包含可裂解交联剂的组合物及其制备方法与流程

文档序号:12284647阅读:352来源:国知局
在一个实施方案中,描述了一种组合物,该组合物包含聚合物。所述聚合物包含衍生自可裂解交联单体的聚合单元。所述可裂解交联单体包含至少两个可自由基聚合的基团和至少一个具有下式的基团:–O-C(R2)(R3)-O-,其中R2和R3独立地为氢、烷基或芳基。所述组合物具有不高于50℃的Tg。在一些实施方案中,所述组合物在25℃和1Hz下具有大于3×105Pa的储能模量,并且可被表征为非粘性聚合物。在其他实施方案中,所述组合物为压敏粘合剂。在裂解衍生自可裂解交联单体的聚合单体单元的至少一部分时,所述组合物的至少一种物理特性发生变化。例如,所述组合物可以表现出聚合物凝胶含量降低、储能模量降低、或者剥离强度增加。在另一个实施方案中,所述组合物包含聚合物和片段。所述片段包含键合到聚合物链的可自由基聚合的基团与侧链羟基的反应产物。所述组合物具有不高于50℃的Tg。还描述了制品,其包含本文所述的组合物(即,在裂解之前和/或之后);以及制备所述组合物的方法和制备制品的方法。在一个实施方案中,所述组合物为浆料,所述浆料包含i)可自由基聚合的溶剂单体;以及ii)(甲基)丙烯酸类聚合物溶质,其包含衍生自一种或多种具有不高于10℃的Tg的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合单元;其中浆料包含至少一种可裂解的交联单体,或者(甲基)丙烯酸类聚合物溶质包含衍生自至少一种可裂解的交联单体的聚合单元,所述可裂解的交联单体包含至少两个可自由基聚合的基团以及至少一个具有式–O-C(R2)(R3)-O-的基团,其中R2和R3独立地为氢、烷基或芳基。具体实施方式“浆料组合物”是指聚合物溶质在一种或多种溶剂单体中的溶液,该组合物在25℃下具有100至8,000cP的典型粘度。浆料的粘度大于溶剂单体的粘度。术语“烷基”包括直链、支链和环状烷基基团并且包括未取代的和取代的烷基基团两者。除非另外指明,否则烷基基团通常包含1至20个碳原子。如本文所用的“烷基”的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异丁基、叔丁基、异丙基、正辛基、2-辛基、正庚基、乙基己基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基和降冰片基等。除非另有说明,否则烷基基团可以为一价或多价的。术语杂烷基是指烷基基团,如刚刚所定义,该烷基基团具有由链中杂原子(诸如O、S或N)取代的至少一个链中碳原子(即,处于链中)。术语“芳基”是指衍生自芳族环的取代基,并且包括未取代的和取代的芳基基团两者。“芳基”的示例包括苯基、卤代苯基等。当一个基团不止一次出现在本文中所述的式中时,每个基团都是“独立地”选取的,除非另外指明。本发明描述了包含聚合物的组合物。所述聚合物包含衍生自可裂解交联单体的聚合单元。可裂解的交联剂也称为可降解的交联剂,通常是能够与其他可自由基聚合的单体共聚以形成交联聚合物网络的交联剂。与常规的交联剂不同,可裂解的交联剂还能够在共价键的位置处裂解成单独的片段。此类裂解在本文中还被描述为活化,通常通过使交联组合物暴露于能量源诸如热和/或(如紫外线)光化辐射而实现。本文所述的组合物包含衍生自可裂解的交联单体的聚合单元,该可裂解的交联单体包含至少两个可自由基聚合的基团,以及至少一个具有式–O-C(R2)(R3)-O-的基团,其中R2和R3独立地为氢、(如C1-C6)烷基和芳基。烷基和芳基基团可任选地包含取代基。烷基基团可以是直链或支链的,诸如甲基、乙基、丙基、丁基或己基。在典型的实施方案中,R2和R3中的至少一者或两者独立地为氢或甲基。可自由基聚合的基团通常在(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合过程中与其他单体发生共聚,从而将衍生自可裂解单体的聚合单元引入(甲基)丙烯酸类聚合物的主链中。可自由基聚合的基团是烯键式不饱和末端聚合型基团,包括(甲基)丙烯酰基,如(甲基)丙烯酰胺(H2C=CHCON-和H2C=CH(CH3)CON-)以及(甲基)丙烯酸酯(CH2CHCOO-和CH2C(CH3)COO-)。当可自由基聚合的基团的至少50重量%为(甲基)丙烯酸酯基团时,该聚合物可被表征为(甲基)丙烯酸类聚合物。其他烯键式不饱和的可聚合基团包括乙烯基(H2C=C-),包括乙烯基醚(H2C=CHOCH-)。在一些实施方案中,可裂解的交联单体具有一个–O-C(R2)(R3)-O-。在此类实施方案中,可裂解的交联单体通常具有下式:其中R1为氢或甲基;R2和R3独立地为氢、(如C1-C6)烷基或芳基;并且L1为二价连接基团。烷基和芳基基团可任选地包含取代基。二价连接基团L1通常具有不大于500、250、100、75或50g/mol的分子量。在一些实施方案中,二价连接基团L1为(如C1-C6)亚烷基基团。在一些实施方案中,L1为C2或C3亚烷基基团。在其他实施方案中,可裂解的交联单体具有两个–O-C(R2)(R3)-O-基团。在此类实施方案中,可裂解的交联单体通常具有下式:其中R1、R3和L1与先前所述相同。可裂解的基团可被表征为缩醛或缩酮基团。代表性的可裂解交联单体包括例如2,2-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)丙烷、(丁烷-1,4-二基双(氧基))双(乙烷-1,1-二基)二丙烯酸酯)、双(甲基丙烯酸-2-羟乙基)缩醛、双(丙烯酸-2-羟乙基)缩醛、丙酮双(甲基丙烯酸-2-羟丙基)缩酮、以及丙酮双(丙烯酸-2-羟丙基)缩酮。也可合成其他可裂解的交联单体。可裂解(如缩醛或缩酮)交联单体的浓度为组合物的至少0.05重量%、0.1重量%、0.2重量%,并且通常最高可以达到组合物的50重量%。当组合物不含非聚合组分诸如增粘剂、增塑剂和/或填料时,本文所述的浓度还相当于(甲基)丙烯酸类聚合物中此类聚合单元的浓度。在典型的实施方案中,可裂解(如缩醛或缩酮)交联单体的浓度为组合物的至少0.5重量%或1重量%或2重量%或3重量%或4重量%或5重量%。随着此类交联单体的浓度增加,剥离强度(对不锈钢180°)在裂解之前可降低。因此,尤其对于其中组合物在裂解之前为PSA的实施方案,可裂解的交联单体的浓度通常不大于组合物的25重量%或20重量%或15重量%。所述组合物可包含一种可裂解的交联单体,或者两种或更多种此类可裂解交联单体的组合。当组合物包含可裂解交联单体的组合时,总浓度通常在上述范围内。聚合物和/或PSA组合物是至少一种可裂解交联单体与至少一种其他(非裂解)单体的共聚物。基于构成单体的Tg和构成单体的重量百分比,共聚物的Tg可通过使用Fox公式进行估计。所述聚合物和/或PSA组合物具有不高于50℃的Tg。在一些实施方案中,聚合物为(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA,其包含衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元,该单体衍生自包含1至14个碳原子并且优选平均4至12个碳原子的(例如,非叔)醇。(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA组合物还可包含(如丙烯酸类聚合物和粘合剂通用的)一种或多种单体,诸如(甲基)丙烯酸酯单体(也称为(甲基)丙烯酸酯单体((meth)acrylateacidestermonomer)和(甲基)丙烯酸烷基酯单体)任选地与一种或多种其他单体组合,所述其他单体诸如酸性官能烯键式不饱和单体、非酸性官能极性单体和乙烯基单体。