含氯树脂组合物、使用其的树脂成型体、电线以及电缆的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种含氯树脂组合物、使用其的树脂成型体、电线以及电缆，所述含氯树脂组合物可利用水分在低温度进行交联并且在交联时交联度高，拉伸特性优异，并且外观变得良好。本发明提供一种含氯树脂组合物，其通过将1.0质量份以上10.0质量份以下的具有1个氨基和水解性甲硅烷基的硅烷化合物通过氨基而接枝聚合于100质量份含氯树脂而成，硅烷化合物具有如下的缩合特性：通过与等重量的水在100℃的气氛下反应而进行缩合，到粘度成为1000mPa·sec为止需要20分钟以上。
【专利说明】含氯树脂组合物、使用其的树脂成型体、电线以及电缆
【技术领域】
[0001]本发明涉及含氯树脂组合物、使用其的树脂成型体、电线以及电缆。
【背景技术】
[0002]作为含氯树脂例如聚氯丁二烯等被用于构成电线的绝缘层的树脂中。在将含氯树脂成型为绝缘层的情况下，一般而言，在树脂成分中添加金属氧化物和促进剂、或者过氧化物等作为交联体系，制成树脂组合物，然后将树脂组合物进行成型而加热从而进行交联。
[0003]但是，在通过加热进行交联的情况下，为了充分进行交联，需要在100°C以上的温度加热至少10分钟以上。由此，存在消耗很多的热能量这样的问题。
[0004]在这点上，提出了不通过加热进行交联，而利用水分在低温度交联的硅烷交联(例如参照专利文献I)。硅烷交联是通过在将硅烷化合物接枝聚合于含氯树脂后与水分反应从而交联的方法。硅烷化合物利用水分进行水解而变为硅烷醇，硅烷醇进行脱水缩合从而将含氯树脂的分子间进行硅烷交联。含氯树脂通过硅烷交联而固化，成为树脂成型体(绝缘层
O
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本特开昭61-228010号公报
【发明内容】
[0008]发明要解决的问题
[0009]然而，虽然根据专利文献I所示的硅烷交联，可利用水分在低温度进行交联，但存在着交联形成的绝缘层等的交联度低这样的问题。在将硅烷化合物接枝聚合于含氯树脂时产生氯化氢作为反应的副产物，但氯化氢促进硅烷化合物的缩合，使未反应的硅烷化合物彼此缩合。由于该缩合，使得要接枝聚合于含氯树脂的硅烷化合物被消耗，其量减少，因而硅烷化合物向含氯树脂的接枝化率降低。其结果，在含氯树脂交联形成的树脂成型体中存在着交联度变低的情况。
[0010]另外，存在着未反应的硅烷化合物彼此缩合而得到的缩合物在树脂成型体中引发挤出成型时的外观不良的情况。而且，存在着缩合物成为树脂成型体中的异物，降低树脂成型体的拉伸特性等的情况。
[0011]本发明鉴于这样的问题而完成，其目的在于提供一种含氯树脂组合物及其制造方法，该含氯树脂组合物可利用水分在低温度进行交联并且在交联时交联度高，拉伸特性优异，并且外观变得良好。另外，提供使用其的树脂成型体、电线、以及电缆。
[0012]用于解决问题的方案
[0013]根据本发明的第I实施方式，提供一种含氯树脂组合物，其通过将1.0质量份以上
10.0质量份以下的具有I个氨基和水解性甲硅烷基的硅烷化合物通过前述氨基而接枝聚合于100质量份含氯树脂而成，前述硅烷化合物具有如下的缩合特性:通过与等重量的水在100°c的气氛下反应而进行缩合，到粘度成为1000mPa.sec为止需要20分钟以上。
[0014]根据本发明的第2实施方式，提供第I实施方式的含氯树脂组合物，前述硅烷化合物具有伯氨基、以及由烷氧基以2个基团键合于硅原子而得到的二烷氧基甲硅烷基形成的水解性甲硅烷基。
[0015]根据本发明的第3实施方式，提供第I实施方式的含氯树脂组合物，前述硅烷化合物具有仲氨基、以及由烷氧基以3个基团键合于硅原子而得到的三烷氧基甲硅烷基形成的水解性甲硅烷基。
[0016]根据本发明的第4实施方式，提供第I实施方式的含氯树脂组合物，前述硅烷化合物具有伯氨基、以及由碳原子数为3以上的烷氧基以3个基团键合于硅原子而得到的三烷氧基甲娃烷基形成的水解性甲娃烷基。
