本发明涉及水性聚氨酯树脂组合物。
背景技术：
一直以来，电子线路板或电子部件为了防止来自外界的污染而使用聚氨酯树脂等进行封装。而且，近年来，由于环境等问题，需要一种不使用有机溶剂的水性聚氨酯树脂。本发明人等公开了一种固化物的耐热性及耐湿热性优异的水性聚氨酯树脂组合物，其特征在于，含有单液型绝缘性聚氨酯树脂的水分散体，其中，该水分散体是使链延长剂与由特定结构的多元醇和聚异氰酸酯反应而得到的氨酯预聚物进一步反应而得到(专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-31726号公报
专利文献2：日本特开2007-119786号公报
专利文献3：日本特开2007-119787号公报
技术实现要素：
发明欲解决的技术问题
但是，近年来，由于作业工序的变化，要求干燥性更为优异的水性聚氨酯树脂组合物。因此，本发明是鉴于上述问题而实现的，其课题在于提供一种固化物的耐热性和耐湿热性优异、且干燥性优异的水性聚氨酯树脂组合物。
用于解决问题的技术手段
为了解决上述课题，本发明的发明人等反复进行深入研究，结果发现，通过含有聚氨酯树脂(y)的水分散体的水性聚氨酯树脂组合物能够解决上述课题，至此完成了本发明，其中，该聚氨酯树脂(y)是使由特定结构的含羟基化合物(a)、含异氰酸酯基化合物(b)和含有酸性基多元醇(c)反应而获得的聚氨酯预聚物(x)进一步与特定量的具有与聚氨酯预聚物(x)的异氰酸酯基的反应性的链延长剂(d)反应而得到。
即，本发明涉及下述公开的发明。
(1)一种水性聚氨酯树脂组合物，其特征在于，所述水性聚氨酯树脂组合物含有聚氨酯树脂(y)的水分散体，该聚氨酯树脂(y)是使由含羟基化合物(a)、含异氰酸酯基化合物(b)和含有酸性基多元醇(c)反应而得到的聚氨酯预聚物(x)进一步与链延长剂(d)反应而得到的，所述链延长剂(d)具有与聚氨酯预聚物(x)的异氰酸酯基的反应性，其中，相对于100质量份含羟基化合物(a)，所述含羟基化合物(a)含有从由聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇和氢化聚异戊二烯多元醇组成的组中选出的一种以上的化合物(a1)为80质量份以上，所述含异氰酸酯基化合物(b)含有脂肪族异氰酸酯(b1)和/或甲苯二异氰酸酯(b2)，相对于100质量份聚氨酯树脂(y)，所述链延长剂(d)的含量为1～12质量份。
(2)根据上述(1)所述的水性聚氨酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份含羟基化合物(a)，所述含羟基化合物(a)含有从由聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇和聚异戊二烯多元醇组成的组中选出的一种以上的化合物(a1)为95质量份以上。
(3)根据上述(1)或(2)所述的水性聚氨酯树脂组合物，其中，所述聚氨酯预聚物(x)的酸值为5～40(mgkoh/g)。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的水性聚氨酯树脂组合物，其中，所述水性聚氨酯树脂组合物还含有三唑化合物和/或苯并咪唑化合物。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的水性聚氨酯树脂组合物，其特征在于，所述水性聚氨酯树脂组合物用于电气电子部件。
(6)一种上述(1)～(5)中任一项所述的水性聚氨酯树脂组合物的固化物。
发明效果
根据本发明，能够提供一种固化物的耐热性和耐湿热性优异、且干燥性也优异的水性聚氨酯树脂组合物。
具体实施方式
本发明的水性聚氨酯树脂组合物含有聚氨酯树脂(y)的水分散体，该聚氨酯树脂(y)是使由含羟基化合物(a)、含异氰酸酯基化合物(b)和含有酸性基多元醇(c)反应而得到的聚氨酯预聚物(x)进一步与具有与聚氨酯预聚物(x)的异氰酸酯基的反应性的链延长剂(d)反应而得到。