单体的示例包括丙烯酸或甲基丙烯酸与非叔醇的酯,该非叔醇为诸如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、异辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、2-丙基庚醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇等等。在一些实施方案中,优选的(甲基)丙烯酸酯单体为具有异辛基醇的(甲基)丙烯酸的酯。聚合物和/或PSA组合物包含一种或多种低Tg单体,当单体聚合(即独立地)形成均聚物时,该单体具有不高于10℃的Tg。在一些实施方案中,当反应形成均聚物时,低Tg单体具有不高于0℃、不高于-5℃、或不高于-10℃的Tg。这些均聚物的Tg通常高于或等于-80℃、高于或等于-70℃、高于或等于-60℃、或高于或等于-50℃。这些均聚物的Tg可例如在-80℃至20℃、-70℃至10℃、-60℃至0℃、或-60℃至-10℃的范围内。低Tg单体可具有下式H2C=CR1C(O)OR8其中R1为H或甲基,并且R8为具有1至22个碳的烷基或具有2至20个碳和1至6个选自氧或硫的杂原子的杂烷基。该烷基或杂烷基基团可为直链的、支链的、环状的、或它们的组合。示例性低Tg单体包括例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、以及丙烯酸十二烷基酯。低Tg杂烷基丙烯酸酯单体包括例如2-甲氧基乙基丙烯酸酯和2-乙氧基乙基丙烯酸酯。在一些实施方案中,聚合物和/或PSA组合物包含至少一种具有4至20个碳原子的非环状(甲基)丙烯酸烷基酯单体的低Tg单体。在一些实施方案中,(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA包含至少一种具有6至20个碳原子的(例如支链)烷基基团的低Tg单体。在一些实施方案中,低Tg单体具有7或8个碳原子的(例如支链)烷基基团。示例性单体包括但不限于(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。在一些实施方案中,(例如低Tg)单体为(甲基)丙烯酸与衍生自可再生源的醇的酯。一种用于确定材料是否衍生自可再生资源的合适技术是根据ASTMD6866-10通过14C分析,如US2012/0288692所描述。应用ASTMD6866-10来得出“生物基含量”是建立在与如放射性碳年代测定法相同的概念上,而无需使用年代公式。通过得出未知样品中的有机放射性碳(14C)的量与现代参考标准物的量的比率而执行分析。比率以单位“pMC”(现代碳百分比)记录为百分比。衍生自可再生源的一种合适单体为(甲基)丙烯酸2-辛酯,如可通过常规技术从2-辛醇和(甲基)丙烯酰基衍生物诸如酯、酸和酰卤进行制备。2-辛醇可通过用氢氧化钠处理衍生自蓖麻油的蓖麻酸(或其酯或酰卤),之后将其从副产品癸二酸中蒸馏出而制备。可再生的其他(甲基)丙烯酸酯单体为衍生自乙醇、2-甲基丁醇和二氢香茅醛的那些。在一些实施方案中,利用ASTMD6866-10方法B测得,(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA组合物包含至少25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%或50重量%的生物基含量。在其他实施方案中,(例如,压敏)粘合剂组合物包含至少55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%或80重量%的生物基含量。在其他实施方案中,组合物包含至少85重量%、90重量%、95重量%、96重量%、97重量%、99重量%或99重量%的生物基含量。在一些实施方案中,聚合物和/或PSA组合物包含具有高于10℃、通常为至少15℃、20℃或25℃并且优选地至少50℃的Tg的高Tg单体。合适的高Tg(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括例如丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯(110℃,根据奥德里奇公司(Aldrich))、(甲基)丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸苄酯、3,3,5三甲基环己基丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、N-辛基丙烯酰胺和甲基丙烯酸丙酯或它们的组合。(甲基)丙烯酸烷基酯单体通常以组合物的至少50重量%、55重量%、60重量%、65重量%或75重量%的量存在于(甲基)丙烯酸类聚合物中。在一些实施方案中,PSA组合物包含至少50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%或95重量%或更多的低Tg(如烷基)(甲基)丙烯酸酯单体。当压敏粘合剂中包含高Tg单体时,粘合剂可包含至少5重量份、10重量份、15重量份、20重量份至30重量份的此类高Tg单体(如烷基)(甲基)丙烯酸酯单体。或者,(甲基)丙烯酸类聚合物可包含更少的低Tg(甲基)丙烯酸烷基酯单体。例如,(甲基)丙烯酸类聚合物可包含至少25重量%、30重量%、35重量%、40重量%或45重量%的低Tg(甲基)丙烯酸烷基酯单体与高Tg(甲基)丙烯酸烷基酯单体的组合,使得总(甲基)丙烯酸烷基酯单体为至少50重量%、55重量%、60重量%、65重量%或75重量%。(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA组合物可任选地包含酸性官能单体(高Tg单体的子组),其中酸性官能团可为酸本身,诸如羧酸,或者一部分可为其盐,诸如碱金属羧酸盐。可用的酸性官能单体包括但不限于选自烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和磺酸、烯键式不饱和膦酸以及它们的混合物的那些。此类化合物的示例包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸以及它们的混合物的那些。由于它们的可得性,酸性官能单体一般选自烯键式不饱和羧酸,即(甲基)丙烯酸。当期望甚至更强的酸时,酸性单体包括烯键式不饱和磺酸和烯键式不饱和膦酸。基于100重量份总单体计,酸性官能单体通常以0.5重量份至15重量份,优选地以0.5重量份至10重量份的量使用。(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA组合物可任选地包含其他单体,诸如非酸性官能极性单体。合适的极性单体的代表性示例包括但不限于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯;N-乙烯基吡咯烷酮;N-乙烯基己内酰胺;丙烯酰胺;单N-烷基或双N-烷基取代的丙烯酰胺;叔丁基丙烯酰胺;二甲基氨乙基丙烯酰胺;N-辛基丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸聚(烷氧基烷基)酯,包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;烷基乙烯基醚,包括乙烯基甲基醚;以及它们的混合物。优选的极性单体包括选自(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯和N-乙烯基吡咯烷酮的那些。基于100重量份总单体计,非酸性官能极性单体可以0重量份至10重量份、15重量份或20重量份、或0.5重量份至5重量份的量存在。当使用时,可用于(甲基)丙烯酸酯聚合物中的乙烯基单体包括乙烯基酯(例如,乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如,α-甲基苯乙烯)、乙烯基卤化物、以及它们的混合物。