洗碗洗涤剂及其制备和使用方法与流程

本申请要求2014年7月11日提交的美国临时专利申请号62/023,603和2015年3月30日提交的美国专利申请号14/673,042的权益和优先权，各自通过引用而全文结合到本文中。领域本发明一般涉及一种洗碗洗涤剂组合物，所述组合物包括季铵盐作为冲洗助剂。引言在洗涤剂制剂中使用冲洗助剂作为添加剂以得到成膜作用(sheetingeffect)，使得盘子具有无斑点有光泽的外观。这些助剂为在最终的冲洗周期中引入的湿润剂，并且它们具有降低冲洗水的表面张力的功能，使得水在盘子表面上形成封闭的膜。该膜在洗去过程期间变得较薄，最终消失，以确保干盘子具有均匀的光泽。冲洗助剂使得水从盘子有效和快速沥干，使得盘子不含斑点和残渣。传统上，冲洗助剂已由非离子表面活性剂、水溶助剂和pH调节剂组成。随着在市场上单位剂量形式的提高，更多的制造商已在单一产品中组合洗碗洗涤剂和冲洗助剂的功能。许多这些类型的产品为片剂形式，并且主要可在消费者市场中得到(在工业应用中较少可得)。通常，防止这些产品中的冲洗助剂在洗涤周期期间溶解。然而，要求含有固体冲洗助剂的部分能承受住洗涤周期，并且还不会在周期之间被泵送掉。该方法有时可涉及在餐具上留下表面涂层，据报道提供多次使用益处。国际专利公布号WO2010/065483和WO2008/147940分别公开使用阳离子淀粉和多糖作为冲洗剂，这消除在冲洗步骤中需要表面活性剂并且为机器器皿洗涤提供成膜作用。然而，当放入片剂或粉末制剂时，发现阳离子淀粉对不同的基材行为不同，尤其是在金属表面上。与液体和其它非液体形式的洗涤剂相比，片剂形式为消费者提供另外的使用方便，包括容易分配和处理(即，不需要投配和分配助剂)、精确投配、较小的包装，和额外的便携性。更有利地，片剂可包括自动洗碗洗涤剂(ADD)制剂，其提供具有受控溶解的持久崩解并且能持续多次洗涤，而无论操作条件。因此，需要提供改进的成膜作用和干燥性质而无需单独的冲洗助剂组分的洗涤剂组合物。特别是，这样的洗涤剂组合物可为片剂形式，以提供方便处理和受控溶解。发明概述在一方面，提供了一种洗碗洗涤剂组合物。所述洗碗洗涤剂组合物包括季铵盐和器皿清洁制剂。特别是，所述季铵盐可具有以下结构[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RTR1、R2、R3和R4中至少一个为RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT；n为1、2、3、4或5；m为至少1RT为C10-C30饱和或不饱和的烃链；和X为反荷离子。在另一方面，季铵盐包括甲基硫酸双(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基铵或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基铵。所述洗碗洗涤剂组合物可为液体、粉末或片剂。在一个具体的方面，洗碗洗涤剂组合物为在自动化洗涤条件下可提供受控溶解的片剂。在又一方面，提供了一种在自动化器皿洗涤机中用于洗涤器皿的方法。所述方法包括使器皿与洗碗洗涤剂组合物接触，所述组合物包括器皿清洁制剂和具有以下结构的季铵盐[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RT；R1、R2、R3和R4中至少一个为RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT；n为1、2、3、4或5；m为至少1RT为C10-C30饱和或不饱和的烃链；和X为反荷离子。考虑详细说明和附图，本发明的其它方面将变得显而易见。附图简述图1显示在干燥试验之后，基于基材的目视外观的各种剂的干燥性能，如在实施例1中描述的。每一种基材用分数0-10给出。