本发明中的含羟基化合物(a)含有从由聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇和氢化聚异戊二烯多元醇组成的组中选出的一种以上的化合物(a1)。其中，从乳化性观点考虑，优选聚丁二烯多元醇，从耐热性观点考虑，优选氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇。从耐热性、耐湿热性、可挠性、低温特性的观点考虑，优选含羟基化合物(a)的分子量为分子量400以上。
本发明中的从由聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇和氢化聚异戊二烯多元醇组成的组中选出的一种以上的化合物(a1)的含量相对于100质量份含羟基化合物(a)为80质量份以上，优选为90质量份以上，更优选为95质量份以上。若在这些范围内，则在耐热性、耐湿热性、可挠性和低温特性的方面是优选的。
从乳化性观点考虑，本发明中的从由聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇和氢化聚异戊二烯多元醇组成的组中选出的一种以上的化合物(a1)的数均分子量优选为500～5000，更优选为1000～3000。
可以在本发明所使用的含羟基化合物(a)中配合聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇和聚异戊二烯多元醇以外的多元醇。作为这样的多元醇，没有特别限定，例如可以举出：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。这些可以使用一种或两种以上。
作为所述聚醚多元醇，没有特别限定，例如可以举出：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、4,4'-二羟基苯基丙烷、4,4'-二羟基苯基甲烷等二元醇或者甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇等三元以上的多元醇、以及环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、α-氧化烯烃等环氧烷的加成聚合物等。
作为所述聚酯多元醇，没有特别限定，例如：是脂肪酸与多元醇的反应物，作为该脂肪酸，没有特别限定，例如可以举出：蓖麻油酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、氧己酸(オキシカプロン酸)、氧癸酸(オキシカプリン酸)、氧十一酸(オキシウンデカン酸)、氧亚油酸(オキシリノール酸)、氧硬脂酸(オキシステアリン酸)、氧十六碳烯酸(オキシヘキサンデセン酸)的含羟基长链脂肪酸等。作为与脂肪酸反应的多元醇，没有特别限定，例如可以举出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、己二醇、新戊二醇和二乙二醇等二醇；甘油、三羟甲基丙烷和三乙醇胺等三官能多元醇；二甘油和季戊四醇等四官能多元醇；山梨醇等六官能多元醇；砂糖等八官能多元醇；与这些多元醇相当的环氧烷与脂肪族、脂环族、芳香族胺的加成聚合物；以及该环氧烷与聚酰胺聚胺的加成聚合物等。其中，优选蓖麻油酸甘油酯、蓖麻油酸与1,1,1-三羟甲基丙烷的聚酯多元醇等。
本发明中的含异氰酸酯基化合物(b)含有脂肪族异氰酸酯(b1)和/或甲苯二异氰酸酯(b2)。
作为所述脂肪族异氰酸酯(b1)，没有特别限定，例如可以举出：四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯等。另外，也可以使用脂肪族二异氰酸酯的碳二亚胺改性体、异氰脲酸酯体、脲基甲酸酯体、与含羟基化合物(a)的末端异氰酸酯基预聚物等改性体。这些可以使用一种或两种以上。
