一种制备2,4-D二甲胺盐固体的方法技术领域本发明涉及除草剂加工技术领域，特别涉及一种制备2，4-D二甲胺盐固体的方法。
背景技术：
2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)，在500ppm以上高浓度时用于茎叶处理，可在麦、稻、玉米、甘蔗等作物田中防除藜、苋等阔叶杂草及萌芽期禾本科杂草。2，4-D具有内吸性，可从根、茎、叶进入植物体内，干扰植物体内激素平衡，破坏核酸与蛋白质代谢，使杂草茎叶扭曲、茎基变粗、肿裂等。因其用量少、成本低而一直是世界主要除草剂品种之一。纯品为白色结晶，水中溶解度很小，实际应用中通常将其制成极易溶于水的钠盐、胺盐以及酯类，其中2，4-D二甲胺盐是2，4-D可溶性盐中效果最好、应用最广泛的品种之一。目前2，4-D二甲胺盐剂型主要以水剂为主，由于水剂包含大量的水，从而带来包装、运输以及贮存等多方面的不便。随着市场的发展和需求，制备高含量固体剂型技术需求越来越迫切。中国专利CN10152588A公开了一种2，4-D二甲胺盐原料药的制备方法，该制备方法中抽滤得到的2，4-D二甲胺盐为湿品，需要再次烘干制备2，4-D二甲胺盐原料药。在制备过程中一直有剩余的饱和溶液需要处理，不能将制备原料一次性转化为成品，减少了成品的产出率，降低生产效率.
技术实现要素：
针对现有技术中的缺点，本发明提供了一种2，4-D二甲胺盐固体的制备方法，该方法基于在反应容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原药，反应后的溶液进行减压脱溶，加入极性溶剂、非极性溶剂再减压脱溶，脱毕得2，4-D二甲胺盐干品。本发明具体的技术方案如下：本发明制备2，4-D二甲胺盐固体的方法，包括如下步骤：(1)将二甲胺和2，4-D原药在水中反应，得到2，4-D二甲胺水溶液；具体为：在反应容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原药，其中二甲胺和2，4-D原药的摩尔比为1.1-1.3∶1，优选为1.18∶1；控制反应温度为60-70℃，反应60-90min，得2，4-D二甲胺水溶液；(2)将步骤(1)得到的溶液在-0.095至0.1MPa下进行减压脱溶，控制温度为70-90℃，蒸发掉未反应的二甲胺及水份，得到粘稠状态的2，4-D二甲胺盐溶液；(3)在步骤(2)脱溶后的溶液中加入极性有机溶剂混合，在-0.095至0.1MPa下减压脱溶，脱溶温度为50℃，使2，4-D二甲胺盐溶液析出结晶；其中所述极性有机溶剂与所述步骤(2)脱溶后的溶液质量比1∶4-6；(4)在步骤(3)脱溶后的溶液中加入非极性有机溶剂混合，在-0.095至0.1MPa下减压脱溶，脱溶温度为50℃，进一步除去2，4-D二甲胺盐晶体里多余水份，得到2，4-D二甲胺盐固体干品；其中，所述非极性有机溶剂与所述步骤(3)脱溶后的溶液质量比1∶3-5。优选的，本发明步骤(1)中可以直接将二甲胺水溶液与2，4-D原药混合反应，更优选为40％二甲胺水溶液与2，4-D原药混合反应.本发明的减压脱溶在旋转蒸发仪中进行，视溶液的反应情况调整旋转干燥仪的旋转速度。在步骤(2)中随着二甲按与水份的蒸发，旋转干燥仪中溶液的粘稠度增加。因此，在步骤(2)中的减压脱溶过程中，控制旋转速度为80-120转/分，优选为90-110转/分。在步骤(3)和(4)中，加入有机溶剂混合减压脱溶过程中，控制旋转速度为50-70转/分，优选为55-65转/分。本发明的旋转干燥仪中连接有真空泵和冷却循环器。真空泵用于提供负压的反应体系，冷却循环器用于将脱出的溶剂冷凝回收，可以用于重复利用。在步骤(2)-(4)中溶液进行减压脱溶时，反应体系真空度必须控制在-0.095至0.1MPa，否则溶液的水份不能完全蒸发出来，导致结晶不能生成。冷却液循环器的温度调至-15℃至-20℃有利用溶剂的充分冷却回收。本发明中，所述极性有机溶剂为无水甲醇、无水乙醇和丙酮中的一种或两种以上任意比例的混合物。加入极性有机溶剂目的是使2，4-D二甲胺盐溶液析出结晶。所述非极性有机溶剂为60-90℃沸程的石油醚、戊烷、正已烷和三氯甲烷中的一种或两种以上任意比例的混合物。加入非极性有机溶剂的目的是将析出的2，4-D二甲胺盐晶体里多余水份除掉。作为一种优选的技术方案，所述步骤(1)得到的2，4-D二甲胺水溶液过滤杂质后，再进行步骤(2)的减压脱溶。优选2，4-D二甲胺水溶液通过45um滤袋进行杂质的过滤。进一步的，所述步骤(1)得到的2，4-D二甲胺水溶液在过滤之前先进行降温，优选降至常温.作为一种优选的技术方案，为了避免制备的2，4-D二甲胺盐固体与接触空气吸潮，在步骤(4)减压脱溶后，充入惰性气体直至压力变为常压。惰性气体可以为氩气或氮气，本发明中优选为氮气。