较低的分数指示较不令人满意的结果(例如，在基材的表面上有痕迹和沉积)；和较高的分数指示较清洁的表面，在干燥试验后具有较少的痕迹和沉积。图2显示使用Varisoft®LM222和基于阳离子淀粉的冲洗助剂(VectorIC27216和Solbond)，在干燥试验中，不同基材的干燥时间，如在实施例1中描述的。图3显示与标准物相比，使用代表性片剂组合物(P3/1V8，1g/L；和P3/12VS5，0.7g/L)，不同基材的干燥时间，如在实施例2中描述的。在详细解释本发明的任何实施方案之前，应理解的是本发明不局限其应用于在以下说明中描述的或在附图中说明的结构和部件的排列的细节。本发明能采用其它实施方案且能够以各种方式实施或进行。详述本文中使用“包括”、“包含”或“具有”及其变体意味着包括其后列举的项目及其等价物以及另外的项目。本文引用的任何数值范围包括从较低值到较高值的所有值。例如，如果浓度范围描述为1%-50%，旨在在本说明书中明确列举了例如2%-40%，10%-30%，或1%-3%等的值。这些仅是特别预期的实例，在所列举的最低值(包括最低值)和最高值(包括最高值)之间的数值的所有可能的组合认为在本申请中明确陈述。修饰语“约”与数量结合使用时包括陈述的值并且具有上下文规定的含义(例如，其包括至少与具体数量的测量相关的误差度)。修饰语“约”还应认为是公开由两个端点的绝对值限定的范围。例如，表述“约2-约4”也公开了“2-4”的范围。术语“约”可涉及指示数值的正负10%。例如，“约10%”可指示9%-11%的范围，且“约1”可指0.9-1.1。“约”的其它含义可由上下文显而易见，例如四舍五入，因此，例如“约1”还可指0.5-1.4。以下更详细地描述具体官能团和化学术语的定义。就本公开的目的而言，根据元素周期表CAS版，HandbookofChemistryandPhysics(化学和物理手册)，第75版，封面内，鉴定化学元素，并且具体官能团通常如本文描述的来定义。此外，有机化学以及具体官能部分和反应性的一般原则描述于OrganicChemistry(有机化学)，ThomasSorrell，UniversityScienceBooks，Sausalito，1999；Smith和March的March’sAdvancedOrganicChemistry(March高等有机化学)，第5版，JohnWiley&Sons，Inc.，纽约，2001；Larock，ComprehensiveOrganicTransformations(综合有机转化)，VCHPublishers，Inc.，纽约，1989；Carruthers，SomeModernMethodsofOrganicSynthesis(有机合成的一些现代方法)，第3版，CambridgeUniversityPress，剑桥，1987；各自通过引用而全文结合到本文中。本公开涉及提供一种洗碗洗涤剂组合物，所述组合物包括季铵盐和器皿清洁制剂。在一个实施方案中，季铵盐可具有以下结构[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RT；R1、R2、R3和R4中至少一个为RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT；n为1、2、3、4或5；m为至少1；RT为C10-C30饱和或不饱和的烃链；和X为反荷离子。本文使用的术语“烷基”指直链或支链的饱和烃链。术语“烃链”指仅含有碳和氢的直链或支链取代基。C1-C10烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、3-甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基。适宜地，季铵盐包括H-(OCH2CH2)m-基团，其中m为至少1。