作为所述甲苯二异氰酸酯(tdi)(b2)，可以举出：2,4-tdi、2,6-tdi。也可以使用它们的碳二亚胺改性体、异氰脲酸酯体、脲基甲酸酯体、与含羟基化合物(a)的末端异氰酸酯基预聚物等改性体。这些可以使用一种或两种以上。
可以向本发明所使用的含异氰酸酯基化合物(b)中配合除脂肪族异氰酸酯(b1)和/或甲苯二异氰酸酯(b2)以外的含异氰酸酯基化合物。作为这样的含异氰酸酯基化合物，没有特别限定，例如可以举出：脂环族聚异氰酸酯化合物、甲苯二异氰酸酯(b2)以外的芳香族聚异氰酸酯化合物以及芳香脂肪族聚异氰酸酯化合物等。另外，也可以使用上述脂肪族异氰酸酯(b1)和/或甲苯二异氰酸酯(b2)以外的含异氰酸酯基化合物的碳二亚胺改性体、异氰脲酸酯体、脲基甲酸酯体、与含羟基化合物(a)的末端异氰酸酯基预聚物等改性体。这些可以使用一种或两种以上。
作为本发明的含异氰酸酯基化合物(b)中的脂肪族异氰酸酯(b1)和/或甲苯二异氰酸酯(b2)的含量，在耐热性、耐湿热性方面，优选相对于100质量份含异氰酸酯基化合物(b)为50质量份以上，更优选60质量份以上。
作为所述脂环族聚异氰酸酯化合物，没有特别限定，例如可以举出：异佛尔酮二异氰酸酯，氢化亚二甲苯基二异氰酸酯，4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，1,4-环已烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯基甲基)环已烷等。其中，在耐热性、耐湿热性、耐黄变方面，优选异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
作为所述甲苯二异氰酸酯(b2)以外的芳香族聚异氰酸酯化合物，没有特别限定，例如可以举出：2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、4,4’-二苄基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯等。
本发明中的含有酸性基多元醇(c)是至少1个分子内具有酸性基的多元醇化合物。作为酸性基，没有特别限定，例如可以举出：羧基、磺酰基、磷酸基、酚羟基等。其中，从乳化性、涂膜的制备性、干燥性及耐水性观点考虑，优选羧基。
本发明中可使用的含有酸性基多元醇化合物(c)没有特别限制，具体而言，可以举出：2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸等二羟甲基烷酸、n,n-双羟乙基甘氨酸、n,n-双羟乙基丙氨酸、3,4-二羟基丁烷磺酸、3,6-二羟基-2-甲苯磺酸等。其中，从能够获得的观点考虑，优选含有2个羟甲基且碳原子数为4～12的烷酸(二羟甲基烷酸)，其中，优选2,2-二羟甲基丙酸。
作为本发明中的链延长剂(d)，优选对聚氨酯预聚物(x)的异氰酸酯基具有反应性的、在分子中具有2个以上活性氢原子的化合物。作为这样的链延长剂，例如可以举出：1个分子中含有2个以上伯氨基或仲氨基的多胺化合物、酰肼化合物、或者分子量低于400的低分子量多元醇化合物。作为多胺化合物、酰肼化合物，可以举出：三聚氰胺、二羟甲基尿素、二羟甲基乙胺、二乙醇甲胺、二丙醇乙胺、二丁醇甲胺、己二胺、四亚乙基五胺、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1,3-双(氨基甲基)环已烷、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、二氨基二苯基甲烷、甲苯二胺、苯二甲基二胺(キシリレンジアミン)、异佛尔酮二胺、氢化二苯基甲烷二胺、降冰片烷二胺、聚酰胺聚胺、聚乙烯聚亚胺(ポリエチレンポリイミン)等。作为分子量低于400的低分子量多元醇化合物，可以举出：乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环已烷二甲醇、1,3-环已烷二甲醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。链延长剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。其中，优选酰肼化合物，从工业上容易获得的观点以及与基材的密合性、涂膜物性、耐久性方面考虑，特别优选己二酸二酰肼。
