一种球形聚丁烯-1的制备方法与流程

文档序号:12707657阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,该制备方法包括如下步骤:

(1)向釜式反应器中加入烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体、助催化剂、主催化剂、氢气和液相丙烯,在温度为10~25℃下进行一段聚合,聚合时间5~40min;

(2)升温至30~70℃进行二段聚合,聚合时间3~60min,得到具有催化活性的聚合物催化剂,再闪蒸除去反应器内剩余的丙烯;

(3)向釜式反应器中充入氢气和丁烯-1单体,在30~80℃下进行三段聚合,时间为30~120min;

(4)然后再次通入丁烯-1单体,在30~80℃下进行四段聚合,时间30~120min;以及

(5)重复步骤(4)的操作0~4次,闪蒸未反应的单体,得到球形聚丁烯-1。

2.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述主催化剂为负载型齐格勒-纳塔催化剂,载体为球形氯化镁或球形乙氧基镁,负载金属为钛,金属钛在负载型齐格勒-纳塔球催化剂中的质量含量为0.5~4%。

3.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述复合外给电子体为烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体,其中烷氧基硅烷和醚类的摩尔比为1:0.1~15;

其中,烷氧基硅烷的通式为RnSi(OCH3)4-n,式中R为1~18个碳的烷基、环烷基或者芳基,n为1~3的正整数;

其中,醚类的通式为R'OR”,式中R'为1~18个碳的烷基、环烷基或者芳基,R”为1~5个碳的烷基或者环烷基。

4.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述主催化剂、助催化剂和复合外给电子体摩尔比以钛:铝:硅计,为1:100~600:10~60。

5.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所 述助催化剂为三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丙基铝、一氯二异丁基铝和一氯二正丁基铝所组成群组中的一种或两种。

6.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述烷氧基硅烷为二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、甲基环戊基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二哌啶基二甲氧基硅烷、二哌啶基二乙氧基硅烷、二吡咯烷基二甲氧基硅烷或二吡咯烷基二乙氧基硅烷;所述醚类为甲基正丁基醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基异丙基醚、乙基正丁基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚或乙基异丙基醚。

7.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)和步骤(3)中加入分子量调节剂氢气分压均为0.001~1MPa。

8.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述液相丙烯加入量为5000~30000g/g主催化剂。

9.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)和步骤(4)中丁烯-1的加入量均为1000~12000g/g主催化剂。

10.根据权利要求2所述的球形聚丁烯-1的制备方法,其特征在于,所述主催化剂中还包括内给电子体,所述内给电子体为邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异丁酯、环己烯二甲酸二异丁酯、顺式-1,2-环己二甲酸二异丁酯、反式-1,2-环己二甲酸二异丁酯、顺式-4-甲基-1,2-环己二甲酸二异丁酯和反式-4-甲基-1,2-环己二甲酸二异丁酯所组成群组中的一种或两种,所述内给电子体在主催化剂中的质量含量为0.15~20%。

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