一种耐化学性优良的通用薄膜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于：包含按重量百分比：含联苯四羧酸10-20%、氟聚合物30%-40%、活性多元醇硬脂酸酯10%-15%、对苯二胺20-30%和二胺二苯基醚15-20%构成予以酰亚胺化而获得。本发明得到的薄膜，吸湿率亦较低，可确保尺寸稳定性。可维持弯折性，且耐化学性亦优良，可作为TAB或COB等的基底薄膜使用，尤其可因应微细线竟的需求。具有通用性广、“润滑”效率高的特点，制备过程无需加热，工艺过程简单，生产设备易得，具有较强的可操作性。
【专利说明】-种耐化学性优良的通用薄膜
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种薄膜及其制备方法，尤其是一种耐化学性优良的通用薄膜。
【背景技术】
[0002] 为了将聚醜亚胺薄膜作为TAB或COB用基底薄膜使用，而要求高的尺寸稳定性。此 乃因将聚醜亚胺薄膜于加热状态下进行接合的TAB或C0F制造步骤或于姗锻步骤后的冷却 过程中，恐有因热收缩致使尺寸产生改变，亦或于蚀刻步骤后因残留应力致使尺寸产生改 变的可能性之故。尺寸产生改变的缩果，在将1C或LSI芯片接合于TAB或C0F的过程中会 有产生位置误差的可能性。
[0003] 为了将芯片与基板电性连接，藉由回焊步骤，使TAB胶带暴露于高温(约30(TC)。 此时，所吸湿的水分会一边发散，一边产生气体，而该也会引起薄膜的尺寸改变，并在传导 性图案与聚醜亚胺薄膜之间形成发泡体。为了解决此问题，必须使吸湿率变小。
[0004] 因此，聚醜亚胺薄膜除了需有机械强度、低线膨胀是数、热尺寸稳定性等的基本物 性外，还需有吸湿性及耐化学性。在考虑到制品的小型化/先端化及经济等的层面，TAB或 C0F等的可挽性电路基板的线宽（间距；pitch)有大幅变小的趋势。为了因应此种趋势，要 求聚醜亚胺必须可发挥更高的功能。此聚醜亚胺薄膜的机械物性及热尺寸稳定性虽有所提 升，但其吸湿率高。
[0005] 近年来，随着聚帰姪和工程热塑性树脂应用领域的扩展，对聚帰姪和工程热塑性 树脂加工助剂的研究和产品日趋增多。含氣聚合物加工助剂是由氣聚合物弹性体改进而来 的，它具有优异的改善加工性能的能力。与传统加工助剂相比，如硬脂酸、硬脂酸盐等，含氣 聚合物加工助剂表面能低，与树脂相容性差，在树脂烙融加工过程中，易从烙体中析出，在 与设备相接触的烙体表面形成一层"润滑"膜，减小了烙体表面与设备的粘着力及摩擦力， 降低了由于作用力不同而造成的内、外烙体烙融速率差，从而可明显改善树脂烙融加工过 程中出现的"蠻鱼皮"、烙体破裂、口模物料沉积、凝胶等生产缺陷，现已广泛应用于聚己帰、 聚丙帰、聚氯己帰、聚苯己帰、尼龙等树脂的薄膜、管材、片材、型材、线缆等生产中。
[0006] 含氣聚合物加工助剂"润滑"功能强，用量低（200?lOOOppm)，并且含氣聚合物粒 径越小则分散越好，加工性能也越好。为充分发挥其高效"润滑"功能，加工助剂用含氣聚 合物的粒径一般为微米级，甚至纳米级。但在生产中发现，直接将此类助剂添加到树脂中使 用时，其极低的用量很难均匀分散，特别是在与粒料共混使用时，此问题尤为突出，并且生 产中还存在粉尘污染问题。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种可维持弯折性，具有无载体、通用性广、"润滑"效率高 的特点，能够满足低吸湿性的聚醜亚胺薄膜。该耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，包 含按重量百分比；含联苯四駿酸10-20%、氣聚合物30%-40%、活性多元醇硬脂酸醋10%-15%、 对苯二胺20-30 %和二胺二苯基離15-20%构成予W醜亚胺化而获得。
[000引上述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，所述含氣聚合物为四氣己帰 与六氣丙帰共聚物，含氣聚合物粒径《100 ym，偏二氣己帰含量> 50%，重均分子量为10 万?1000万。
[0009] 上述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，所述活性多元醇硬脂酸醋选 择季戊四醇双硬脂酸醋与季戊四醇H硬脂酸醋，常温下为固体片状颗粒，烙点35?75C， 热分解温度〉25(TC。
[0010] 上述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，吸湿率为1. 3% W下。
[0011] 上述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，醜亚胺化是伴随着由醜亚胺 化触媒及脱水剂的转换药剂所产生的化学转换。