在一些实施方案中，季铵盐包括H-(OCH2CH2)m-基团，其中m为至少10，至少20，至少50，至少100，或至少1000。季铵盐的四个取代基(即，R1、R2、R3和R4)中至少一个为RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT。例如，R1、R2、R3和R4中的一个或多个可选自RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT。优选，R1、R2、R3和R4中的两个独立地选自RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT。RT可含有至少10，至少12，至少14，至少16，至少18，至少20，至少22，至少24，至少26，至少28，或至少30个碳。RT可含有小于30，小于28，小于26，小于24，小于22，小于20，小于18，小于16，小于14，或小于12个碳。通常，RT为可含有10-30个碳，例如10-25个碳，或10-20个碳，或12-20个碳的烃链。优选，RT含有12-20个碳。RT可为饱和烃链，包括例如直链或支链烷基链，或者RT可为含有一个或多个C=C双键的不饱和烃链。RT可含有至少1，至少2，至少3，至少4，至少5，或至少6个C=C双键。RT可含有小于6，小于5，小于4，小于3，或小于2个C=C双键。优选，RT可含有0、1、2或3个C=C双键。RT可经由酯键(例如RTCOO(CH2)n-N)或酰胺键(例如RTCONH(CH2)n-N)或键(例如RT-N)与季铵离子的中心氮原子连接。在一些实施方案中，RTCO-及其酯和酰胺衍生物的酰基包括在本领域称为牛油酰基、牛油酯和牛油酰胺的那些。术语“牛油”指由含有饱和和不饱和脂肪酸的动物脂肪(即，甘油三酯)衍生的取代基。因此，牛油酰基指饱和和不饱和脂肪酸基团，而牛油酯和牛油酰胺指牛油酰基的酯和酰胺衍生物。例如，牛油酰基可包括来自以下的酰基：饱和脂肪酸，例如棕榈酸(C16)、硬脂酸(C18)和肉豆蔻酸(C14)；单不饱和脂肪酸，例如油酸(C18)和棕榈油酸(C16)；和多不饱和脂肪酸饱和脂肪酸，例如亚油酸(C18)和亚麻酸(C18)。总的来说，牛油含有多种脂肪酸。例如，在牛肉牛油中的脂肪酸包括肉豆蔻酸(3%)、棕榈酸(27%)、棕榈油酸(3%)、硬脂酸(15%)、油酸(48%)、亚油酸(3%)和亚麻酸(1%)(JohnsonM.C.，TesterJ.W.“LipidTransformationinHydrothermalProcessingofWholeAlgalCells(在全藻细胞的水热处理中的液体转化).”Industrial&EngineeringChemistryResearch.2013，52，10988-10995)。在一些实施方案中，本公开的季铵离子包括牛油酰基，其包括不同的脂肪酰基的混合物。在一个实施方案中，R1和R2各自独立为RTCOO(CH2)n-或RTCONH(CH2)n-，R3为C1-C4烷基，R4为H-(OCH2CH2)m-(m为至少1)。在另一个实施方案中，R1和R2均为牛油酰氨基乙基，R3为甲基，和R4为H-(OCH2CH2)m-(m为至少1)。季铵盐的反荷离子(X)可包括不会干扰洗碗洗涤剂的清洁效率和消费者安全的任何带负电荷的离子。合适的反荷离子包括卤素和甲基硫酸根。优选，反荷离子为甲基硫酸根。在一些实施方案中，季铵盐包括甲基硫酸双(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基铵(CAS编号68410-69-5)或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基铵(CAS编号68153-35-5)。