[0017]根据本发明的第5实施方式，提供第I实施方式的含氯树脂组合物，前述硅烷化合物为选自N-正丁基氨基丙基二甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷之中的I种或多种的组合。
[0018]根据本发明的第6实施方式，提供第I~第5实施方式中任一个的含氯树脂组合物，前述含氯树脂由氯丁二烯橡胶形成。
[0019]根据本发明的第7实施方式，提供一种树脂成型体，其通过使第I~第6实施方式中任一个的含氯树脂组合物利用水分进行交联而得到。
[0020]根据本发明的第8实施方式，提供一种电线，在导体上具备由第7实施方式的树脂成型体形成的绝缘层。
[0021 ] 根据本发明的第9实施方式，`提供一种电缆，其在导体上具有绝缘层的电线上或在将多个前述电线绞合而成的芯上具备由第7实施方式的树脂成型体形成的护套。
[0022]发明的效果
[0023]根据本发明可获得一种含氯树脂组合物、使用其的树脂成型体、电线、以及电缆，所述含氯树脂组合物可利用水分在低温度进行交联并且在交联时交联度高，拉伸特性优异，并且外观变得良好。
【专利附图】
【附图说明】
[0024]图1为表示本发明的一个实施方式涉及的电缆的剖面的图。
[0025]附图标记说明
[0026]1-导体；2_绝缘层；3_护套；10_电线；20_电缆。
【具体实施方式】
[0027]如上述那样，在将含氯树脂进行硅烷交联的情况下，将硅烷化合物接枝聚合于含氯树脂，但是在接枝聚合之时产生的氯化氢促进未反应的硅烷化合物彼此的缩合。由此，使得硅烷化合物向含氯树脂的接枝化率降低，含氯树脂进行交联而得到的树脂成型体中交联度降低。另外，通过未反应的硅烷化合物彼此的缩合而生成的缩合物不但引发所交联的树脂成型体的外观不良，而且降低拉伸特性。
[0028]本发明人等为了解决上述课题，针对即使是在通过接枝聚合产生的氯化氢的存在下也不易发生缩合的硅烷化合物的鉴定进行了深入研究。硅烷化合物的缩合是通过硅烷化合物变为硅烷醇的水解反应、水解的硅烷醇的脱水缩合反应这2个阶段的反应而发生。氯化氢促进硅烷化合物的水解，结果促进硅烷化合物的缩合。在这点上，本发明人等认为，如果是2个阶段的反应慢、缩合的反应速度小的硅烷化合物，那么即使由于氯化氢而促进了反应也不易发生缩合。
[0029]因此，作为硅烷化合物缩合的反应速度的判断方法，本发明人等着眼于在通过与水反应使硅烷化合物缩合、其缩合物成为规定的粘度为止的时间(反应时间)。而且，对基于反应时间长度的缩合的发生进行了研究。其结果发现，根据具有通过与水反应缩合而到成为规定的粘度为止需要规定的时间这样的特性(缩合特性)的硅烷化合物，即使在氯化氢的存在下也不易发生缩合，稳定地接枝聚合于含氯树脂。即，发现了根据具有规定的缩合特性的硅烷化合物，缩合得以抑制，从而稳定地接枝聚合到含氯树脂，使得向含氯树脂的接枝化率高。本发明基于以上的见解而完成。
[0030]<本发明的一个实施方式>
[0031]以下，对本发明涉及的一个实施方式进行说明。
[0032]( I)含氯树脂组合物
[0033]本实施方式的含氯树脂组合物通过将1.0质量份以上10.0质量份以下的具有I个氨基和水解性甲硅烷基的硅烷化合物通过氨基而接枝聚合于100质量份含氯树脂而成。而且，硅烷化合物具有如下的缩合特性:通过与等重量的水在100°c的气氛下反应而进行缩合，到粘度成为1000mPa.sec为止需要20分钟以上。
[0034]<含氯树脂>
[0035]作为含氯树脂，例如列举出聚氯乙烯、氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯、表氯醇橡胶等由含氯单体合成出的树脂类，在合成出氯化聚烯烃、氯化丁基橡胶等聚合物之后进行氯化而得到的树脂类等，但是不`限于它们。另外，也可以为这些树脂单独或者共混而得到的物质。
[0036]<硅烷化合物>
[0037]硅烷化合物具有I个氨基和水解性甲硅烷基，并且具有规定的缩合特性。
