本发明涉及一种制革工艺，具体涉及一种非铬类金属复合鞣剂用于复鞣的制革工艺。
背景技术：
目前，制革生产中使用铬鞣剂的工序主要包括铬鞣和铬复鞣两个工序，其中铬鞣工序产生的废液易于分流、处理，一般全部回用；而铬复鞣工序是在皮革几乎对铬已经饱和吸收的铬鞣基础上进行的，因此铬的吸收率低、被洗脱率高，铬复鞣以及后续中和填充、染色加脂等湿整饰工序所形成的废液都可能含有铬。铬复鞣工序所形成的含铬废水呈酸性，与其它废水一起进入综合污水，综合污水处理后废水中的铬形成氢氧化铬沉淀进入综合污泥，使得综合污泥的总铬含量较高，形成重金属污染，影响污泥的同类处理，破换环境和生态平衡。
制革污水铬含量处理目前存在技术难点，常规加碱沉淀法等工艺处理后总铬浓度仍无法达到1.5mg/L，而目前采用以醛鞣机理为基础的无铬鞣鞣剂，虽然可有效解决铬含量超标问题，但存在诸如粒面偏粗、含游离甲醛、柔软丰满性欠缺等缺点。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种非铬类金属复合鞣剂用于复鞣的制革工艺，能够实现有效控制制革污水铬金属含量超标问题且不产生游离甲醛等。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是：一种非铬类金属复合鞣剂用于复鞣的制革工艺，包括以下步骤,
a)将绵羊皮铬鞣削匀革和H2O按质量比1:1.5加入转鼓中，调节温度至25～35℃，加入铬鞣削匀革重量2～3%的配聚抑制剂D8，转动0.5～1.0小时；
b)用质量分数为10%的酸溶液调节浴液pH值至2～4，转动1～2小时；
c)加入铬鞣削匀革重量5～8wt%的非铬类金属复合鞣剂LTA-C，转动3～5小时；再加入铬鞣削匀革重量1.5～2.5wt%的复合提碱剂BBA-3进行提碱，提碱时间为3～5小时；
d) 步骤c)后在转鼓中再次加入铬鞣削匀革重量150～300wt%的水，扩液至2～3倍，升温至35～38℃，转动2～3小时，停鼓过夜，中和、染色加脂、出鼓过夜、干整饰，制成成品皮革。
作为一种优选，步骤b)中所述的酸溶液为甲酸溶液或硫酸溶液。
本发明步骤a) 中所述的配聚抑制剂D8为多种多元羧酸化合物的复合物，是LTA型金属（无铬）复合鞣剂专用配套材料，与LTA型金属（无铬）复合鞣剂同时使用，有助于无铬鞣剂在皮革内部均匀渗透，使皮革粒面更细致。其主要技术指标为：固含量≥48%，pH(10%水溶液)4.0～7.0，电荷类型呈阴离子型，能与水以任意比例混溶，外观为淡黄色透明水溶液；步骤c)中所述的非铬类金属复合鞣剂LTA-C是一种以锆盐为主的金属复合鞣剂，其技术指标为：酸容量≧ 25moL/kg，外观白色粉末状固体；步骤c)中所述的复合提碱剂BBA-3是以水合氧化镁为主要组分的复合提碱剂，提碱作用缓和且能在较短时间完成对金属鞣剂的碱化作用，其技术指标如下：酸容量≧ 28moL/kg，外观白色粉末状固体。
本发明的有益效果是: 有效解决复鞣时铬离子的污染，达到环保要求；配聚抑制剂与非铬类金属复鞣剂具有协同作用，同时实现提高沉淀点和皮革收缩温度的效果；采用BBA-3提碱剂能够促进鞣剂与皮胶原的结合，该提碱剂自身pH 值较低，缓冲能力强，可防止局部pH 值过高而导致皮革颜色不正常或产生铬斑的缺陷。
具体实施方式