如本文所用,乙烯基单体不包括酸性官能单体、丙烯酸酯单体和极性单体。基于100重量份总单体计,此类乙烯基单体通常以0重量份至5重量份、优选1重量份至5重量份的量使用。组合物包含衍生自所述可裂解交联单体的聚合单元,通常在活化前是稳定的,意味着可裂解交联单体在活化前保持基本上交联和完整。在从室温到120℉(25℃至49℃)和50%相对湿度的范围内的典型储存条件下,组合物的储存寿命通常足以实现该组合物的预期用途。储存寿命通常为至少约一个月、约六个月或者约一年。通过施加一种外部能量源诸如热(如紫外线)、光化辐射或它们的组合引发可裂解交联剂的活化,如随后所述。活化后,(甲基)丙烯酸类聚合物包含片段。所述片段包含键合到(甲基)丙烯酸类聚合物链的可自由基聚合的(如(甲基)丙烯酸酯)基团与侧链羟基的反应产物。在可裂解单体的活化过程中形成的片段不含自由基,并且还可能不含乙烯不饱和基团。因此,该片段不含彼此反应的官能团。另外,该片段不含与(甲基)丙烯酸类聚合物的任何其他聚合单元或者所述组合物中存在的任何其他组分反应的官能团。因此,包含可裂解交联剂(即,裂解的交联剂)的片段的组合物相当稳定。另外,总片段的分子量总和基本上与裂解之前该组合物的分子量相同。由于包含足够量的低Tg(例如(甲基)丙烯酸烷基酯)单体和/或其他添加剂,诸如增塑剂和增粘剂,本文所述的组合物在可裂解交联单体活化之前具有不高于50℃的玻璃化转变温度“Tg”。如本文所用,Tg是依照实施例中所述测试方法采用动态力学分析获得的值。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之前,该组合物具有不高于45℃、40℃、35℃、30℃、25℃或20℃的Tg。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之前,该组合物具有不高于15℃、10℃、5℃、0℃或-0.5℃的Tg。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之后,该组合物可表现出更低的Tg。Tg降低的绝对值可以至少为0.5或1.0。在一些实施方案中,Tg降低的绝对值可以至少为2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃或更大。在一些实施方案中,Tg的降低不超过约10℃。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之前和之后,该组合物为压敏粘合剂。在该实施方案中,在1Hz的频率下,压敏粘合剂在施涂温度,通常室温(例如25℃)下的储能模量(G’)小于3×105Pa。如本文所用,储能模量(G’)是依照实施例中所述测试方法采用动态力学分析获得的值。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之前,该组合物具有小于2×105Pa、1×105Pa、9×104Pa、8×104Pa、7×104Pa、6×104Pa、5×104Pa、4×104Pa或3×104Pa的储能模量。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之后,该组合物具有小于2.0×104Pa或2.5×104Pa的储能模量(G’)。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之前,该组合物是非粘性聚合物膜,而不是压敏粘合剂;而在可裂解的交联单体活化之后,该组合物是压敏粘合剂。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体裂解之前,在1赫兹(Hz)的频率下,压敏粘合剂在施涂温度(例如25℃)下的储能模量大于或等于3×105Pa;而在交联单体裂解之后,在1Hz的频率下,压敏粘合剂在施涂温度(例如25℃)下的储能模量小于3×105Pa。在其他实施方案中,在可裂解的交联单体裂解之前和之后,该组合物均为非粘性膜,而非压敏粘合剂。在该实施方案中,在活化之前和之后,在1Hz下,施涂温度(例如25℃)下的储能模量大于或等于3×105Pa。在衍生自可裂解交联单体的聚合单体单元的至少一部分裂解时,该组合物的至少一个物理特性诸如凝胶含量、储能模量、粘合性能如剥离强度、以及拉伸特性如断裂峰值力和断裂应变会发生变化。在一些实施方案中,在衍生自可裂解交联单体的聚合单体单元的至少一部分裂解时,聚合物的凝胶含量降低。在一些实施方案中,在可裂解的交联单体活化之前,根据实施例中所述的测试方法测得的凝胶含量通常为至少90%、95%或100%。凝胶含量的降低量定义为(活化之前的凝胶含量–活化之后的凝胶含量),通常为至少5%、10%或15%。对于许多实施方案,期望的是组合物在活化之后具有足够的内聚强度。在该实施方案中,期望选择可裂解交联剂的浓度和活化条件,使得在活化之后该聚合物的凝胶含量为至少80%或90%。在其他实施方案中,诸如暂时粘结应用,该聚合物的凝胶含量的降低量可为50%、60%、70%或80%或更大。在一些实施方案中,在衍生自可裂解交联单体的聚合单体单元的至少一部分裂解时,在施涂温度(如25℃)和1Hz下的储能模量降低。在一些实施方案中,储能模量降低至少1,000、2,000、3,000、4,000或5,000Pa。模量的相对较小降低可用于例如轻微调整(如增大)PSA的粘附特性。在一些实施方案中,储能模量降低至少10,000、20,000、30,000、40,000、50,000或60,000Pa。在其他实施方案中,储能模量降低至少75,000、100,000或150,000Pa。模量的较大降低可用于例如显著调整(如增大)粘附力。在其他实施方案中,储能模量降低至少100,000、150,000、200,000、250,000、300,000、350,000、400,000、450,000、500,000、550,000或600,000Pa。模量的甚至更大减少可用于例如在交联单体裂解时初始非粘性膜变为PSA的情况。储能模量的变化量定义为(活化之前的储能模量-活化之后的储能模量)/活化之前的储能模量×100%,可为至少5%、10%、15%或20%,并且可以高达50%、60%、70%或更大。在一些实施方案中,在衍生自可裂解交联单体的聚合单体单元的至少一部分裂解时,如根据实施例中所述的测试方法测得的剥离强度(例如,对于不锈钢或玻璃)增大。在一些实施方案中,剥离强度的增加量定义为(活化之前的剥离强度–活化之后的剥离强度),可为至少1、2、3、4或5N/dm,最高达例如15、16、17、18、19或20N/dm。在一些实施方案中,在可裂解的交联剂活化之后,PSA组合物在70℃下表现出较高的剪切值(对于不锈钢),即大于10,000分钟。值得注意的是,PSA在活化之前表现出能与传统交联剂相比的润湿度特性,例如根据实施例中所述的测试方法测得的润湿度小于5、4、3或2s/in2。在其他实施方案中,在衍生自可裂解交联单体的聚合单体单元的至少一部分裂解时,如根据实施例中所述的测试方法测得的拉伸特性发生变化。例如,断裂峰值力可能降低。在一些实施方案中,峰值力的降低量定义为(活化之前的峰值力–活化之后的峰值力),可为至少100、200、300、400、500、600g或更大。在一些实施方案中,断裂应变定义为(活化之前的断裂应变–活化之后的断裂应变),可为至少50%、75%或100%或更大。在一些实施方案中,活化之后的断裂应变为至少150%、200%或250%、或者更大,这表明柔韧性改善。除可裂解的交联剂之外,(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA可以任选地包含至少一种不是可裂解交联剂的其他交联剂。因此,在可裂解的交联剂活化时,由不可裂解的交联剂形成的交联剂(或交联网络)不会成为片段。