[0038]氨基是与含氯树脂反应而接枝聚合的取代基。硅烷化合物通过氨基而接枝聚合于含氯树脂，从而将水解性甲硅烷基导入于含氯树脂。作为氨基，如果是可与含氯树脂进行接枝聚合的氨基，则没有特别限定，优选为由与至少一个氢原子结合的氮原子构成的氨基，优选为伯氨基或仲氨基。
[0039]氨基的数目在硅烷化合物中是I个。在硅烷化合物中存在2个以上的氨基的情况下，2个以上的氨基中的各个氨基接枝聚合于含氯树脂从而在含氯树脂的分子间形成交联结构，因而在树脂组合物的成型加工中发生早期交联，形成的树脂成型体的外观发生不良。
[0040]水解性甲硅烷基通过水解而变为硅烷醇基，通过脱水缩合(硅烷醇缩合)将含氯树脂交联。作为水解性甲硅烷基，如果是具有卤素、烷氧基、酰氧基、苯氧基等可水解的结构的水解性甲硅烷基，则没有特别限定。作为这些具有可水解的结构的水解性甲硅烷基，例如列举出卤甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、苯氧基甲硅烷基等。水解性甲硅烷基的数目没有特别限定，为I个以上即可。
[0041 ] 而且，硅烷化合物在具有上述取代基的同时具有规定的缩合特性。在本实施方式中，缩合特性表示:通过使硅烷化合物与等重量的水在100°c的气氛下反应而进行缩合，到粘度成为1000mPa-sec为止需要20分钟以上那样的特性。该缩合特性表示，硅烷化合物变为硅烷醇的水解反应比较慢，结果硅烷化合物的缩合慢。即，表示，具有规定的缩合特性的硅烷化合物的缩合的反应速度小，即使被氯化氢促进也比较小。根据这样的硅烷化合物，在接枝聚合之时不易发生缩合而产生缩合物，消耗少，因而向含氯树脂的接枝化率高。另外，硅烷化合物的缩合物的生成少，因而缩合物的混入量少。
[0042]上述硅烷化合物交联而形成的树脂成型体中，硅烷化合物的接枝化率高，因而交联度高。而且，缩合物的混入量少，因而拉伸特性优异，外观变得良好。
[0043]另一方面，关于具有在与等重量的水在100°C的气氛下反应时粘度在不足20分钟的时间成为1000mPa.sec这样的缩合特性的硅烷化合物，缩合的反应速度大，在氯化氢的存在下缩合被促进，未反应的硅烷化合物彼此发生缩合。由此，硅烷化合物的接枝化率低，交联的树脂成型体的交联度低。另外，由于混入硅烷化合物的缩合物，因而发生树脂成型体的外观不良，拉伸特性降低。
[0044]作为上述的具有规定的取代基以及规定的缩合特性的硅烷化合物，优选为具有伯氨基以及由烷氧基以2个基团键合于硅原子而得到的二烷氧基甲硅烷基形成的水解性甲硅烷基的硅烷化合物、具有仲氨基以及由烷氧基以3个基团键合于硅原子而得到的三烷氧基甲硅烷基形成的水解性甲硅烷基的硅烷化合物、具有伯氨基以及由碳原子数为3以上的烷氧基以3个基团键合于娃原子而得到的二烷氧基甲娃烷基形成的水解性甲娃烷基的娃烧化合物。具体优选为N-正丁基氨基丙基二甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基二甲氧基硅烷、3~氣基丙基二乙氧基甲基硅烷等。
[0045]接枝化于含氯树脂的硅烷化合物的量相对于含氯树脂100质量份为1.0质量份以上10.0质量份以下。在不足1.0质量份的情况下，对于将含氯树脂的分子间交联而言在量上不充分，树脂成型体的交联度变低。另一方面，在超过10.0质量份的情况下，产生所谓的渗出现象，即没有接枝化于含氯树脂的硅烷化合物在树脂成型体的成型后析出于表面。
[0046]<其它添加剂>
[0047]另外，上述含氯树脂组合物也可根据其目的而含有以下所示的氯捕捉剂、硅烷醇缩合催化剂、抗老化剂、加工助剂、阻燃剂或者填充剂.补强剂等各种添加剂。
[0048](氯捕捉剂)
[0049]氯捕捉剂是:与在含氯树脂与硅烷化合物的接枝聚合之时生成的氯化氢进行反应，将氯化氢中和或者捕捉于结构中从而抑制氯化氢的作用的化合物。作为氯捕捉剂，如果是不具有与硅烷化合物的氨基进行反应的化学结构的氯捕捉剂，则没有特别限定。作为与氨基反应的取代基，例如有氯基、氯羰基、缩水甘油基、异氰酸酯基、磺酸基、羧基等。使用包含这些基团的化合物作为氯捕捉剂的情况下，硅烷化合物中的氨基与氯捕捉剂反应，接枝于含氯树脂的硅烷化合物量减少。