适用于本公开的商品季铵盐产品包括称为织物柔软剂的那些，例如Varisoft®222LM(Evonik)，其含有浓度为约80-90%的甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基铵(CAS编号68153-35-5)。Varisoft®222LM中的季铵盐在本领域中还可以CAS编号68410-69-5涵盖的各种同义的化学名称而得知。洗碗洗涤剂组合物可包含至少约0.5%，至少约1%，至少约2%，至少约3%，至少约4%，至少约5%，至少约6%，至少约7%，至少约8%，至少约9%，至少约10%，至少约11%，至少约12%，至少约13%，至少约14%，至少约15%，至少约16%，至少约17%，至少约18%，或至少约19重量%的季铵盐。洗碗洗涤剂组合物可包含小于约20%，小于约19%，小于约18%，小于约17%，小于约16%，小于约15%，小于约14%，小于约13%，小于约12%，小于约11%，小于约10%，小于约9%，小于约8%，小于约7%，小于约6%，小于约5%，小于约4%，小于约3%，小于约2%，或小于约1重量%的季铵盐。季铵盐可以洗碗洗涤剂组合物的约0.5%-约20重量%的量存在。例如，季铵盐可以组合物的约0.5%-约15%，约0.5%-约10%，或约1%-约10重量%存在。优选，季铵盐以组合物的约1%-约10重量%的量存在。器皿清洁制剂包括至少一种选自碱性来源、漂白剂、表面活性剂、螯合剂、消泡剂和酶的成分。合适的成分的实例包括在美国专利号8,343,286中描述的那些，其通过引用而全文结合到本文中。洗涤剂组合物可为液体、粉末或片剂形式。合适的碱性来源包括但不限于碳酸钠(苏打灰)、苛性剂(例如氢氧化钠或氢氧化钾)和碱金属硅酸盐(例如偏硅酸钠)。尤其有效的是SiO2:Na2O的摩尔比为约1.0-约3.3的硅酸钠。洗涤剂组合物的pH通常在碱性区域，优选pH≥9，且更优选≥10。表面活性剂可增强清洁和/或用作消泡剂。合适的表面活性剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂，和它们的混合物。合适的表面活性剂的实例包括在美国专利号7,375,068和美国专利号7,943,565中公开的那些，各自通过引用而全文结合到本文中。表面活性剂可以至少约1%，至少约2%，至少约3%，至少约4%，至少约5%，至少约6%，至少约7%，至少约8%，或至少约9重量%的浓度存在。表面活性剂可以小于约10%，小于约9%，小于约8%，小于约7%，小于约6%，小于约5%，小于约4%，小于约3%，小于约2%，或小于约1重量%的浓度存在。通常，表面活性剂可以约0%-约10重量%，优选0.5%-约5重量%，最优选约0.2%-约2重量%的浓度存在。合适的漂白剂包括基于卤素的漂白剂或基于氧的漂白剂。可使用多于一种类型的漂白剂。作为卤素漂白剂，可使用碱金属次氯酸盐。其它合适的卤素漂白剂为二和三氯氰尿酸以及二和三溴氰尿酸的碱金属盐。合适的基于氧的漂白剂为过氧漂白剂，例如过硼酸钠(四水合物或单水合物)、碳酸钠或过氧化氢。基于卤素的漂白剂(例如次氯酸盐、二氯氰尿酸)可以至少约1%，至少约3%，至少约5%，至少约7%，至少约9%，至少约11%，或至少约13重量%的量存在。基于卤素的漂白剂可以不多于约15%，不多于约13%，不多于约11%，不多于约9%，不多于约7%，不多于约5%，不多于约3%，或不多于约1重量%的量存在。通常，基于卤素的漂白剂可以约1%-约15%，优选约1%-约10重量%的量存在。基于氧的漂白剂(例如过硼酸钠或碳酸钠)可以至少约1%，至少约5%，至少约10%，至少约15%，或至少约20重量%的量存在。基于氧的漂白剂可以不多于约25%，不多于约20%，不多于约15%，不多于约10%，不多于约5%，或不多于约1重量%的量存在。通常，基于卤素的漂白剂可以约1%-约25%，优选约4%-约25重量%的量存在。