在一些实施方案中,(例如,压敏)粘合剂包含非裂解的多官能(甲基)丙烯酸酯交联单体。可用的多官能(甲基)丙烯酸酯的示例包括但不限于二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯,诸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、以及它们的混合物。一般来讲,多官能(甲基)丙烯酸酯不是初始单体混合物的一部分,但在形成(甲基)丙烯酸类聚合物之后随后添加到浆料中。如果使用,则基于100重量份的总单体含量计,多官能(甲基)丙烯酸酯通常以至少0.05重量份、0.10重量份、0.15重量份、0.20重量份,至多达1重量份、2重量份、3重量份、4重量份或5重量份的量使用。在一些实施方案中,(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA还可包含不可裂解的氯化三嗪交联化合物。三嗪交联剂可具有下式。其中该三嗪交联剂的R1、R2、R3和R4独立地为氢或烷氧基基团,并且R1、R2、R3和R4中的1至3个为氢。烷氧基基团通常具有不超过12个碳原子。在有利的实施方案中,烷氧基基团独立地为甲氧基或乙氧基。一种代表性物质为2,4,-双(三氯甲基)-6-(3,4-双(甲氧基)苯基)-三嗪。此类三嗪交联化合物还描述于U.S.4,330,590中。在一些实施方案中,(甲基)丙烯酸类聚合物和/或PSA主要(总交联的大于50%、60%、70%、80%或90%)包括或唯一地包括来自可裂解交联单体的交联。在此类实施方案中,组合物可以不含其他不可裂解的交联单体,尤其是多(甲基)丙烯酸酯交联剂,诸如1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。在一些实施方案中,可裂解交联剂的活化通过将组合物加热至85℃至150℃范围内的温度并且持续时间在5至10分钟至30分钟的范围内来实现。不存在热酸产生剂时,通常采用较高温度和/或较长加热时间。在其他实施方案中,可裂解交联剂的活化通过添加酸或光酸产生剂并使该组合物暴露于(例如紫外线)光化辐射来实现。当聚合物通过暴露于光化辐射而固化时,引起裂解的暴露条件通常是比(甲基)丙烯酸类聚合物聚合时采用的波长带宽更低的不同波长带宽。差值通常为至少约25nm。可用于引发此类裂解的酸包括例如硫酸、对甲苯磺酸、草酸、以及它们的混合物。在优选的实施方案中,可裂解交联剂的活化通过酸、光酸产生剂(“PAG”)或热酸产生剂(“TAG”)催化。因此,包含此类物质可减少暴露于光化辐射的时间,或者减少交联单体加热活化裂解的时间和温度。当存在时,酸、光酸产生剂或热酸产生剂通常以组合物的至少0.005重量%或0.01重量%并且通常不大于组合物的10重量%的量使用。在一些实施方案中,浓度不大于组合物的5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%或0.5重量%。在被光能照射时,离子光酸产生剂发生裂解反应并且释放一个或多个路易斯酸或布朗斯特酸分子,这些分子催化可裂解交联单体的裂解。可用的光酸产生剂是热稳定的,并且不与共聚物发生热诱导反应,并且易于溶解或分散在组合物中。优选的光酸产生剂是其中初始酸的pKa值≤0的那些光酸产生剂。光酸产生剂是已知的,并且可参见K.Dietliker,ChemistryandTechnologyofUVandEBFormulationforCoatings,InksandPaints,vol.III,SITATechnologyLtd.,London,1991(K.Dietliker,用于涂料、油墨和油漆的UV和EB制剂的化工技术,第III卷,SITATechnology公司,伦敦,1991年)。还可参见Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,4thEdition,SupplementVolume,JohnWileyandSons,NewYork,year,pp253-255(Kirk-Othmer化工技术百科全书,第四版,增补卷,纽约约翰威立国际出版公司,第253-255页)。可用作本发明的离子光引发剂的阳离子部分的阳离子包括有机鎓阳离子,例如在美国专利No.4,250,311、No.3,708,296、No.4,069,055、No.4,216,288、No.5,084,586、No.5,124,417、No.5,554,664中所介绍的那些,并且这些描述以引用方式并入本文,包括脂族或芳族基团IVAVIIA(CAS版本)为中心的鎓盐,优选地为以I-、S-、P-、Se-N-和C-为中心的鎓盐,诸如选自氧化硫、碘鎓、锍、硒鎓、吡啶鎓、碳鎓和鏻鎓的那些鎓盐,并且最优选地为以I-和S-为中心的鎓盐,诸如选自氧化硫、二芳基碘鎓、三芳基锍、二芳基烷基硫、二烷基芳基硫和三烷基硫的那些鎓盐,其中“芳基”和“烷基”如所定义的,具有至多四个独立选择的取代基。芳基或烷基部分上的取代基优选地将会具有少于30个碳原子以及最多10个选自N、S、非过氧化的O、P、As、Si,、Sn、B、Ge、Te、Se的杂原子。示例包括烃基基团,诸如甲基、乙基、丁基、十二烷基、二十四烷基、苄基、烯丙基、亚苄基、乙烯基和乙炔基;烃羧基基团,诸如甲氧基、丁氧基和苯氧基;烃巯基基团,诸如甲硫基和苯硫基;烃氧基羰基基团,诸如甲氧基羰基和苯氧基羰基;烃羰基基团,诸如甲酰基、乙酰基和苯甲酰基;烃羰氧基基团,诸如乙酰氧基和环己烷羰氧基;烃碳酰胺基基团,诸如乙酰胺基和苯甲酰胺基;偶氮;氧硼基;卤基,诸如氯、溴、碘和氟;羟基;氧代基团;二苯基胂基;二苯基二苯乙烯基;三甲基锗基(trimethylgermano);三甲基硅氧基;以及芳族基团,诸如环戊二烯基、苯基、甲苯基、萘基和茚基。对于锍盐,取代基可以被二烷基或二芳基锍阳离子进一步取代;其示例为1,4-亚苯基双(二苯基硫鎓)。可用的鎓盐光酸产生剂包括重氮盐,例如芳基重氮盐;卤鎓盐,例如二芳基碘鎓盐;锍盐,例如三芳基锍盐,例如三苯基锍三氟甲磺酸盐;硒鎓盐,例如三芳基硒鎓盐;氧化锍盐,例如三芳基氧化锍盐;以及其他各类鎓盐,例如三芳基鏻鎓盐和砷鎓盐,以及吡喃鎓盐和硫代吡喃鎓盐。离子光酸产生剂包括例如双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟锑酸盐(得自美国康涅狄格州斯特拉福德的HampfordResearch公司(HampfordResearchInc.,Stratford,CT)的FP5034TM)、以商品名SynaPI-6976TM得自美国新泽西州麦塔成的Synasia公司(Synasia,Metuchen,NJ)的三芳基锍鎓盐(二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二(4-二苯基硫鎓)苯基)硫醚六氟锑酸盐)混合物、(4-甲氧基苯基)苯基碘鎓三氟甲磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)樟脑磺酸碘鎓盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓四苯基硼酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓甲苯磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、([4-(辛氧基)苯基]苯基碘鎓六氟磷酸盐)、([4-(辛氧基)苯基]苯基碘鎓六氟锑酸盐)、(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(可以商品名Rhodorsil2074TM得自美国新泽西州东布朗士维克的蓝星有机硅公司(BluestarSilicones,