[0050]在氯捕捉剂中，作为与氯化氢反应并且中和的氯捕捉剂，例如有金属氧化物、金属羧酸盐、亚磷酸酯化合物、叔胺类化合物、吡啶类等。
[0051 ] 金属氧化物没有特别限定,有氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化钡、氧化锡、氧化铅、氧化镉等，但氧化锌、氧化镁由于环境污染性良好、氯化氢的捕捉性能良好因而优选。
[0052]金属羧酸盐没有特别限定，存在有锌、镁、钙、钡、镉、锶、铅、钠等金属元素与碳原子数7~20的长链羧酸的盐等，但硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌等由于与树脂的相容性、环境污染性、氯化氢捕捉性能良好因而优选。另外，也可并用2种以上的金属羧酸盐。
[0053]亚磷酸酯化合物没有特别限定，列举出三苯基亚磷酸酯、三(壬基.苯基)亚磷酸酯、二苯基?异癸基亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、三辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三月桂基.三硫代亚磷酸酯等，但三辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯由于氯化氢的捕捉性能良好因而优选。
[0054]叔胺类化合物没有特别限定，有三己胺、三庚胺、三辛胺、二月桂基单甲基胺、三壬胺、三癸胺、三(十二烷基)胺、三硬脂胺、二甲基月桂胺、二甲基硬脂胺等。
[0055]作为吡啶类，存在有吡啶、联吡啶、甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡唆、二甲基吡啶、2，6-二叔丁基吡啶等。
[0056]另外，在氯捕捉剂中，作为将氯化氢捕捉于结构中的氯捕捉剂，例如有水滑石系化合物、沸石等。
[0057]作为水滑石系化合物，可使用:包含镁、铝等金属离子的天然产生的水滑石、或者作为通过将包含2价的金属盐以及3价的金属盐的水溶液与碱性溶液进行混合的共沉淀法等而合成的合成品的水滑石。进一步，可使用添加锌等的金属离子而合成的水滑石。
[0058]作为沸石，可使用由碱金属元素或碱土类金属元素与氧化铝、氧化硅形成的多孔质骨架结构的结晶体。
[0059](硅烷醇缩合催化剂) [0060]以提高含氯树脂组合物的交联速度为目的，也可含有硅烷醇缩合催化剂。作为硅烷醇缩合催化剂，可以使用二月桂酸二丁基锡和/或二叔碳酸二辛基锡、二乙酰丙酮酸二丁基锡等有机锡化合物，新癸酸锡等无机锡化合物，二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛等钛化合物，二丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)锆等锆化合物等。
[0061](抗老化剂)
[0062]在抗老化剂中，作为一次抗老化剂，存在有酚系或胺系等，作为二次抗老化剂，存在有硫系等，它们可单独使用，也可将它们并用。
[0063]在酚系的一次抗老化剂中，存在有分别分类为单酚系、双酚系、以及多酚系的一次抗老化剂。单酚系的一次抗老化剂例如列举出2，2’ - 二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6- 二叔丁基-4-乙基苯酚、或单(α -甲基苄基)苯酚等。另外，双酚系的一次抗老化剂例如列举出2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -硫代双(3-甲基_6_叔丁基苯酚)、对甲酚与双环戊二烯的丁基化反应产物、或二( α -甲基苄基)苯酚等。进一步，多酚系的一次抗老化剂例如列举出2，5’ - 二叔丁基氢醌、2，5’ - 二叔戊基氢醌、三(α -甲基苄基)苯酚等。