对于粉末、粒状粉末、片剂、煤砖或固体块形式的固体洗涤剂，可优选使用固体消泡剂(defoamingagent)或消泡剂(defoamer)。合适的消泡剂包括聚乙二醇和聚丙二醇共聚物(称为EO/BO型消泡剂)和基于有机硅的消泡剂(例如有机改性的硅氧烷和有机硅液体、乳液和粉末)。合适的固体消泡剂的实例包括SILFOAM®SP150(WackerChemieAG；有机硅消泡剂粉末)或DC2-4248S(DowCorning；粉末状消泡剂)。螯合剂抑制由钙和镁盐(例如碳酸盐)从洗碗机内的液体结晶和固体晶体在洗涤的物品和洗涤机的表面上沉淀得到的污垢形成。螯合剂可包括基于磷酸盐的或非磷酸盐制剂。基于磷酸盐的螯合剂通常包括多聚磷酸盐的碱金属盐(例如三聚磷酸钠)和膦酸。非磷酸盐螯合剂通常包括低分子量丙烯酸聚合物(例如平均分子量<20,000)；氨基羧酸，例如次氮基三乙酸(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)和它们的组合；和膦酸，例如1-羟基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)和它们的组合。适宜地，洗涤剂组合物含有非磷酸盐制剂，并且组合物中总的磷含量控制在低水平。例如，在洗涤剂组合物中元素磷含量可不多于所述组合物的4%，不多于3%，不多于2%，不多于1%，或甚至不多于0.5重量%。优选，元素磷含量不多于污垢抑制组合物的1重量%。适宜地，螯合剂含有低水平的NTA，或不含NTA。优选，洗涤剂组合物包括螯合共混物，该螯合共混物包括低分子量丙烯酸聚合物、NTA以外的氨基羧酸和膦酸。在一个实施方案中，螯合剂含有低分子量丙烯酸聚合物(平均分子量<12,000)、MGDA和HEDP，如在2014年7月11日提交的Parte等人的美国序号14/329,642(“SCALE-INHIBITIONCOMPOSITIONSANDMETHODSOFMAKINGANDUSINGTHESAME(污垢抑制组合物及其制备和使用方法)”，Atty.Ref.083258-8046-US00)中描述的，其通过引用而全文结合到本文中。各种消泡剂可用于洗涤剂组合物，如本领域技术人员已知的。在一些实施方案中，可使用EO/BO类型的消泡剂、有机改性的硅氧烷、有机硅液体、乳液和粉末。在一些实施方案中，可优选固体消泡剂。合适的固体消泡剂的实例为：SILFOAM®SP150(WackerChemieAG；有机硅消泡剂粉末)或DC2-4248S(DowCorning；粉末状消泡剂)。在一些实施方案中，洗碗洗涤剂组合物可为液体、粉末或片剂形式。适宜地，洗碗洗涤剂组合物为片剂，其还可包括粘合剂。特别是，粘合剂可为重均分子量(Mw)为至少500,000的交联的丙烯酸聚合物，如在2014年7月11日提交的Parte等人的美国序号14/669,604(“TABLETDISHWASHINGDETERGENTANDMETHODSFORMAKINGANDUSINGTHESAME(片剂洗碗洗涤剂及其制备和使用方法)”，Atty.Ref.083258-8058-US01)中描述的，其通过引用而全文结合到本文中。适用于本公开的聚合物包括卡波姆共聚物，其为丙烯酸和与多元醇的烯丙基醚交联的长链甲基丙烯酸烷基酯的高分子量共聚物。可用于本公开的商品卡波姆产品包括，例如，LubrizolCorporation的Carbopol®Ultrez20和Carbopol®674。本公开的洗碗洗涤剂组合物证明与常规的单独的冲洗助剂体系可比或更好的改进的干燥性能。洗碗洗涤剂组合物在器皿上提供一层季铵盐，以在水性冲洗步骤中提供成膜作用而无需任何加入的冲洗剂。