EastBrunswick,NJ))、双(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐(可以商品名Omnicat440TM得自美国伊利诺伊州巴特利特的IGM树脂公司(IGMResins,Bartlett,IL))、4-(2-羟基-1-十四烷氧基)苯基]苯基碘鎓六氟锑酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐(可以商品名CT-548TM得自中国台湾台北的奇钛科技公司(ChitecTechnologyCorp.Taipei,Taiwan))、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、二(4-(二苯基硫鎓)苯基)硫醚双(六氟磷酸盐)、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二(4-(二苯基硫鎓)苯基)硫醚六氟锑酸盐、以及以商品名SynaPI-6992TM和SynaPI-6976TM(分别对应于PF6和SbF6盐)得自美国新泽西州麦塔成的Synasia公司(Synasia,Metuchen,NJ)的这些三芳基锍鎓盐的共混物。可任选的是,具有光酸产生剂的光敏剂或光加速剂包括在本发明的范围之内。光敏剂或光加速剂的使用改变了使用本发明的潜伏催化剂和光酸产生剂的辐射敏感组合物的波长敏感性。当光酸产生剂不强烈吸收入射辐射时,光敏剂或光加速剂的使用是尤其有利的。光敏剂或光加速剂的使用增加了辐射敏感性,从而允许更短的暴露时间和/或使用功率更低的辐射源。当热酸产生剂(TAG)包含在组合物中时,可减少可裂解的交联单体的加热活化裂解时间并降低裂解温度。另外,通过加热来生成的酸的制备可以通过TAG的化学结构进行控制。在一些实施方案中,粘合剂制剂中包含的TAG的量在约0.01重量%至约0.1重量%的范围内。在暴露于热能时,TAG发生裂解反应,并且释放出一个或多个路易斯酸或布朗斯台德酸分子。可用的TAG在高达活化温度的温度下是热稳定的。优选的TAG是其中初始酸具有小于或等于0的pKa值的那些。可用的热酸产生剂具有150℃或更低,优选140℃或更低的活化温度。如本文所用,“活化温度”是粘合剂制剂中由TAG热释放初期酸的温度。通常,TAG将具有在约50℃至约150℃的范围内的活化温度。可用类别的TAG可包括例如磺酸的烷基铵盐,诸如对甲苯磺酸三乙基铵(TEAPTS)。其他合适类别的TAG在美国专利No.6,627,384(Kim等人)中有所公开,该专利的公开内容以引用方式并入本文,其描述了具有相邻磺酸根离去基团的环状醇,例如式1至4的化合物中的任一种:式1至4的化合物中的磺酸根离去基团在施加热时形成酸,如下述机制中所展示。合适类别的热酸产生剂还包括美国专利No.7,514,202(Ohsawa等人)和No.5,976,690(Williams等人)中描述的那些,这些专利的公开内容以引用方式并入本文。(甲基)丙烯酸类共聚物可以通过以下各种技术聚合,包括但不限于溶剂聚合、分散聚合、无溶剂型本体聚合和辐射聚合,包括使用紫外光、电子束和γ辐射的工艺。单体混合物可包含聚合引发剂,尤其是热引发剂或光引发剂类型,并且是以有效聚合共聚单体的量。典型的溶液聚合方法是通过如下方式进行的:向反应容器添加单体、合适的溶剂和任选的链转移剂,添加自由基引发剂,用氮气吹扫,并保持反应容器处于升高的温度下(例如,约40℃至100℃)直至反应完成,取决于批量大小和温度通常为约1至20小时。典型溶剂的示例包括甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为混合物使用。可用的引发剂包括在暴露于热或光时生成引发单体混合物的(共)聚合的自由基的那些。引发剂通常以约0.0001至约3.0重量份、优选地约0.001至约1.0重量份、更优选地约0.005至约0.5重量份的总单体或聚合单元的浓度范围使用。合适的引发剂包括但不限于选自偶氮化合物(诸如购自杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursCo.)的VAZO64(2,2'-偶氮二(异丁腈))、VAZO52(2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈))和VAZO67(2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)))、过氧化物(诸如过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰)以及它们的混合物的那些。优选的油溶性热引发剂是2,2'-偶氮二-(2-甲基丁腈)。当使用引发剂时,基于压敏粘合剂中100重量份的单体组分计,引发剂可占约0.05至约1重量份,优选约0.1至约0.5重量份。聚合物具有侧链不饱和基团,该侧链不饱和基团可通过多种方法进行交联。这些方法包括添加热引发剂或光引发剂,然后在涂布之后热暴露或UV暴露。聚合物还可通过暴露于电子束或γ照射进行交联。因此,(甲基)丙烯酸类聚合物可以通过暴露于热和/或光化(例如,UV)辐射进行交联。(甲基)丙烯酸类聚合物还可以通过暴露于热和/或光化(例如,UV)而裂解成片段。然而,用于裂解的暴露条件通常与用于聚合的暴露条件不同(更高的温度和/或更低的波长带宽)。一种制备(甲基)丙烯酸类聚合物的方法包括部分地聚合单体以产生包含溶质(甲基)丙烯酸类聚合物和一种或多种未聚合溶剂单体的浆料组合物。所述一种或多种未聚合溶剂单体通常包含与用于产生溶质(甲基)丙烯酸类聚合物所用相同的单体。如果单体中的一些在(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合期间被消耗,则一种或多种未聚合溶剂单体包含与用于产生溶质(甲基)丙烯酸类聚合物所用的一种或多种相同的单体中的至少一些。另外,一旦已形成(甲基)丙烯酸类聚合物,可将一种或多种相同单体或一种或多种其他单体添加至浆料。部分地聚合提供了(甲基)丙烯酸类溶质聚合物在一种或多种自由基聚合型溶剂单体中的可涂覆型溶液。然后,部分地聚合的组合物被涂布在合适的基材上并进一步聚合。在一些实施方案中,可裂解的交联单体被添加至用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的一种或多种单体。另选地或除此之外,在已形成(甲基)丙烯酸类聚合物后,可裂解的交联单体可被添加至浆料。交联剂的(甲基)丙烯酸酯基团和用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的其他(例如,(甲基)丙烯酸酯)单体优先地聚合,从而形成具有可裂解基团的丙烯酸主链。浆料方法提供了优于溶剂聚合方法或溶液聚合方法的优点;该浆料方法产生较高分子量的材料。这些较高的分子量增加链缠结量,从而增加内聚强度。并且,交联间的距离可随高分子量浆料聚合物而变大,这使得表面上的润湿度增加。(甲基)丙烯酸酯溶剂单体的聚合可通过在光引发剂的存在下使浆料组合物暴露于能量来实现。在例如使用电离辐射来引发聚合的情况下,可不需要能量活化的引发剂。通常,相对于100重量份的浆料,光引发剂可以至少0.0001重量份,优选地至少0.001重量份,更优选地至少0.005重量份的浓度使用。制备浆料组合物的一个优选方法是光引发的自由基聚合。光聚合方法的优点在于1)不需要加热单体溶液,和2)当关掉活化光源时,光引发完全停止。可进行达到可涂布的粘度的聚合,使得单体向聚合物的转化率高达约30%。当已实现期望的转化率和粘度时,可通过移除光源以及通过向溶液里鼓泡通入空气(氧气)以淬灭传播自由基来终止聚合。可以按常规方式在非单体溶剂中制备一种或多种溶质聚合物并进行到高的转化率(聚合度)。