本发明对浓缩后的母液无需加入2，4-D二甲胺盐固体即可使晶体完全析出，无剩余的饱和溶液需要重新处理，一步即可将母液全部转化为晶体析出，析出的晶体无需再过滤烘干，减少了生成固体成品的中间环节，缩短了成品生产时间周期，而且本工艺能够连续加料生产，回收率可达98％以上，产品纯度亦可达到98％以上，极大提高了生产效率。本发明2，4-D二甲胺盐固体的制备方法简单，使用后的有机溶剂可以反复回收利用，减少环境污染，所得到的产品纯度及收率极高，适用于配制各种浓度的2，4-D胺盐水剂，使用方便，降低了包装和储运成本。具体实施方式下面将结合本发明中的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1在反应容器中加入40％二甲胺水溶液369g和96％的4-D原药625g，控制反应温度为60℃，充分搅拌反应90min。将降至常温后的溶液通过45μm滤袋过滤除掉杂质，然后将过滤的溶液吸入已连接好真空泵(真空度-0.095MPa至0.1MPa)、冷却液循环器(温度调至-18℃)的旋转蒸发仪中于80℃进行减压脱溶，旋转速度为100转/分。待冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时，二甲胺及水份基本蒸发完毕，将温度降至50℃，调整转速为60转/分。向旋转干燥仪中加入无水甲醇200g，继续进行减压脱溶。冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时脱溶完成，将温度降至常温，加入170g石油醚(沸程60-90℃)，保持旋转干燥仪转速60转/分，将温度升至50℃，减压脱溶，冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时脱溶完毕后向反应体系中充入氮气，直至压力变为常压，得干品2，4-D二甲胺盐固体。理论上96％的2，4D原粉625g可制取2，4D二甲胺盐722g，实际回收712g，回收率98.6％，经检测制备得到的2，4D二甲胺盐纯度为99.2％。实施例2在反应容器中加入40％二甲胺水溶液428g和96％2，4-D原药730g，控制反应温度为70℃，充分搅拌反应60min。将降至常温后的溶液通过45μm滤袋过滤除掉杂质，然后将过滤的溶液吸入已连接好真空泵(真空度-0.095MPa至0.1MPa)、冷却液循环器(温度调至-20℃)的旋转干燥仪中于70℃进行减压脱溶，旋转速度为110转/分。待冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时，二甲胺及水份基本蒸发完毕，将温度降至50℃，调整转速为50转/分。向旋转干燥仪中加入无水乙醇230g，继续进行减压脱溶。冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时，脱溶完成，将温度降至常温，加入190g正已烷，保持旋转干燥仪转速60转/分，将温度升至50℃，减压脱溶，冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时脱毕得干品2，4-D二甲胺盐固体。理论上96％2，4D原粉730g可制取2，4D二甲胺盐843g，实际回收827g，回收率98.1％，经检测制备得到的2，4D二甲胺盐纯度为98.6％。实施例3在反应容器中加入40％二甲胺水溶液383g和96％2，4-D原药654g，控制反应温度为65℃，充分搅拌反应75min。将制得的溶液吸入已连接好真空泵(真空度-0.095MPa至0.1MPa)、冷却液循环器(温度调至-15℃)的旋转蒸发仪中于90℃进行减压脱溶，旋转速度为90转/分。待冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时，二甲胺及水份基本蒸发完毕，将温度降至50℃，调整转速为60转/分。向旋转干燥仪中加入丙酮210g，继续进行减压脱溶。冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时，脱溶完成后，将温度降至常温，加入170g戊烷，保持旋转干燥仪转速60转/分，将温度升至50℃，减压脱溶，冷却液循环器温度指示仪为-5至-6℃时，脱毕得干品2，4-D二甲胺盐固体.理论上96％2，4D原粉654g可制取2，4D二甲胺盐755g，实际回收742g，回收率98.3％，经检测制备得到的2，4D二甲胺盐纯度为98.8％。上述实施方式旨在举例说明本发明可为本领域专业技术人员实现或使用，对上述实施方式进行修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，故本发明包括但不限于上述实施方式，任何符合本权利要求书或说明书描述，符合与本文所公开的原理和新颖性、创造性特点的方法、工艺、产品，均落入本发明的保护范围之内。