夹子夹持住端部而导入，在155°C预热3秒钟后，在150°C以1800%/分钟的拉伸速度拉伸为8.0倍而得到膜。应予说明，拉幅机入口的宽度方向夹子间距离为150mm。
[0105]在接下来的热处理工序中，在保持为拉伸后的夹子间距离的状态下于150°C将膜进行3秒钟的热处理(HSl区域)，进而在164°C、弛缓率15%的条件下进行松弛(Rx区域)，在保持为弛缓后的夹子间距离的 状态下于164°C进行5秒钟的热处理(HS2区域)。
[0106]然后，将用拉幅机夹子夹持的膜的边缘部切割除去，用绕线器将宽度500mm的多孔性聚丙烯膜围绕在芯子上并卷绕500m，得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0107](实施例2)
[0108]由计量料斗向双螺杆挤出机中供给原料，以使59.8质量份丙烯均聚物FLX80E4、30质量份作为共聚PE树脂的乙烯-辛烯-1共聚物(夕' 々.> S力 > 制Engage8411、熔融指数:18g/10分钟)、10质量份作为分散剂的CEBC (JSR (株)制DYNAR0N6200P)、进而各0.1质量份的作为抗氧化剂的子八.^ ^ V ^ 1J r ^ S力 > 文制IRGAN0X1010和IRGAF0S168按照该比率进行混合，在240°C进行熔融混炼。将熔融混炼了的材料以线状从模头中排出，在25°C的水槽中冷却固化，切成碎片状，得到聚丙烯原料(IV)。
[0109]将所得的聚丙烯组合物(I) 73.3质量份、聚丙烯组合物(IV) 10质量份和聚丙烯组合物(III) 16.7质量份进行干混，并供给到A层用的单螺杆的熔融挤出机中，另一方面，将聚丙烯组合物(I) 99质量份和具有羧基的聚丙烯树脂或作为利用不饱和二羧酸得到的改性聚烯烃的三井化学(株)制7 Π — QF500的I质量份供给到B层用的单螺杆的熔融挤出机中。由A层用的单螺杆的熔融挤 出机和B层用的单螺杆的熔融挤出机在220°C进行熔融挤出，用60 μ m截止值的烧结过滤器除去杂质后，利用给料组块型的B/A/B复合T模头以1/8/1的厚度比进行叠层，排出到将表面温度控制为120°C的流延鼓上，得到流延片材。接着，使用加热至120°C的陶瓷辊进行预热，将流延片材沿长度方向在120°C的拉伸温度下拉伸5倍。接着，将沿该长度方向拉伸的片材、在拉幅拉伸机中用夹子夹持住端部而导入，在155°C预热3秒钟后，在150°C以1800%/分钟的拉伸速度拉伸为8.4倍而得到膜。应予说明，拉幅机入口的宽度方向夹子间距离为150mm。
[0110]在接下来的热处理工序中，在保持为拉伸后的夹子间距离的状态下于150°C将膜进行3秒钟的热处理(HSl区域)，进而以164°C、弛缓率15%的条件进行松弛(Rx区域)，在保持为弛缓后的夹子间距离的状态下于164°C进行5秒钟的热处理(HS2区域)，除此以外在与实施例1相同的条件下得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0111](实施例3)
[0112]对于实施例2，以164°C、弛缓率20%的条件进行松弛(Rx区域)。除此以外，在与实施例2相同的条件下得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0113](实施例4)
[0114]对于实施例1，使用加热至120°C的陶瓷辊进行预热，将流延片材沿长度方向在120°C的拉伸温度下拉伸5倍。接着，用夹子夹持住沿该长度方向拉伸的片材的端部而导入到拉幅拉伸机中，在155°C预热3秒钟后，在150°C以1100%/分钟的拉伸速度拉伸为8.4倍。除此以外，以与实施例1相同的条件得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0115](实施例5)
[0116]将与实施例1同样制作的聚丙烯组合物(1)72.3质量份、聚丙烯组合物(IV)IO质量份、聚丙烯组合物(III) 16.7质量份、和具有羧基的聚丙烯树脂或作为利用不饱和二羧酸得到的改性聚烯烃的三井化学(株)制7 Π — QF500的I质量份进行干混而供给到单螺杆的熔融挤出机中。由该单螺杆的熔融挤出机在220°C进行熔融挤出，利用60 μ m截止值的烧结过滤器除去杂质后，利用T模头排出到将表面温度控制为120°C的流延鼓上，得到流延片材。除此以外，在与实施例1相同的条件下，得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0117](比较例I)
[0118]将与实施例1同样地制作的聚丙烯组合物(I) 90质量份和聚丙烯组合物(II) 10质量份进行干混，供给到A层用的单螺杆的熔融挤出机中，另一方面，将聚丙烯组合物(I)供给到B层用的单螺杆的熔融挤出机中。由A层用的单螺杆的熔融挤出机和B层用的单螺杆的熔融挤出机在220°C下进行熔融挤出，用60 μ m截止值的烧结过滤器除去杂质后，利用给料组块型的B/A/B复合T模头以1/8/1的厚度比进行叠层，排出到表面温度控制为120°C的流延鼓上，以与鼓接触15秒钟的方式进行流延，得到流延片材。接着，使用加热至120°C的陶瓷辊进行预热，将流延片材沿长度方向以120°C的拉伸温度拉伸5倍。接着，将该沿长度方向拉伸了的片材、用夹子夹持住端部而导入至拉幅拉伸机中，在155°C预热3秒钟后，在150°C以1800%/分钟的拉伸速度拉伸为8.4倍而得到膜。应予说明，拉幅机入口的宽度方向夹子间距离为150mm。