[0064]在胺系的一次抗老化剂中，存在有喹啉系、芳香族仲胺系等。喹啉系的抗老化剂例如列举出2，2，4-三甲基-1，2- 二氢喹啉、或者6-乙氧基-1，2- 二氢-2，2，4-三甲基喹啉等。芳香族仲胺系的抗老化剂例如列举出苯基-1-萘胺、烷基化二苯基胺、辛基化二苯基胺、4，4’_双(α、α -二甲基苄基)二烯基胺、对(对甲苯磺酰氨基)二苯胺、N，N’ - 二( 2_萘基)对苯二胺、N，N’ - 二苯基对苯二胺、N-苯基-N’ -异丙基对苯二胺、N-苯基-Ν’-( I, 3- 二甲基丁基)对苯二胺、或N-苯基-N’ - (3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)对苯二胺等。
[0065]在硫系的二次抗老化剂中，存在有分别分类为苯并咪唑系、二硫代氨基甲酸盐系、硫代脲系、以及有机硫代酸系的二次抗老化剂。苯并咪唑系的二次抗老化剂例如列举出2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、或者2-巯基苯并咪唑的锌盐等。另外，二硫代氨基甲酸盐系的二次抗老化剂例如列举出二乙基二硫代氨基甲酸镍、或二丁基二硫代氨基甲酸镍等。进一步，硫代脲系的二次抗老化剂例如列举出1，3-双(二甲基氨基丙基)-2-硫脲、或三丁基硫脲等。进一步，有机硫代酸系的二次抗老化剂列举出硫代二丙酸二月桂酯等。
[0066](加工助剂)
[0067]以使混炼或成型时的加工性稳定为目的，也可含有加工助剂。作为加工助剂，例如列举出石油系油(即，加工油(process oil))、或包含芳香环(苯环)的酯系增塑剂等。作为加工油，可使用链烷烃系油、芳烃系油、或环烷系油等。作为酯系增塑剂，可使用苯二甲酸双(2_乙基己基)酯(Dioctyl phthalate:D0P)、苯二甲酸二异壬基酷(Diisononylphthalate:DINP)、苯二甲酸二异癸基酷(Diisodecyl phthalate:DIDP)、或偏苯三酸三-2-乙基己基酯(Trioctyl trimellitate:T0TM)等在分子中具有着芳香环的增塑剂。予以说明，关于加工助剂，可单独使用加工油或酯系增塑剂中任一个，或可使用从加工油及/或酯系增塑剂之中选择多个化合物而混合的混合物。
[0068](阻燃剂)
[0069]以提高含氯树脂组合物的阻燃性为目的，也可含有阻燃剂。在阻燃剂中，存在有无机系的阻燃剂或者有机系的阻燃剂。作为无机系的阻燃剂，例如列举出三氧化锑、氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、或磷系化合物等。作为有机系的阻燃剂，列举出氯系、溴系等卤素系有机阻燃剂。作为氯系的阻燃剂，例如列举出氯化链烷烃、或全氯环十五烷等。作为溴系的阻燃剂，例如列举出五溴代乙苯、六溴代苯、四溴代苯二甲酸酐、乙撑双四溴代酞酰亚胺、乙撑-(5，6- 二溴代降冰片烯_2，3- 二羧基酰亚胺)、二溴乙基二溴代环己烷、乙撑双(五溴代苯)等。关于这些阻燃剂，可单独使用无机系的阻燃剂或者有机系的阻燃剂中任一种，或可使用从无机系的阻燃剂及/或有机系的阻燃剂之中选择多个阻燃剂而混合的混合物。
[0070](填充剂.补强剂)`[0071]另外，也可含有填充剂?补强剂。作为填充剂?补强剂，列举出炭黑、硅石、碳酸钙、粘土、焙烧粘土等。
[0072](2)含氯树脂组合物的制造方法
[0073]下面，对上述含氯树脂组合物的制造方法进行说明。
[0074]上述含氯树脂组合物通过如下制造:相对于100质量份含氯树脂添加1.0质量份以上10质量份以下的规定的硅烷化合物，在进行混炼的同时，将硅烷化合物进行接枝聚合。硅烷化合物通过氨基而接枝聚合于含氯树脂，从而将水解性甲硅烷基导入含氯树脂。
[0075]硅烷化合物向含氯树脂的接枝聚合可通过任意的混炼装置进行，以混炼含氯树脂时的温度进行。