链延长剂(d)的添加量优选为作为所得到的聚氨酯聚合物中的链延长起点的异氰酸酯基的当量以下。如果链延长剂(d)的添加量是异氰酸酯基的当量以下，则从固化物的耐热性、耐湿热性以及与基材的密合性的观点考虑而优选。也可以利用水来进行链延长。此时，作为分散介质的水兼做链延长剂。
本发明中的所述链延长剂(d)的含量相对于100质量份聚氨酯树脂(y)为1～12质量份。优选为2～11质量份，更优选为3～10质量份。通过在这些范围内，耐热性、耐湿热性、强度、伸度、可挠性和低温特性良好。另外，在本发明中，虽然也可以利用水来进行链延长，但计算所述链延长剂(d)的含量时，不包含水。
含异氰酸酯基化合物(b)、含羟基化合物(a)和含有酸性基多元醇(c)的含量根据目标固化物的硬度等物性而适当决定，但通常相对于含羟基化合物(a)和含有酸性基多元醇(c)的活性氢的总量，优选含异氰酸酯基化合物(b)的异氰酸酯基为1.0～2.2倍当量，更优选为1.2～2.0倍当量。
作为本发明中的从由所述聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇和聚异戊二烯多元醇组成的组中选出的一种以上的化合物(a1)和所述脂肪族异氰酸酯(b1)的含量，优选相对于化合物(a1)的活性氢，(b1)的异氰酸酯基为1.5～3.5倍当量，更优选为1.8～3.2倍当量。若在这些范围内，则在耐热性、耐湿热性、可挠性及低温特性方面优选。
作为本发明中从由所述聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇和聚异戊二烯多元醇组成的组中选出的一种以上的化合物(a1)与所述链延长剂(d)的质量比，优选(a1)/(d)＝3～20/1，更优选4～17/1。若在这些范围内，则在耐热性、耐湿热性、可挠性及低温特性方面优选。
作为本发明中的所述脂肪族异氰酸酯(b1)与所述链延长剂(d)的质量比，优选(b1)/(d)＝2～15/1，更优选3～12/1。若在这些范围内，在耐热性、耐湿热性方面优选。
本发明中的所述聚氨酯预聚物(x)的酸值优选为5～40(mgkoh/g)，更优选为8～35(mgkoh/g)。若在这些范围内，则容易进行乳化，且在涂膜的耐湿热性方面适合。需要说明的是，酸值通过实施例中记载的方法算出。
为了将聚氨酯预聚物(x)分散在水中，可以向氨酯预聚物溶液中添加碱性成分，以中和来自聚氨酯预聚物中包含的含有酸性基多元醇化合物(c)的酸性基团。作为可用于中和的碱性成分，可以举出：三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三丁胺、三乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n-苯基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、n-甲基吗啉、吡啶等有机胺；氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱；氨等。其中，优选的是有机胺，特别优选的是三乙胺。作为添加方法，优选将碱性成分直接或作为水溶液添加到聚氨酯预聚物溶液中的方法，作为其添加量，相对于聚氨酯预聚物中的酸性基，可以设定为0.3～2倍当量，优选0.4～1.5倍当量。
本发明的水性聚氨酯树脂组合物中的聚氨酯树脂含有率没有特别限定，从乳化性、干燥性的观点考虑，优选20～65重量％，更优选25～55重量％。