实施例1：将绵羊皮铬鞣削匀革和H2O按质量比1:1.5加入转鼓中，调节温度至30℃，加入铬鞣削匀革重量3%的D8，转动0.5小时；用质量分数为10%的甲酸溶液调节浴液pH值至2.5，转动1.5小时；加入铬鞣削匀革重量6wt%的非铬类金属复合鞣剂LTA-C，转动3小时；再加入铬鞣削匀革重量1.5 wt%的复合提碱剂BBA-3进行提碱，提碱时间为3小时；于上述转鼓中再次加入铬鞣削匀革重量150wt%的水，扩液至2倍，升温至37℃，转动2小时，停鼓过夜，中和、染色加脂、出鼓过夜、干整饰，制成成品皮革。该实施例方法所述的鞣剂的吸收率（以锆鞣剂计）超过90%，得到的皮革的收缩温度可达到100℃，鞣剂的沉淀点大于4.5。
实施例2：将绵羊皮铬鞣削匀革和H2O按质量比1:1.5加入转鼓中，调节温度至30℃，加入铬鞣削匀革重量3%的D8，转动0.5小时；用质量分数为10%的甲酸溶液调节浴液pH值至3，转动1.5小时；加入铬鞣削匀革重量6wt%的非铬类金属复合鞣剂LTA-C，转动3小时；再加入铬鞣削匀革重量1.5 wt%的复合提碱剂BBA-3进行提碱，提碱时间为3小时；于上述转鼓中再次加入铬鞣削匀革重量150wt%的水，扩液至2倍，升温至37℃，转动2小时，停鼓过夜，中和、染色加脂、出鼓过夜、干整饰，制成成品皮革。该实施例方法所述的鞣剂的吸收率（以锆鞣剂计）超过90%，得到的皮革的收缩温度可达到100℃，鞣剂的沉淀点大于4.5。
实施例3：将绵羊皮铬鞣削匀革和H2O按质量比1:1.5加入转鼓中，调节温度至30℃，加入铬鞣削匀革重量3%的D8，转动0.5小时；用质量分数为10%的甲酸溶液调节浴液pH值至3.5，转动1.5小时；加入铬鞣削匀革重量6wt%的非铬类金属复合鞣剂LTA-C，转动3小时；再加入铬鞣削匀革重量1.5 wt%的复合提碱剂BBA-3进行提碱，提碱时间为3小时；于上述转鼓中再次加入铬鞣削匀革重量150wt%的水，扩液至2倍，升温至37℃，转动2小时，停鼓过夜，中和、染色加脂、出鼓过夜、干整饰，制成成品皮革。该实施例方法所述的鞣剂的吸收率（以锆鞣剂计）超过90%，得到的皮革的收缩温度可达到100℃，鞣剂的沉淀点大于4.5。
实施例4：将绵羊皮铬鞣削匀革和H2O按质量比1:1.5加入转鼓中，调节温度至30℃，加入铬鞣削匀革重量2.4%的D8，转动0.5小时；用质量分数为10%的甲酸溶液调节浴液pH值至3，转动1.5小时；加入铬鞣削匀革重量4.8wt%的非铬类金属复合鞣剂LTA-C，转动3小时；再加入铬鞣削匀革重量1.5 wt%的复合提碱剂BBA-3进行提碱，提碱时间为3小时；于上述转鼓中再次加入铬鞣削匀革重量150wt%的水，扩液至2倍，升温至37℃，转动2小时，停鼓过夜，中和、染色加脂、出鼓过夜、干整饰，制成成品皮革。该实施例方法所述的鞣剂的吸收率（以锆鞣剂计）超过90%，得到的皮革的收缩温度可达到100℃，鞣剂的沉淀点大于4.5。
实施例5：将绵羊皮铬鞣削匀革和H2O按质量比1:1.5加入转鼓中，调节温度至30℃，加入铬鞣削匀革重量1.6%的D8，转动0.5小时；用质量分数为10%的甲酸溶液调节浴液pH值至3，转动1.5小时；加入铬鞣削匀革重量3.2wt%的非铬类金属复合鞣剂LTA-C，转动3小时；再加入铬鞣削匀革重量1.5 wt%的复合提碱剂BBA-3进行提碱，提碱时间为3小时；于上述转鼓中再次加入铬鞣削匀革重量150wt%的水，扩液至2倍，升温至37℃，转动2小时，停鼓过夜，中和、染色加脂、出鼓过夜、干整饰，制成成品皮革。该实施例方法所述的鞣剂的吸收率（以锆鞣剂计）超过90%，得到的皮革的收缩温度可达到100℃，鞣剂的沉淀点大于4.5。
以上对本发明提供的一种非铬类金属复合鞣剂用于复鞣的制革工艺技术进行了详细的介绍，本文中通过具体实施例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。