[0076]在硅烷化合物的接枝聚合之时产生氯化氢作为副产物，硅烷化合物的缩合被促进，但根据本实施方式的硅烷化合物，水解反应或者脱水缩合反应的反应速度慢，因而不易发生未反应的硅烷骨架化合物彼此的缩合，未反应的硅烷化合物的消耗少。其结果，未反应的硅烷化合物稳定地接枝聚合于含氯树脂，硅烷化合物向含氯树脂的接枝化率高。另外，硅烷化合物的缩合的反应速度小，因而基于硅烷化合物彼此的缩合而得到的缩合物的产生量少。
[0077](3)树脂成型体、电线、电缆[0078]下面，对由上述含氯树脂组合物形成的树脂成型体、电线、以及电缆进行说明。图1示出本发明的一个实施方式涉及的电缆的剖视图。如图1所示，电缆20在芯(在图中为I根电线10)的外周具备护套3，所述芯由具备导体I以及将导体I被覆的绝缘层2的电线10形成。绝缘层2以及护套3由通过使上述含氯树脂组合物进行交联而得到的树脂成型体形成。
[0079]导体I例如由铜或铜合金等导电性材料形成，具有规定的导体截面积。导体I的导体直径没有特别限定，根据用途而适当选择最适合的数值。另外，导体I的剖面形状不限定于图1所示的圆形，也可制成例如四边形(包括四角为弯曲的四边形)。
[0080]绝缘层2由含氯树脂组合物进行交联而得到的树脂成型体形成，所述含氯树脂组合物是利用挤出成型机等挤出到导体I的外周上。挤出的含氯树脂组合物例如在室温气氛中利用湿气而引起硅烷交联，从而形成作为树脂成型体的绝缘层2。在树脂成型体的形成中，关于含氯树脂组合物，水解性甲硅烷基利用室温气氛中的湿气进行水解而变为硅烷醇基，硅烷醇基发生脱水缩合(硅烷醇缩合)将含氯树脂的不同分子间交联，从而形成树脂成型体。本实施方式的含氯树脂组合物中，硅烷化合物的接枝化率高，因而树脂成型体的交联度高。另外，含氯树脂组合物中硅烷化合物的缩合物的混入量少，因而树脂成型体的拉伸特性高，另外外观良好。予以说明，绝缘层2的厚度没有特别限定，根据用途来选择最适合的厚度。
[0081]接着，将上述电线10设为芯，使用挤出成型机等将含氯树脂组合物挤出到芯的周围而被覆。其后，与绝缘层2的形成同样地操作，形成作为树脂成型体的护套3，获得电缆20。
[0082]予以说明，在上述实施方式中，对在I根电线上形成了护套的电缆的情况进行了说明，但也可使电 线为2根以上。另外，也可由含氯树脂组合物构成绝缘层或护套中的任一方。
[0083](4)本实施方式涉及的效果
[0084]根据本实施方式，起到以下所示的I个或多个效果。
[0085]根据本实施方式，含有具有I个氨基和水解性甲硅烷基、并且显现规定的缩合特性的硅烷化合物。该硅烷化合物的缩合的反应速度慢，即使是在接枝聚合之时产生的氯化氢的存在下也不易缩合，因而在接枝聚合之时的消耗少，硅烷化合物向含氯树脂的接枝化率高。而且，可获得利用水分交联时交联度高的树脂成型体。
[0086]另外，根据本实施方式，因未反应的硅烷化合物的缩合而生成的缩合物的量少，因而可获得在利用水分交联时缩合物的混入量少、拉伸特性优异、并且外观良好的树脂成型体。
[0087]另外，根据由含氯树脂组合物利用水分进行交联而得到的树脂成型体形成的绝缘层或护套，可获得交联度高、拉伸特性优异、并且外观良好的电线或电缆。
[0088]实施例
[0089]下面，说明本发明的实施例。在本实施例中，调制含氯树脂组合物，使用其而制造电缆。而且，以所制造的电缆的护套的外观、交联度对含氯树脂组合物进行评价。这些实施例是本发明涉及的含氯树脂组合物以及电缆的一个例子，本发明不受这些实施例的限定。
[0090]( I)原材料[0091 ] 以下的实施例和比较例中使用的原材料如下所示。
[0092]作为含氯树脂，使用了以下的含氯树脂。
[0093]硫醇改性聚氯丁二烯:昭和电工制“SHOPRENE W”(门尼粘度:ML1+4@ 100°C:42-51)
[0094]作为硅烷化合物，使用了下面的6个种类。
[0095]N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷:Shin-Etsu Silicone制“KBM-573”(样品I)
