本发明涉及皮革领域，具体涉及一种硅烷鞣革“一锅煮”节水减排染色复鞣硅胶平纹填充制革方法。
背景技术：
制革产业一直以来作为传统产业之一惠利民生，为振兴国民经济做出了贡献，但由于科技水平限制，其难以克服的高能耗、高水耗、高污染物排放等弊端也越来越严重影响产业的持续发展，在当前大力倡导节水减排、节能环保的趋势下，传统制革理念以及相应的制革材料、制革工艺也必将迎来历史机遇，蓬勃发展。
传统制革的复鞣染色工段一般包含铬复鞣、提碱中和、染色、加脂、填充、套色防霉等工序，由于工序间材料的相容性不佳，因而每步工序完成之后必须水洗换水方可进入下一步工序，即必须水洗4-5次才能出皮胚，如此一来，水耗增大，工时拖长，每步工序未被吸收的材料特别是重金属三价铬也随之排放，造成污染和浪费，皮胚质量难以控制，容易松面，也加重环境压力，特别是排放液中三价铬、残余油脂、填充料、染料等污染物的含量居高不下，使得废水治理成本大大增加。尽管目前已普遍采用多种助剂如甲酸钠、醋酸钠等小分子铬蒙囿剂或脂肪醛类鞣剂、丙烯醛改性聚合物鞣剂等大分子有机碳类铬鞣助剂来促进铬吸收，减少铬用量和铬排放，但这些碳皮化类铬鞣助剂自身对改进皮革性能如丰满性、发泡感、填充性、柔顺性、丝绒感、耐折性均无特别贡献，对松面的皮革品质升级也无能为力。
近年来，有机硅材料在制革工艺中陆续获得了较好的肯定。在涂饰工段，聚甲基硅氧烷和改性聚甲基硅氧烷皮化助剂已得到普遍应用，专门为制革水场研发的具有硅基高官能度交联活性的水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体新材料问世以后，显示出了有别于传统碳系皮化材料不同的特殊性能，使得相应的制革工艺也与传统制革工艺在实践上和理论上均表现出重大的突破。将水溶性有机硅高分子硅烷偶联剂系统地引入酶脱毛、浸酸、鞣制、回软、染色、复鞣、固定等湿态工段，以其卓越的润湿性、渗透性、分散性和表面活性获得了传统碳皮化材料无法抵达的效果，不仅可以提高和稳定成革质量，降低生产成本，还可减少铬鞣剂、染料、加脂剂、填充料等的用量，减少水洗次数，缩短生产周期，显著减少传统制革水场工段的污染物排放以及水、电、人力等资源消耗，详见中国专利：ZL 2006 1 0021814.9、ZL 200910060330.9及ZL 201010545367.3。但是目前水溶性有机高分子桥联聚倍半硅氧烷前驱体主要是针对正常皮革的，如上述专利技术所述，虽然与传统制革工艺相比具有明显的优势，但对于已经存在松面质量问题的皮革则还不能很好的填平。
技术实现要素：
为了克服上述缺陷，本发明提出了一种能够解决松面皮革的松面质量问题，且能提升成革质量、节水减排、减少污染、节省成本、操作简便且适用范围宽广的硅烷鞣革染色复鞣硅胶平纹填充制革方法。
为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种硅烷鞣革染色复鞣硅胶平纹填充制革方法，包括硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染、硅烷铬复鞣填充加脂、高温表染和固定防霉。
所述硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染步骤为：按重量称取100份兰湿皮或干皮于转鼓中，并加入常温至40℃的水80-200份，KT1717 8-40份、KT3005 0-10份、KT3007 2-10份、KT2031 0-4份、KT2034 0-40份、KT2351 0-2份，转10min，加入KT2640硅碱调整pH值为7-11，转动4-8h；加入透心黑染料2-10份，三聚氰胺0-6份、双聚氰胺0-6份、蛋白填料0-3份、白单宁0-3份，加入栲胶0-4份，转动4h后pH值范围自动降为7.0-8.0，转动2h，查透心；加入KT2031 0-5份、KT3007 0-2份、坚实耐酸油0-3份、磷脂耐酸油0-3份，转动反应4-8h后，进入硅烷铬复鞣填充加脂；