不是要限制本公开的范围，假设，因为它们的阳离子性质，本文描述的阳离子季铵盐(例如甲基硫酸双(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基铵或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基铵)与基材的带负电荷的表面粘着，使得表面在多种基材(包括玻璃、塑料和不锈钢)中变得更加亲水。这样的亲水表面允许将水从表面冲洗掉，因此提供改进的成膜作用。在另一方面，本公开还提供一种用于在自动化器皿洗涤机中洗涤器皿的方法，所述方法包括使器皿与洗碗洗涤剂组合物接触，所述组合物包含器皿清洁制剂和具有以下结构的季铵盐[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RT；R1、R2、R3和R4中至少一个为RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT；n为1、2、3、4或5；m为至少1RT为C10-C30饱和或不饱和的烃链；和X为反荷离子。在一些实施方案中，器皿清洁制剂包含至少一种选自碱性来源、表面活性剂、螯合剂、消泡剂和它们的组合的成分。在一个实施方案中，季铵盐包含甲基硫酸双(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基铵或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基铵。洗碗洗涤剂组合物为液体、粉末或片剂。在一个实施方案中，洗碗洗涤剂组合物为片剂。在另一方面，本公开还提供一种洗涤器皿的方法，所述方法包括在自动化洗碗机中使洗涤液与本公开的洗碗洗涤剂组合物(例如洗涤剂片剂)接触。器皿的实例包括但不限于餐具、罐、平底锅、银器皿、烹饪器具、食物器具、刀具、杯子和陶器。在各种实施方案中，自动化洗碗机(其可包括罩型洗碗机或柜台下玻璃洗涤机)通常包括用于家用和工业应用二者的机器。有利地，本文公开的方法特别适用于工业应用。通常，目前公开的洗涤剂组合物可在小于约400ppm，例如小于约350ppm，小于约300ppm，小于约250ppm，小于约200ppm，小于约150ppm，小于约100ppm，或小于约50ppm的水硬度下使用。为了有效干燥，可采用小于200ppm，优选小于约150ppm的水硬度。冲洗水温度可等于或低于约90℃。洗涤槽温度可等于或低于约65℃。冲洗水流速或压力可等于或低于约300l/h。洗涤时间可在约30秒-约2分钟范围。冲洗时间可在约5秒-约30秒范围。有利地，在洗涤机中使用目前公开的洗涤剂组合物(例如片剂)在这些操作条件下仅引起低水平的发泡。在一些实施方案中，可观察到仅最小水平的发泡，或甚至基本上没有发泡。例如，可实现小于约10cm，小于约5cm，或甚至小于约2cm的泡沫高度。在一些实施方案中，甚至在重污损条件下，可实现最小发泡或没有发泡的结果。合适的自动化器皿洗涤机包括但不限于公共机构器皿洗涤机。本发明的方法适用于家用和工业器皿洗涤。本发明的方法适用于清洁多种器皿，例如玻璃、塑料和不锈钢。有利地，含有本文描述的季铵盐的洗碗洗涤剂组合物改进多种基材(例如玻璃、塑料和不锈钢)的干燥性能，而无需使用任何另外的冲洗助剂。因此，为了使使用者能得到令人满意的性能，对另外的冲洗助剂的使用没有特别的限制。在不存在其它冲洗剂下，目前公开的洗涤剂组合物的改进的干燥性能与在其使用期间最小水平的发泡组合，使得洗涤剂组合物特别适用于工业应用，工业应用需要使用者友好并且需要对使用者的操作条件的限制最小。在一些实施方案中，在洗涤后器皿的表面在小于10分钟，小于约9分钟，小于约8分钟，小于约7分钟，小于约5分钟，小于约4分钟，小于约3分钟，小于约2分钟，或甚至小于约1分钟内干燥。优选，器皿的表面在小于约3分钟内干燥。更优选，器皿的表面在小于约1分钟内干燥。以下非限制性实施例说明本发明的洗涤剂片剂及其使用方法。实施例实施例1.各种剂的干燥性能使用公共机构单槽洗碗机，对三种不同类型的基材，在干燥试验中检查各种剂(包括季铵盐)的干燥性能。