作为本发明的水性聚氨酯树脂组合物的制造方法，没有特别限定，例如可以举出如下方法：使含羟基化合物(a)与含异氰酸酯基化合物(b)在不具有活性氢基团的有机溶剂中反应，合成异氰酸酯末端的聚氨酯预聚物(x)，然后，加入含有酸性基多元醇(c)，得到含有聚氨酯树脂(y)的有机溶剂溶液，向该有机溶剂溶液中加入水并使其在水中分散，并将有机溶剂从得到的水性组合物中分离。在该方法中，优选方式是加入所述水的同时加入链延长剂(d)。另外，也能够合成预聚物(x)，而不使用有机溶剂。在将预聚物(x)分散在水中时，根据需要，也可以使用表面活性剂。
在不损害本发明效果的范围内，本发明的水性聚氨酯树脂组合物中可以包含填充剂、阻燃剂、消泡剂、抗菌剂、防锈剂、稳定剂、增塑剂、增粘剂、防霉剂及其它水性分散树脂等的添加剂。
作为本发明中的消泡剂，没有特别限定。从对于本发明的消泡效果的观点考虑，优选含有八甲基环四硅氧烷的有机硅乳液。水性聚氨酯树脂组合物中的有机硅乳液的含量没有特别限定，优选相对于聚氨酯树脂(y)为0.001～2重量％，进一步优选0.003～1重量％。
作为本发明中的防锈剂，没有特别限定，例如可以举出：三唑化合物。作为三唑化合物，只要是具有三唑基的化合物及其衍生物，则没有特别限定，例如可以举出：1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、3-氨基-1,2,4-三唑、3-巯基-1,2,4-三唑、5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、1h-苯并三唑等。其中，从对于本发明的防锈效果的观点考虑，优选1,2,3-三唑。水性聚氨酯树脂组合物中的三唑化合物的含量没有特别限定，优选相对于聚氨酯树脂(y)为0.001～2重量％，进一步优选0.003～1重量％。
作为本发明中防霉剂，没有特别限定，例如，可以举出：苯并咪唑化合物。作为苯并咪唑化合物，只要是具有苯并咪唑基的化合物及其衍生物，则没有特别限定，例如可以举出：4,5,6,7-四氯-2-三氟甲基苯并咪唑、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑等。其中，从对于本发明的防霉效果的观点考虑，2-(4-噻唑基)-苯并咪唑。水性聚氨酯树脂组合物中的苯并咪唑化合物的含量没有特别限定，优选相对于聚氨酯树脂(y)为0.001～2重量％，更优选0.002～1重量％。
作为本发明的耐热性，将水分散体注入特富龙(注册商标)容器至wet(水分散体的状态)厚度为100μm，在25℃、65％rh下放置24小时，然后，在80℃下干燥24小时，将得到的试样在120℃下处理3000小时，然后测定表面电阻，优选此时测得的表面电阻为1011ω以上。
作为本发明的耐湿热性，将水分散体注入特富龙(注册商标)容器至wet(水分散体的状态)厚度为100μm，在25℃、65％rh下放置24小时，接着，在80℃下干燥24小时，将得到的试样在85℃×85％rh下处理3000小时，然后，测定表面电阻，优选此时测得的表面电阻为1011ω以上。
作为本发明的干燥性，将水分散体注入特富龙(注册商标)容器直至wet(水分散体的状态)厚度为100μm，在25℃、65％rh下放置24小时，然后，测定表面电阻，优选此时测得的表面电阻为1013ω以上。若在该范围内，则可操作性良好。
实施例
下面，基于实施例及比较例，对本发明的聚氨酯树脂组合物及本发明的聚氨酯树脂用原料组合物进行详细说明。需要说明的是，除特别注明外，本说明书中的“份”、“％”分别表示“质量份”、“质量％”。
(实施例1)
向具备搅拌器、回流冷却管、温度计和氮气引入管的四颈烧瓶中加入作为a1成分的聚丁二烯多元醇(polybdr-15ht)、作为b1成分的异佛尔酮二异氰酸酯以及甲基乙基酮，并使其在75℃下反应1小时，从而得到含有30％预聚物的mek溶液。进一步地加入作为c成分的二羟甲基丙酸、三乙胺、neostanu-28(ネオスタンu-28)以及甲基乙基酮，并使其在75℃下反应1小时，从而得到含有50％预聚物的mek溶液。接着，将该溶液冷却至45℃，接着将乳化水和作为d成分的己二酸二酰肼混合。将该乳化分散液在50℃、3托下减压2小时，除去溶剂，最后，添加fsantifoam013a、1,2,3-苯并三唑以及hoxter25％溶胶，得到(y)的含量为40质量％的水性聚氨酯树脂组合物。