[0119]在接下来的热处理工序中，在保持为拉伸后的夹子间距离的状态下于150°C将膜进行3秒钟的热处理(HSl区域)，进而在160°C、弛缓率10%的条件下进行松弛(Rx区域)，在保持为弛缓后的夹子间距离的状态下于160°C进行5秒钟的热处理(HS2区域)。
[0120]然后，将用拉幅机夹子夹持的膜的边缘部切割除去，用绕线器将宽度500mm的多孔性聚丙烯膜围绕在芯子上并卷绕500m，得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0121](比较例2)
[0122]使用加热至127°C的陶瓷辊进行预热，将流延片材沿长度方向以127°C的拉伸温度拉伸5倍。除此以外在与比较例I相同的条件下得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚
丙烯膜。
[0123](比较例3)
[0124]按照日本特开2008-248231号公报中作为实施例1记载的以下方法进行成膜。将94质量份作为聚丙烯树脂的住友化学(株)制丙烯均聚物WF836DG3 (MFR:7g/10分钟、等规度指数:97%)、1质量份Basell社制高熔融张力丙烯均聚物Pro-fax PF814 (MFR:2.5g/10分钟、等规度指数:97%)、和5质量份作为乙烯.α-烯烃共聚物的、夕'々.’ ^力 >社制Engage8411 (熔融指数:18g/10分钟)混合后，加入0.2质量份作为β晶型成核剂的N，N’ - 二环己基-2，6-萘二羧酰胺(新日本理化(株)制Nu-100)，供给到双螺杆挤出机中，在220°C进行熔融混炼。将熔融混炼了的材料以线状挤出，在25°C的水槽中冷却固化，切成碎片状，得到聚烯烃树脂原料。
[0125]将该聚烯烃树脂供给到单螺杆挤出机中，在220°C进行熔融挤出，利用烧结过滤器除去杂质后，从T模头排出到表面温度控制为120°C的流延鼓上，以与鼓接触15秒钟的方式进行流延，得到流延片材。接着，使用加热至95°C的辊，加热流延片材，沿长度方向以95°C的拉伸温度进行4倍拉伸。将沿该长度方向拉伸的片材暂时冷却后，利用拉幅式横向拉伸机在145°C沿宽度方向以1500%/分钟的拉伸速度进行6倍拉伸，直接在155°C进行5秒的热固定，接着在140°C、弛缓率10%的条件下进行5秒的松弛，得到厚度为28 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0126](比较例4)
[0127]对于实施例1，在热处理工序的松弛中，以160°C、弛缓率10%的条件进行松弛(Rx区域)，在保持为弛缓后的夹子间距离的状态下于160°C进行5秒钟的热处理(HS2区域)。除此以外，在与实施例1相同的条件下得到宽度500mm、厚度25 μ m的多孔性聚丙烯膜。
[0128]将实施例1~5和比较例I~4的特性示于下表1。
[0129]【表1】
【权利要求】
1.一种多孔性聚丙烯膜，其是含有具有β晶形成能力的聚丙烯树脂的多孔性聚丙烯膜，其特征在于，透气度为1000秒/100mL以下，丙酮浸溃处理前后的厚度变化率为20%以下。
2.根据权利要求1所述的多孔性聚丙烯膜，其特征在于，丙酮浸溃处理前后的宽度方向的尺寸变化率为2%以下。
3.根据权利要求1或2所述的多孔性聚丙烯膜，其特征在于，丙酮浸溃处理前后的透气度的变化率为15%以下。
4.根据权利要求1~3的任一项所述的多孔性聚丙烯膜，其特征在于，将在宽度方向上以70_的间隔测定丙酮浸溃处理前后的厚度变化率而测得的最大值设为Tmax (%)、将最小值设为Tmin (%)时，(Tmax-Tmin)的值为3%以下。
5.根据权利要求1~4的任一项所述的多孔性聚丙烯膜，其特征在于，多孔性聚丙烯膜的β晶形成能力为40%以上。
6.一种叠层多孔性膜，其特征在于，在权利要求1~5的任一项所述的多孔性聚丙烯膜上设置涂敷层而成。
7.一种蓄电装置，其具有设置在正极与负极之间而防止两者的接触、并且电解液中的离子可透过的隔膜，其特征在于， 上述隔膜通过使用权利要求1~5的任一项所述的多孔性聚丙烯膜而形成。
8.一种蓄电装置，其具有设置在正极与负极之间而防止两者的接触、并且电解液中的离子可透过的隔膜，其特征在于， 上述隔膜通过使用权利要求6所述的叠层`多孔性膜而形成。
【文档编号】C08J9/00GK103890062SQ201280050029
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年10月12日 优先权日:2011年10月14日
【发明者】生驹启, 久万琢也, 大仓正寿 申请人:东丽株式会社