如以下显示制备粉末形式的基础配方。还用在碱性条件下稳定的水溶性消泡剂制备(未显示)各种液体制剂。化学品(商品名)重量%MGDA粉末(TrilonM)84%5.210%HEDP粉末(CODEXDS)80%1.500%丙烯酸酯聚合物(Accusol445G)95%5.000%共聚物(SokalanPA30颗粒)92%2.080%无水偏硅酸钠100%10.000%消泡剂(SilFoam)100%1.000%苏打灰100%60.00%苏打灰余量接着，通过向基础配方中加入预定浓度的以下季铵盐中的一种，制备一系列试验制剂：得自Roquette的VectorIC27216，一种阳离子淀粉(8%)；得自Solvay的MirapolSurfS(4%)；得自Stepan的Accosoft808(牛油咪唑啉，1%)；Accosoft808(牛油咪唑啉，4%)；得自Stepan的Accosoft501(牛油二酰氨基胺，4%)；得自Sigma-Aldrich的ArquadHT75(氢化牛油酯基季铵盐，4%)；得自Stepan的StepantaxVK90(二牛油酯酯基季铵盐，4%)；得自Evonik的VarisoftLM222(牛油酰氨基乙基，4%)；和得自Solam的SolbondNE60(阳离子淀粉，4%)。标准液体洗涤剂和标准液体冲洗助剂(统称为“标准物”)一起用作参比物，以指示通过工业洗碗机当前实现的基准结果。通常，标准液体洗涤剂为含有20%氢氧化钠、10%次氮基三乙酸钠盐、1%氨基三亚甲基膦酸的水性溶液，并且以1mL/L投配。标准液体冲洗助剂为0.23%柠檬酸、0.8%枯烯磺酸钠盐、5%EO/PO共聚物(平均Mw2700)、15%EO/PO共聚物(平均Mw2000)、9.5%醇(C13-15)烷氧基化物(EO/BO)、0.003%蓝色染料和0.00045%甲基/氯甲基异噻唑啉酮的水性溶液；和以0.5mL/L投配。在单槽洗碗机(MeikoDV80.2罩型)中进行干燥试验。洗碗机在以下条件下操作：槽体积为22L；冲洗体积为3L；洗涤时间为45秒；冲洗时间为8秒；滴落时间为7秒；洗涤温度为60℃；冲洗温度为80℃；和水硬度为400ppm。试验的基材包括不锈钢杯子(LaChef，ElektroblokB，具有45×86mm的可用的面积(底部)、玻璃板(148×79×4mm)和天然塑料板(Nytralon6E，QuadrantEngineeringPlasticProducts，97×97×3mm)。机器填充水或具有待试验的制剂的水。将每一种的两个基材(当使用时，仅一个黑色盘子)放置在具有支架的瓦上。作为参比试验，将瓦放置在托盘中，并且洗涤第一次而没有加入任何试验制剂。洗涤和冲洗周期一旦完成，就在所有基材上测量干燥时间。将具有基材的托盘暂时从机器中取出。冲洗流管线首先用水灌注；随后在冲洗流中投配试验制剂。需要几次洗涤以平衡洗涤浴和蒸煮器中的浓度(如果在蒸煮器之前投配，10次洗涤，而如果在蒸煮器之后投配，4次洗涤)。将具有基材的托盘再次放置在机器中，并且再次洗涤，这次在冲洗流中具有投配的试验制剂，并且评价干燥时间。当重点是目视外观(像在自来水和HTDS-水中)时，将这些测量重复共3或5次。不加入额外的主洗涤洗涤剂。在打开机器后，立即在环境温度下测定经洗涤的基材的干燥时间(以秒计)。当干燥时间比300秒长时，报告为300秒，并且还计数在基材上剩余的液滴。来自3次单独试验(对于每一个玻璃、塑料和不锈钢基材，使用2个物品)的干燥时间的平均值和在300秒后在基材上液滴数量的平均值在表1中显示。对于每一次试验，在以下条件下，使用不加入任何冲洗助剂的水进行洗涤过程作为参比。在干燥试验后，评价基材的目视外观。基于干燥时间和在300秒后剩余液滴的数量以及基材的外观，对于每一种基材给出0-10(“干燥分数”)规格的分数，以表征冲洗助剂的干燥性能。