[0012] 发明的有益效果： 根据本发明，可维持弯折性，且耐化学性亦优良，可作为TAB或COB等的基底薄膜使用， 尤其可因应微细线竟的需求。而且，本发明的聚醜亚胺薄膜的吸湿率亦较低，于TAB或C0F 等的可挽性电路基板的制造步骤中，可确保尺寸稳定性。本发明不含有载体树脂，不存在与 树脂之间的相容性问题，具有通用性广、"润滑"效率高的特点，其有效成分含量高达70%? 90%，添加量小，制备过程无需加热，工艺过程简单，生产设备易得，具有较强的可操作性。
【具体实施方式】 [001引 实施例1 : 在附设化的外罩的反应器中，置入N，N-二甲基甲醜胺值MF)400g作为溶剂。将温度 设为35C，放入对苯二胺（p-PDA)11.53g和联苯四駿酸二酢（BPDA)53. 55g，揽拌30分钟。 将市售的65%的含氣加工助剂PPA，其成分为四氣己帰与六氣丙帰共聚物，重均分子量50? 500万，与35%季戊四醇双硬脂酸醋放入高速揽拌机中高速揽拌至70-8(TC，揽拌约15分钟 左右，置入二胺二苯基離（0DA) 16. 02g。待反应完成后，置入对苯二胺（P-PDA) 2. 8g。置入完 成时，一边将温度维持在4(TC，一边揽拌2小时。反应完成的聚醜亚胺酸溶液具有15wt% 的固体成分含量及2000poise的黏度。
[0014] 将该聚醜亚胺酸溶液lOOg与转换药剂溶液30g(异构唾晰5.9g、醋酸酢14g、 DMF10. Ig)均匀地揽拌而涂布于不镑钢板后，W lOOym进行铸造，并用15(TC的热风使的 干躁5分钟后，将薄膜自不镑钢板剥离，然后用插销（pin)固定于框架。将固定有薄膜的 框架放入真空烘箱，缓缓地加热30分钟使温度从10(TC升温至35CTC后，逐渐冷却W使薄 膜自框架分离。最后得到的薄膜的厚度为38 ym。
[001引 实施例2; 在附设化的外罩的反应器中，置入N，N-二甲基甲醜胺值MF)450g作为溶剂。将温 度设为35C，放入对苯二胺（p-PDA)15. 53g和联苯四駿酸二酢（BPDA)56. 55g，揽拌30分 钟。将市售的70%的含氣加工助剂PPA，其成分为四氣己帰与六氣丙帰共聚物30g，重均分 子量50?500万，与30%季戊四醇双硬脂酸醋15g放入高速揽拌机中高速揽拌至70-8(TC， 揽拌约15分钟左右，置入二胺二苯基離（0DA) 12. 19g。待反应完成后，置入对苯二胺 (p-PDA)2.8g。置入完成时，一边将温度维持在4(TC，一边揽拌2小时。反应完成的聚醜亚 胺酸溶液具有15wt%的固体成分含量及2000poise的黏度。
[0016] 将该聚醜亚胺酸溶液lOOg与转换药剂溶液30g(异构唾晰5.9g、醋酸酢14g、 DMFIO. Ig)均匀地揽拌而涂布于不镑钢板后，W lOOym进行铸造，并用15(TC的热风使的 干躁5分钟后，将薄膜自不镑钢板剥离，然后用插销（pin)固定于框架。将固定有薄膜的 框架放入真空烘箱，缓缓地加热30分钟使温度从lOCrC升温至35CTC后，逐渐冷却W使薄 膜自框架分离。最后得到的薄膜的厚度为38 ym。
[0017] 按照有效浓度均为8(K)ppm的等效用量替代含氣聚合物（PPA 2800)，应用于 LLD阳/LD阳（LLD阳/LD阳=60/40,重量比）农膜生产中，所用吹膜机组型号为SJ-45B (大连 橡胶塑料机械股份有限公司），螺杆转速为13化pm,所生产农膜幅宽为Im，厚度为38 y m。加 工过程中，主机电流、挤出量等加工参数W及农膜的物理机械性能如表1所示。
[0018] 表1. LLD阳/LD阳农膜生产应用及物理机械性能的对比
【权利要求】
1. 一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于：包含按重量百分比：含联苯四羧酸 10-20%、氟聚合物30%-40%、活性多元醇硬脂酸酯10%-15%、对苯二胺20-30 %和二胺二苯基 醚15-20%构成予以酰亚胺化而获得。
2. 根据权利要求1所述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，所述含氟聚合 物为四氟乙烯与六氟丙烯共聚物，含氟聚合物粒径< 1〇〇 um，偏二氟乙烯含量> 50%，重均 分子量为10万?1000万。
3. 根据权利要求1所述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，所述活性多元 醇硬脂酸酯选择季戊四醇双硬脂酸酯与季戊四醇三硬脂酸酯，常温下为固体片状颗粒，熔 点35?75°C，热分解温度>250°C。
4. 如权利要求1所述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，吸湿率为1. 3%以 下。
5. 如权利要求1所述的一种耐化学性优良的通用薄膜，其特征在于，酰亚胺化是伴随 着由酰亚胺化触媒及脱水剂的转换药剂所产生的化学转换。
【文档编号】C08L27/20GK104513484SQ201310449742
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月29日 优先权日:2013年9月29日
【发明者】宋波 申请人:青岛蓝农谷农产品研究开发有限公司