当使用溶剂(单体性或非单体性的)时,可以在形成浆料组合物之前或之后除去溶剂(例如通过真空蒸馏)。此程序涉及高度转化的官能聚合物,虽然是可接受的方法,但并不是优选的,因为需要另外的除去溶剂的步骤,可能需要另一种材料(非单体溶剂),并且高分子量且高度转化的溶质聚合物在单体混合物中的溶解可能需要相当长的一段时间。聚合优选地在不存在诸如乙酸乙酯、甲苯和四氢呋喃之类的溶剂的情况下进行,该溶剂与浆料组合物的组分的官能团不反应。溶剂影响聚合物链中不同单体的掺入速率,并且由于溶液的聚合物凝胶或析出物一般导致较低的分子量。因此,(例如,压敏)粘合剂可不含非聚合型有机溶剂。可用的光引发剂包括安息香醚,诸如安息香甲醚和安息香异丙醚;取代的苯乙酮,诸如以商品名IRGACURE651或ESACUREKB-1光引发剂(美国宾夕法尼亚州西切斯特的沙多玛公司(SartomerCo.,WestChester,PA))购得的2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮光引发剂,和二甲基羟基苯乙酮;取代的α-酮,诸如2-甲基-2-羟基苯丙酮;芳香族磺酰氯,诸如2-萘-磺酰氯;以及光敏性肟,诸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基-羰基)肟。在这些之中尤其优选的是取代的苯乙酮。优选的光引发剂是发生NorrishI裂解以生成自由基的光敏化合物,所述自由基可通过对丙烯酸类的双键的加成来引发。可在形成聚合物之后将光引发剂添加至待涂布的混合物,即,可将光引发剂添加至浆料组合物中。这种聚合型光引发剂例如在美国专利5,902,836和5,506,279(Gaddam等人)中有所描述。相对于100重量份的总浆料含量,这种光引发剂优选以0.1重量份至1.0重量份的量存在。因此,当光引发剂的消光系数低时,可以得到相对厚的涂层。可以用活化性UV辐射来照射浆料组合物和光引发剂以聚合一种或多种单体组分。紫外光源可有两种类型:1)相对低强度的光源,诸如背光源,其在280至400纳米的波长范围内提供通常为10mW/cm2或更低的光强(根据美国国家标准与技术研究所(UnitedStatesNationalInstituteofStandardsandTechnology)认可的方法,例如用美国弗吉尼亚州斯特林的电子仪表与技术公司(ElectronicInstrumentation&Technology,Inc.,Sterling,VA))生产的UVIMAPUM365L-S辐射计测量);和2)相对高强度的光源,诸如中压汞灯,其提供通常大于10mW/cm2,优选15至450mW/cm2的强度。在利用光化辐射完全或部分聚合浆料组合物时,高强度和短暴露时间是优选的。例如,可以成功地使用600mW/cm2的强度和约1秒的暴露时间。强度可在0.1至150mW/cm2、优选地0.5至100mW/cm2、更优选地0.5至50wW/cm2的范围内。在一些实施方案中,优选的是选择光引发剂和光酸产生剂的组合,其中当使用较高波长的紫外线辐照(例如,UVA辐射,具有400nm至315nm的波长)活化光引发剂和聚合单体组分时,PAG表现出较少甚至没有紫外线吸收,使得在该聚合步骤中,PAG和可裂解交联剂的活化最小化或不存在。在使用较低波长、较高强度的紫外线辐照(例如,UVC辐射,波长为280nm至100nm)对聚合材料继续进行后续照射时,PAG可以被活化,并且聚合网络中的可裂解交联剂可以被裂解。如前所述,在照射期间可通过测量聚合介质的折射率来监测转化度。可用的涂料粘度以在至多30%、优选2%至20%、更优选5%至15%、最优选7%至12%的范围内的转化率(即,可得的聚合单体的百分比)而获得。溶质聚合物的分子量(重均)为至少100,000g/mol、500,000g/mol或更大。在制备本文所述的(甲基)丙烯酸类聚合物时,有利的是光引发的聚合反应在温度低于70℃(优选地在50℃或更低),反应时间少于24小时、优选地少于12小时并且更优选地少于6小时的情况下持续到几乎完成,即单体组分耗尽。这些温度范围和反应速率避免需要自由基聚合抑制剂,自由基聚合抑制剂通常被添加到丙烯酸类体系中以使丙烯酸类体系稳定化而不出现不期望的过早聚合及胶凝作用。此外,抑制剂的添加增加外来物质,所述外来物质将保持在体系中,并抑制浆料组合物的所需聚合以及交联压敏粘合剂的形成。在70℃或更高的加工温度下持续超过6小时至10小时的反应时间段,则常常需要自由基聚合抑制剂。所述压敏粘合剂可任选地包含一种或多种常规添加剂。优选的添加剂包括增粘剂、增塑剂、染料、抗氧化剂、UV稳定剂和(例如,无机)填料,诸如(例如,热解法)二氧化硅和玻璃泡。在一些实施方案中,不使用增粘剂。当使用增粘剂时,浓度的范围可为5重量%或10重量%、15重量%或20重量%或更多的(例如,固化)粘合剂组合物。各种类型的增粘剂包括酚改性的萜烯和松香酯,诸如可以商品名“Nuroz”、“Nutac”(纽卜特贸易公司(NewportIndustries))、“Permalyn”、“Staybelite”、“Foral”(伊士曼公司(Eastman))购得的松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯。另外可用的是通常来自石油脑裂解的C5和C9单体副产物的烃类树脂增粘剂,并可以商品名“Piccotac”、“Eastotac”、“Regalrez”、“Regalite”(伊士曼公司(Eastman))、“Arkon”(荒川化学工业株式会社(Arakawa))、“Norsolene”、“Wingtack”(克雷威利公司(CrayValley))、“Nevtack”、LX(内维尔化学公司(NevilleChemicalCo.))、“Hikotac”、“Hikorez”(可隆化学公司(KolonChemical))、“Novares”(吕特格斯公司((RuetgersN.V.))、“Quintone”(瑞翁公司(Zeon))、“Escorez”(埃克森美孚化工公司(ExxonMobileChemical))、“Nures”和“H-Rez”(纽卜特贸易公司)购得。在这些之中,松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯,诸如可以商品名“Nuroz”、“Nutac”和“Foral”购得,被视为生物基材料。可以使用经改进为适于特殊基材的常规涂布技术将(甲基)丙烯酸类聚合物和PSA组合物涂覆于基材上。例如,可通过诸如辊涂、流涂、浸涂、旋涂、喷涂、刮涂和模涂等方法将这些组合物施施涂到各种固体基材。组合物还可由熔体进行涂布。这些多种涂布方法允许将这些组合物按照不同厚度涂覆于基材上,从而使得这些组合物得到更广泛的应用。涂层厚度可从约25变化至1500微米(干燥厚度)。在典型的实施方案中,涂层厚度在约50微米至250微米的范围内。当基材是剥离衬件时,交联聚合物组合物可为自立式聚合物膜。该基材可采用任何合适的形式,例如片材、纤维或成形制品。施涂和活化组合物的方法根据组合物的期望用途有所变化。在优选的实施方案中,在将组合物施涂到基材之后活化组合物。然而,在另选的实施方案中,在将组合物施涂到基材之前或同时活化组合物。可以采用常规的涂布技术将PSA涂覆到多种柔性和刚性的背衬材料上,以制备经粘合剂涂覆的材料。柔性基材在本文中定义为常规用作胶带背衬或可具有任何其他柔性材料的任何材料。示例包括但不限于塑性膜,诸如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚甲基(甲基)丙烯酸酯(PMMA)、乙酸纤维素、三乙酸纤维素和乙基纤维素。可使用泡沫背衬。在一些实施方案中,背衬由生物基材料构成,诸如聚乳酸(PLA)。PSA也可以压敏粘合剂转移带的形式提供,其中粘合剂中的至少一层设置于剥离衬件上以用于在以后施加至永久的基材。