(实施例2～13、比较例1～4)
根据表1中记载的成分及含量，利用实施例1记载的方法，进行调整。
表1及表2中使用的原料如下。
(a1-1)聚丁二烯多元醇、polybdr-15ht、分子量1200、羟值102.7(mgkoh/g)(出光兴产公司制)
(a1-2)聚丁二烯多元醇、polybdr-45ht、分子量2800、羟值46.6(mgkoh/g)(出光兴产公司制)
(a1-3)氢化聚丁二烯多元醇、gi-1000、分子量1500、羟值67.5(mgkoh/g)(日本曹达公司制)
(a1-4)聚异戊二烯多元醇、polyip、分子量2500、羟值46.6(mgkoh/g)(出光兴产公司制)
(a1-5)氢化聚异戊二烯多元醇、epol、分子量2500、羟值50.5(mgkoh/g)(出光兴产公司制)
(a2-1)己二酸、1,4-丁二醇的聚酯多元醇、teslac2464、分子量1000、羟值112(mgkoh/g)(日立化成公司制)
(b1-1)异佛尔酮二异氰酸酯
(b2-1)2,4-tdi、2,6-tdi的8：2混合物、coronatet-80、(日本聚氨酯工业公司制)
(b3-1)4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯
(c1)二羟甲基丙酸
(d1)己二酸二酰肼
(e1)三乙胺
(e2)辛酸亚锡、neostanu-28(日东化成工业公司制)
(f)水
(g1)有机硅类消泡剂、fsantifoam013a(东丽道康宁公司制)
(g2)1,2,3-苯并三唑
(g3)2-(4-噻唑基)苯并咪唑、hoxter25％溶胶(北兴化学工业公司制)
[表1]
[表2]
<酸值>
表示对1g聚氨酯树脂(x)中所含有的游离羧基进行中和所需的koh的mg数，并由根据使用的含有酸性基多元醇(二羟甲基丙酸(c1))的投入量而算出。
<评价方法>
(耐热性、耐湿热性)
1.制作试样
将水分散体注入特富龙(注册商标)容器直至wet(水分散体的状态)厚度为100μm，在25℃、65％rh下放置24小时，然后，在80℃下干燥24小时而得到。
2.耐热性的评价
在120℃下将试样处理3000小时，然后测定表面电阻，利用下述方法进行评价。需要说明的是，在实施例中，使用advantest公司制的ultrahighresistancemeterr8340a，在25±5℃、65±5％rh下，向试样(70mm×70mm)施加500v的测定电压，测定60秒后的数值，从而测定表面电阻。
○：表面电阻为1011ω以上
×：表面电阻低于1011ω
3.耐湿热性的评价
在85℃×85％rh下处理试样3000小时，然后，按照所述方法测定表面电阻。
○：表面电阻为1011ω以上
×：表面电阻低于1011ω
(干燥性)
将水分散体注入特富龙(注册商标)容器直至wet(水分散体的状态)厚度为100μm，在25℃、65％rh下放置24小时，然后，利用所述方法测定表面电阻。
○：表面电阻为1013ω以上
×：表面电阻低于1013ω
<评价结果>
由实施例1～12可知，本发明的水性聚氨酯树脂组合物的耐热性、耐湿热性以及干燥性优异。
另一方面，对于如比较例1那样的(a1)量较少的系统、如比较例3那样的(d)含量较多的系统，耐湿热性差。对于如比较例2那样的不含有(b1)及/或(b2)的系统、如比较例4那样的(c)含量少且酸值低的系统，无法进行乳化，也无法评价性能。
产业实用性
本发明的水性聚氨酯树脂组合物适合被用作为了保护电动洗衣机、座便器、热水器、浄水器、卫生间、洗碗机等的开关单元或电动工具等中使用的电子、电气部件中包含的电气电子电路免受水分、湿气破坏而对该电路进行密封的密封剂、电子电气设备的封接剂(シーリング剤)或涂饰剂以及冷凝器、变流器、变压器、电线、线圈、电气元件(汽车的电子部件)的绝缘材料等。