分数0指最不令人满意的结果，包括高水平的目视痕迹，像干燥的水滴、沉积和污垢。分数10指基材的表面干净，没有明显的痕迹或沉积。在整个干燥试验中，由同一个人进行目视检查。在不同的试验之间，通过排空和填充机器，适当清洁机器。当在蒸煮器之后投配试验制剂时，进行一次洗涤和冲洗周期。当在蒸煮器之前投配时，进行50次洗涤和冲洗周期，以从蒸煮器除去剩余的试验制剂；最后，将机器再次排空。对于每一个新的试验，使用新的基材(为了不被在基材上可能吸附的组分影响干燥结果)。图1显示各种剂(包括季铵盐)的干燥性能，基于在干燥试验后基材的目视外观。在干燥试验后，对于每一种基材给出0-10的分数。较低的分数指示在基材的表面上更多的痕迹和沉积；和较高的分数指示在干燥试验后具有较少痕迹和沉积的较干净的表面。如在图1中显示的，与其它试验的冲洗助剂相比，在所有类型的试验的基材中，Varisoft®LM222(Evonik)得到最高分数。同样，如在表1中显示的，与所有其它试验的冲洗助剂相比，对于所有试验的基材(玻璃、塑料和不锈钢)，Varisoft®LM222提供最短的干燥时间，并且在300秒后没有留下液滴。特别是，Varisoft®LM222对于不锈钢和塑料基材二者提供更好的干燥性能。图2显示与使用基于阳离子淀粉的冲洗助剂(VectorIC27216和Solbond)的那些相比，在使用Varisoft®LM222的试验中，不同基材的干燥时间。如在图2中显示的，在所有类型的基材中，与参比(即，不具有冲洗助剂的制剂)相比，Varisoft®LM222降低干燥时间。另外，用Varisoft®LM222试验的所有基材的干燥时间比用VectorIC27216或Solbond试验的干燥时间更短，尤其是对于塑料和不锈钢基材。总的来说，在洗涤机中，在以上试验期间，含有Varisoft®LM222的制剂显示仅低水平的发泡。通常，仅观察到最小水平的发泡，或甚至基本上没有发泡。有利地，含有Varisoft®LM222的制剂允许方便和有效的泡沫控制。因此，通过缩短干燥时间和通过提供在洗涤后改进基材表面外观的成膜作用，证明Varisoft®LM222改进所有类型的试验的基材(玻璃、塑料和不锈钢)的干燥性能。此外，通过在不具有另外的冲洗助剂的洗涤剂组合物中包括Varisoft®LM222，实现这样的干燥性能改进。有利地，关于降低干燥时间和在洗涤后基材的目视外观，Varisoft®LM222提供比阳离子淀粉剂更令人满意的结果。实施例2洗碗洗涤剂片剂如在美国序号62/023,602中描述，制备片剂形式的以下洗碗洗涤剂组合物，其通过引用而全文结合到本文中。在实施例1中描述的类似的条件下试验这些片剂洗涤剂组合物中的每一种的干燥性能。图3显示与标准物相比，使用代表性片剂组合物(P3/1V8，1g/L；和P3/12VS5，0.7g/L)，不同基材的干燥时间。如在图3中显示的，当包括在片剂组合物(P3/12VS5)中时，所有基材(玻璃、塑料、不锈钢)的干燥时间低于约80秒。与基于阳离子淀粉的冲洗助剂(P3/1V8)相比，Varisoft®LM222在玻璃基材中提供类似的干燥时间，在塑料和不锈钢基材中提高更短的干燥时间。与此相反，在不锈钢基材中，标准物的干燥时间比P3/12VS5和P3/1V8更长。因此，对于所有类型的试验的基材，Varisoft®LM222作为冲洗助剂显示改进的干燥性能，并且与试验的基于阳离子淀粉的冲洗助剂相比，在塑料和不锈钢基材中提供更好的干燥性能。因此，证明本文描述的季铵盐(例如Varisoft®LM222)可包括在洗碗洗涤剂片剂中，以改进所有类型的基材的干燥性能。此外，通过在不具有另外的冲洗助剂的洗涤剂组合物中包括季铵盐，实现干燥性能的这样的改进。有利地，在洗涤剂片剂中，Varisoft®LM222提供比基于阳离子淀粉的剂可比的或甚至更短的干燥时间。在以下权利要求中描述本发明的各种特征和优点。当前第1页1 2 3