粘合剂还可作为单一涂布或双涂布的胶带来提供,其中粘合剂设置在永久的背衬上。背衬也可由织物制备,诸如,由诸如棉、尼龙、人造纤维、玻璃、陶瓷材料等的合成或天然材料的线形成的织造织物,或者非织造织物,诸如天然或合成纤维或它们的共混物的气流法网。背衬还可由金属、金属化聚合物膜或陶瓷片材形成,可采取常规已知使用压敏粘合剂组合物诸如标签、胶带、招牌、覆盖物、标记等等的任何制品的形式。背衬可由塑料(例如聚丙烯(包括双轴取向的聚丙烯)、乙烯基塑料、聚乙烯、聚酯(诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯))、非织造物(例如纸、布、非织造稀松布)、金属箔、泡沫(例如聚丙烯酸类、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡胶)等制成。泡沫可购自多个供应商,诸如3M公司、沃泰克公司(Voltek)、积水株式会社(Sekisui)和其它。泡沫可成形为共挤出的片材,该片材在泡沫的一侧或两侧上具有粘合剂,或者粘合剂可被层合至该片材。当粘合剂被层合至泡沫时,可能期望的是处理表面以改善粘合剂对泡沫或对任何其他类型的背衬的粘附力。这种处理通常基于粘合剂的材料的性质和泡沫或背衬的性质进行选择,并包括底漆和表面改性(例如电晕处理、表面磨耗)。在一些实施方案中,背衬材料为透明膜,该透明膜具有至少90%的可见光透射率。透明膜还可包括图形。在该实施方案中,粘合剂还可为透明的。本发明的对象和优点将通过下列实施例进一步说明。这些实施例中所列的特定材料和含量,以及其他条件和细节,不应用于不当限制本发明。实施例表1:材料列表测试方法1:均聚物膜的动态力学分析使用流变仪(以商品名“AR2000平行板流变仪”(AR2000PARALLELPLATERHEOMETER)购自美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TAInstruments,NewCastle,DE))进行聚合样品的动态力学分析(“DMA”),将每个样品的物理特性作为温度的函数来表征。对于每个样品,将50微米厚的聚合粘合剂样品片材层合在一起,得到1mm厚的块。使用直径为8mm的圆形凸模从该块上切割样品,然后将样品置于流变仪的8mm直径平行板之间的居中处。然后,以3℃/min的速率由-15℃至140℃扫描温度,同时所述平行板以1Hz的频率和0.4%的恒定应变振荡。在温度上升期间记录材料的物理参数,包括储能模量(G’)、损失模量(G”)和损耗角正切值(即,G”/G’)。测试方法2:凝胶含量百分比分析为测定每种材料中交联聚合物或凝胶的含量,将制剂涂布大约0.05mm,并且紫外固化到经有机硅涂覆的剥离衬件T10与T50之间。从每个粘合剂膜切割1英寸×1英寸(2.54cm×2.54cm)的正方形,移除剥离衬件,然后将粘合剂正方形转移到1.5英寸×1.5英寸×0.5英寸(3.8cm×3.8cm×1.3cm)尺寸且具有已知质量的钢网保持架。记录保持架和样品的质量,将保持架浸入甲苯中持续24小时的时间段。然后,将保持架从甲苯中取出,在120℃烘箱中干燥2小时。记录保持架和干燥样品的质量,使用下式计算凝胶含量:凝胶含量%=((MFP-Mc)/(MIP-Mc)×100其中,Mc为保持架的质量,MFP为保持架和最终干燥聚合物膜的质量,MIP为保持架和初始聚合物膜的质量。针对每种粘合剂膜测试两个样品,并计算凝胶含量的平均值。测试方法3:玻璃上的剥离强度测试通过在100cm×250cm玻璃板上放置0.5英寸(12.2cm)宽×7英寸(178cm)长的粘合剂涂覆条带来制备测试样品。测试前通过用2-丙醇擦拭来清洁玻璃板。将条带在板上用2kg辊辊压两程。在滑动/剥离测试仪上进行测试(可购自美国俄亥俄州斯特朗斯维尔的Instrumentors公司(InstrumentorsInc.,Strongsville,OH))。在玻璃板上老化之后,以180°的剥离角度和90英寸/分钟(2.29m/min)的压板速度将胶带从板移除,总计2秒。老化周期为在23℃下10分钟,或在23℃下24小时,或在85℃下24小时。将胶带移除所需的力以克/0.5英寸(1.3cm)为单位进行测量并转换成牛顿/分米(N/dm)。结果为针对每种粘合剂三个测试的平均值。测试方法4:不锈钢上的剥离强度测试剥离强度是从清洁的不锈钢测试面板上移除经涂覆的柔性片材所需的力,以特定角度和移除速率测量。测试前通过用2-丙醇擦拭来清洁不锈钢面板。在本实施例中,剥离强度以牛顿力/经涂覆的片材的宽度(即,N/dm)表示。对于每个测试,切割大约10-12cm长、12.2mm宽的经粘合剂涂覆的片材,将剥离层从所述经涂覆的粘合剂剥离。然后将所述粘合带施加至不锈钢测试面板的清洁面。使用2kg橡胶辊来施加带。将经涂覆的带的自由端回折,使得移除角度为180度。将自由端附接到粘附力试验机刻度的水平臂。然后将不锈钢板固定至仪器的平台,所述平台被机械化以受控的速率(12英寸/min(30cm/min))远离刻度移开。在将粘合剂施加到基材5分钟后开始进行剥离测试。在测试过程中,以刻度读数读取为在剥离过程中峰值力和最小力两者的平均值。对每个样品进行三次剥离测试,并进行平均以得到剥离强度值。测试方法5:高温剪切强度剪切强度根据在平行于测试面板的恒定负载或静负载的应力下,从不锈钢测试面板拉引限定面积的经粘合剂涂覆的背衬材料所需的时间来测量。使用具有大约0.08mm厚的粘合剂涂层的经粘合剂涂覆的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)材料进行剪切测试。将经切割的粘合带施加至清洁的不锈钢面板,使得每个带的25.4mm×12.7mm的部分紧密接触所述面板,且每个带的一个端部为自由的。将具有粘合带的面板保持在支架中,使得面板与粘合带的伸展的自由端部分形成180度角。然后施加一千克挂码,拉紧粘合带的自由端部分。将支架封闭于70℃烘箱中,将每个胶带实施例从测试面板分离所消耗的时间记录为以分钟计的剪切强度。针对每个样品粘合剂进行两次剪切测试,并将剪切强度进行平均。手动取下悬挂超过10,000分钟的剪切样品,并记录为+10,000。测试方法6:润湿度测试将尺寸为3英寸(7.6cm)×1英寸(2.5cm)的玻璃片保持成69°角,并且下落到自润湿粘合剂表面上。以秒记录润湿玻璃片的时间,并且除以润湿面积(即,玻璃片的3平方英寸)。针对每个样品进行三次测试,并且记录润湿时间的平均值。测试方法7:拉伸测试将样品膜切割成6cm×1cm的条带,并移除处理衬件(T10/T50)。使用3M8403胶带强化每个条带的末端,确保样品在拉伸抓持件中的滑动最小。这通过使用三层胶带包裹每个测试条末端来完成,使样品条的中间部分有3.5cm暴露在外。然后将样品装到TAXTPLUS质构分析仪(TAXTPLUSTEXTUREANALYZER)(美国纽约州斯卡斯代尔的TextureTechnologies公司(TextureTechnologiesCorp.,Scarsdale,NY))拉伸抓持件中,使抓持件之间留有3.5cm的间隙。在测试运行期间,夹具分离速度设置为1mm/s,并且一直运行到测试样品在条带的中间部分经历材料失效为止。针对每个样品运行两次测试,并记录断裂峰值力和断裂应变百分比。断裂应变百分比计算为断裂时的夹具分离距离除以初始夹具距离乘以100%。制备例1:可裂解的交联剂二丙烯酸酯1的制备“CCD-1”2,2-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)丙烷)将235g(2.25摩尔,1当量)2,2-二甲基丙烷、0.236gMEHQ和1.12L环己烷添加到785g(6.76摩尔,3当量)丙烯酸2-羟乙酯和0.429g(2.25mmol,0.001当量)对甲苯磺酸(一水合物)的混合物中。使稳定的空气流通过烧瓶,并将混合物加热至80℃。