[0096]N-正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷:Evonik Degussa制“Dynasylanll89”(样品2)
[0097]3-氣基丙基二乙氧基甲基硅烷:东点化成制(样品3)
[0098]3-氨基丙基三甲氧基硅烷:Shin-Etsu Silicone制“KBM-903”(样品4)
[0099]3_氨基丙基三乙氧基硅烷:Shin-Etsu Silicone制“KBE-903”(样品5)
[0100]N-2 (氣基乙基)_3_氣基丙基二甲氧基硅烷:Shin-Etsu Silicone制“KBM-603”(样品6)
[0101]作为氯捕捉剂，使用了以下的物质。
[0102]氧化镁:协和化学制“Kyowamag30”
[0103](2)缩合特性的评价
[0104]首先，在调制含氯树脂组合物之前，评价上述样品I~6的硅烷化合物的缩合特性。在缩合特性的评价中，将这些样品I~6和离子交换水进行等重量混合，将该混合物放置于100°C的气氛而缩合，测定出直到缩合物的粘度成为规定的数值为止的时间。具体而言，测定出通过使用B型粘度计测定的缩合物的粘度成为1000mPa.sec为止的时间。而且，将到成为规定的粘度为止需要20分钟以上的硅烷化合物、或者不易发生缩合并且无法成为规定的粘度的硅烷化合物判断为具有规定的缩合特性的硅烷化合物，如表1所示那样设为“〇”。另一方面，将发生缩合而到成为规定的粘度为止不需要20分钟以上的硅烷化合物、即、发生缩合而在小 于20分钟的时间成为规定的粘度那样的硅烷化合物判断为不具有规定的缩合特性的硅烷化合物，设为“ X ”。
[0105]表1
[0106]
【权利要求】
1.一种含氯树脂组合物，其特征在于，所述含氯树脂组合物是通过将1.0质量份以上10.0质量份以下的具有I个氨基和水解性甲硅烷基的硅烷化合物通过所述氨基而接枝聚合于100质量份含氯树脂而成， 所述硅烷化合物具有如下的缩合特性:通过与等重量的水在100°c的气氛下反应而进行缩合，到粘度成为1000mPa.sec为止需要20分钟以上。
2.根据权利要求1所述的含氯树脂组合物，其特征在于，所述硅烷化合物具有伯氨基、以及由烷氧基以2个基团键合于硅原子而得到的二烷氧基甲硅烷基形成的水解性甲硅烷基。
3.根据权利要求1所述的含氯树脂组合物，其特征在于，所述硅烷化合物具有仲氨基、以及由烷氧基以3个基团键合于硅原子而得到的三烷氧基甲硅烷基形成的水解性甲硅烷基。
4.根据权利要求1所述的含氯树脂组合物，其特征在于，所述硅烷化合物具有伯氨基、以及由碳原子数为3以上的烷氧基以3个基团键合于硅原子而得到的三烷氧基甲硅烷基形成的水解性甲娃烷基。
5.根据权利要求1所述的含氯树脂组合物，其特征在于，所述硅烷化合物为选自N-正丁基氛基丙基二甲氧基硅烷、N-苯基氛基丙基二甲氧基硅烷、3_氛基丙基二乙氧基甲基娃烷之中的I种或多种的组合。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的含氯树脂组合物，其特征在于，所述含氯树脂由氯丁二烯橡胶形成。
7.一种树脂成型体，`其特征在于，其通过使权利要求1~6中任一项所述的含氯树脂组合物利用水分进行交联而得到。
8.一种电线，其特征在于，在导体上具备由权利要求7所述的树脂成型体形成的绝缘层。
9.一种电缆，其特征在于，其在导体上具有绝缘层的电线上或在将多个所述电线绞合而成的芯上具备由权利要求7所述的树脂成型体形成的护套。
【文档编号】C08K5/544GK103772774SQ201310479285
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2013年10月14日 优先权日:2012年10月22日
【发明者】安田周平, 青山贵, 阿部富也 申请人:日立金属株式会社