通过共沸蒸馏收集甲醇(收集了大约160mL)。将混合物在80℃下加热总计10小时。向该溶液中连续通入空气若干天,以去除溶剂。使用大约400mL乙酸乙酯稀释反应混合物,用200mL饱和碳酸氢钠水溶液提取反应混合物,之后用水/盐水洗涤若干次。在使用大约7L水清洗之后,浓缩样品,1HNMR分析表明剩余的残留丙烯酸2-羟乙酯少于1%。在减压条件下浓缩该混合物,然后将空气通过该混合物若干小时,直至1HNMR分析显示剩余乙酸乙酯少于0.05%。总计获得429克(64%收率)的产物(CCD-1)。制备例2:可裂解的交联剂二丙烯酸酯2的制备“CCD-2”(丁烷-1,4-二基二(氧基)双(乙烷-1,1-二基)二丙烯酸酯)将11.2g(155mmol,2.2当量)丙烯酸逐滴加入10.0g(70.3mmol,1当量)1,4-双(乙烯氧基)丁烷中,在室温下搅拌。将反应混合物加热至35℃,然后放热至50℃。在45℃下保持反应4小时,然后加热至50℃持续14小时。用经过滤的乙酸乙酯稀释混合物,再用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。在减压条件下浓缩有机层,得到16.9克(84%收率)的产物(CCD-2)。制备例3:热酸产生剂对甲苯磺酸三乙基铵(TEAPTS)将6.38g(63.1mmol,1.2当量)三乙胺添加到10.0g(52.6mmol,1当量)对甲苯磺酸(一水合物)的30.0mLTHF溶液中。将反应混合物放热至40℃,并搅拌三小时,然后在减压条件(40℃,20托(约2700Pa),2小时)下进行浓缩。产物是能够溶于THF、甲基乙基酮或异丙醇并且不可溶于乙酸乙酯的粘滞液体。实施例1-交联PSA的非催化热活化使用以下工序制备实施例1的粘合剂制剂。使用磁力搅拌棒在透明的玻璃瓶中将93gIOA、7gAA和0.04gI-651混合在一起。然后使用氮气吹扫玻璃瓶5分钟以去除溶解的氧,然后将玻璃瓶置于UV光(365nm,约5mW/cm2)前方,直至获得可涂布的粘度。此步骤的可涂布粘度的典型目标值在室温下为大约3000cP。然后用附加的光引发剂和交联剂配制每个“增稠的”样品,如下表2所述。作为示例制剂,将100g“增稠的”单体制剂添加到装有0.160g(0.16份每百份(“pph”))I-651和0.10g(0.1pph)HDDA的棕色瓶中。然后旋转棕色瓶,直至固体成分完全溶解。接着在经T10和T50有机硅处理的PET剥离衬件之间的0.05mm处涂覆粘合剂制剂。然后使用大约600mJ/cm2的360nm波长紫外线辐照固化该构造。表2使用表2中生成的粘合剂膜,根据测试方法1进行流变学测量。对于初始测试,以3℃/min的速率将样品从-15℃加热到140℃,并记录在100℃和1Hz下粘合剂的储能模量。在此初始加热升温后,样品被认为是“活化的”,此时重复温度扫描,并再次记录100℃和1Hz下的模量。表3-热活化之前和之后的模量为了估计交联程度,按照上述测试方法2,在样品经受高温之后进行凝胶含量测量,结果汇总于表4中。通常,凝胶含量%随着实施例1的温度升高而降低,而比较例1的凝胶含量%似乎相对无变化。表4–热活化之前和之后的凝胶含量ND=未测定实施例2、实施例3和比较例2将200gIOA和0.32重量%的I-651添加到透明的石英广口瓶中,然后用氮气吹扫15分钟,以制备组合物。然后用紫外光(SYLVANIABLACKLIGHT350nm)照射组合物30秒,以预聚合组合物。在照射结束时,向预聚合的材料鼓入氧气30秒以停止聚合。将材料进行磁力搅拌,直到获得均质混合物。从该预聚合的材料中取20g等分试样。对于比较例2,将2克(17mmol)的HDDA和0.3gI-651添加到预聚合材料的20g等分试样中的一份内。将该混合物进行磁力搅拌,直到获得均质混合物。对于实施例2和实施例3,与比较例2的制备一样处理预聚合材料的20g等分试样,不同的是HDDA和交联剂CCD-1或CCD-2的用量如表5中详细所述。表5将表5中的每个预聚合混合物倾注到2密耳(51微米)3SABPET(购自美国南卡罗来纳州格里尔的三菱公司(Mitsubishi,Greer,SC))上,并且用刀涂覆2密耳(51微米)厚。然后在氮气惰性氛围下,将涂覆的粘合剂各自在FUSIOND灯泡下以每分钟30英尺(9.1米)经过两次,以产生最终的固化粘合剂。在80℃下将固化的粘合剂样品活化4小时,如下表6所指出的那样,然后按照上述测试方法3测试对于玻璃的剥离强度力。表6:在活化之前和之后,在80℃下对玻璃进行180度剥离测试4小时如按照测试方法6测得,包含可裂解交联剂的PSA可以提供能与传统(不可裂解的交联剂)相比的玻璃润湿速率。测试结果汇总于表7中。表7样品初始润湿度,s/in2(s/cm2)比较例21.1(0.17)实施例21.2(0.19)实施例31.4(0.22)实施例4至8和比较例3通常根据实施例1中所述的方法生成具有根据表8中所述的组分的PSA实施例,不同的是在选定的样品中添加了热酸产生剂(TEAPTS)。表8测量比较例3、实施例4和实施例5的凝胶含量%,结果汇总于表9中。表9–热活化之前和之后的凝胶含量评估实施例6至8对于不锈钢的剥离强度,以及对于不锈钢的剪切强度,结果汇总于表10中。表10-活化之前和之后的剥离强度和剪切强度实施例9至17和比较例4和5另外,根据上述方法,采用下表11中列出的材料的量来制备粘合剂涂料,该涂料包含不同量的光酸产生剂(“PAG”)三苯基锍三氟甲磺酸酯(“TPST”)。表11实施例18根据上述方法1,采用下表12中列出的材料的量来制备粘合剂涂料,该涂料包含不同量的光酸产生剂(“PAG”)三苯基锍三氟甲磺酸酯(“TPST”)以及增粘剂和增塑剂。表12如下表13中汇总,实施例9-13在活化之前均具有较高的凝胶含量,如通常在交联丙烯酸PSA体系中所观察到的那样。然而,在照射时,采用高强度UVC光并使用FUSIONUVDRS传送带系统(购自美国马里兰州盖瑟斯堡的贺利氏特种光源公司(HeraeusNoblelightFusionUBInc.,Gaithersburg,MD)),包含可裂解交联剂的体系(实施例9-13)的凝胶含量通常降低,所述凝胶含量似乎是施加的UV剂量和所用的PAG催化剂的浓度两者的函数。相反,使用不可裂解的交联剂HDDA的比较例4的凝胶含量未变化。表13-PAG催化的光化能量活化之前和之后的凝胶含量ND=未测定表14示出在活化可裂解的交联单体时,实施例16和17的Tg和G’降低;而对照比较例4几乎未表现出变化。实施例17表明,最初在Dahlquist准则之上的材料表现出极少粘性至无粘性。照射时,采用高强度UVC光并使用FUSIONUVDRS传送带系统,模量显著降低到Dahlquist准则之下,从而在使用照射活化时提供一种粘性的PSA材料。表14进行剥离强度和剪切强度测量,汇总于下表15中。与表10的热活化体系类似,在UV活化(即,0J/cm2剂量)之前,每个样品具有相对较低的剥离性能。然而,随着PSA被活化,剥离性能通常增加。表15-活化之前和之后的剥离强度和剪切强度ND=未测定实施例19另外使用下表16中所概述的制剂,以与实施例1类似的方式制备聚合物涂料。表16使用测试方法1中所概述的动态力学分析来分析表16中实施例19的聚合物涂料,并且如测试方法7所述分析活化之前和之后的拉伸特性。在处理衬件T10与T50之间制备0.5mm厚的涂层,如实施例1所述。使用FUSIONUVDRS传送带系统将活化的样品暴露于UVC照射。当样品暴露于UVC照射以活化交联网络的裂解时,样品的模量显著下降。然而,模量未下降到Dahlquist准则(3×105Pa)之下。因此,该材料即使在网络裂解后也不是压敏材料。此外,在UV照射时,材料的伸长度(即,断裂应变)显著增大。表17-活化之前和之后的Tg和拉伸特性当前第1页1 2 3 
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