所述硅烷铬复鞣填充加脂步骤为：加入200份40℃-45℃水淹皮，调温35℃-40℃，转动2h，加入甲酸调pH值至3-3.5并稳定后，加入铬粉4-15份、KT1717 2-5份、KT3007 0.5-1份、KT2351 0-1份、KT2034 0-6份、KT2031 0-1份、坚实耐酸油0-1份，转2h，再加入铬粉4-10份、KT1717 0.5-6份、KT3007 0-1份、KT2351 0-1份、KT2034 0-6份、KT2031 0-2份、紧实耐酸油0-1份,转动4-6h；再加入KT1717 0.1-1份，并用小苏打调整pH值定到6-6.5，转动4-8h，测收缩温度TS合格后，进入高温表染和固定防霉；
所述高温表染和固定防霉步骤为：换水加入80℃-90℃热水调温至70℃，加入甲酸调pH值稳定到3-3.5后，加入铬份1-2份、硫酸铝0-4份、表面黑染料1-2份、KT3007 0.1-1份，转30min，加入KT4031 2-8份、防霉剂0.2-1份，表面油0.1-1份转2-3h，再加入硫酸铝0-10份、表染黑染料0-2份，转动0-2h后，排水，闷洗三次，出鼓得皮胚。
优选的，所述KT1717为回软置换中和硅烷。
优选的，所述KT3007为渗透桥联环氧硅油。
优选的，所述KT2031为绵泡肉感复鞣硅胶。
优选的，所述KT2034为绵泡肉感填充硅胶。
优选的，所述KT2351为发泡弹性加脂硅油。
优选的，所述KT2640为硅碱平纹助剂。
优选的，所述KT3005为异氰酸酯鞣制交联硅烷助剂。
优选的，所述KT4031为阳离子聚氨酯复鞣硅胶。
本发明硅烷鞣革染色复鞣硅胶平纹填充制革方法，其有益效果在于：传统染色复鞣工艺往往要经历酸洗脱脂、表染、醛复鞣、铬复鞣、提碱过夜、中和、丙烯酸树脂复鞣、透染填充、升温加脂、铝单宁固定、升温套色等诸多过程，中途至少必须五到六次水洗排水，工序繁复，耗水耗能耗工，且容易出现松面事故，一旦出现，则难以通过后续工序加以纠正，造成质量等级降低、资源浪费。而本发明涉及的硅烷鞣革染色复鞣硅胶平纹填充制革方法中途不排水，能有效解决皮革松面老大难问题，对传统鞣制已经松面的兰湿皮和皮胚也能够回鼓充分填平，制得的待涂饰皮胚粒面平细，耐折抗压、回弹性好，皮革质量升级，变次为优；同时本发明方法操作简单稳定，皮胚出胚时间短，能够大大缩短生产周期，减少后续摔软时间，整个工艺时间与传统工艺相比大大缩短至30-50％；本方法还能节水节能减排，中途不水洗、不排水，节省用水及污水排放80％以上。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步详细说明本发明。
实施例1
正常光面兰湿皮制作平纹耐摔鞋面革“一锅煮”复鞣工艺
包括硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染、硅烷铬复鞣填充加脂、高温表染和固定防霉，具体步骤包括：
(1)硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染：按兰湿皮重量称取100份兰湿皮于转鼓中，并加入常温水80份，KT1717 15份、KT3005 5份、KT3007 5份、KT2031 10份、KT2034 10份、KT2351 3份，转10min，加入KT2640硅碱调整pH值为9-11，转动4h；加入透心黑染料2份，三聚氰胺4份、双聚氰胺4份、蛋白填料2份、白单宁2份，转动4h后pH值范围自动降为7.0-8.0，转动2h，查透心；加入KT2031 6份、KT3007 1份、坚实耐酸油3份，磷脂耐酸油3份,转动反应8h后，进入硅烷铬复鞣填充加脂；
(2)硅烷铬复鞣填充加脂：加入200份50℃水，转动2h，依次加入2份甲酸转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值至pH值范围稳定到3-3.5，加入铬粉6份、KT1717 4份、KT3007 1份、KT2011 2份、KT2034 2份、KT2031 2份、坚实耐酸油1份，转2h，再加入铬粉5份、KT1717 2份、KT3007 3份、KT2351 1份、KT2034 2份、KT2031 1份、紧实耐酸油1份,转动4h；加KT1717 0.5份，转30分钟测pH值，以后每次重复追加小苏打0.5份，转30分钟测pH值至pH值范围稳定到6-6.5，转动4h，测收缩温度TS合格后，进入高温表染和固定防霉；
(3)高温表染和固定防霉：换水加入80℃-90℃热水调温至70℃，依次加入甲酸2份调pH值，转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值，至pH值范围稳定到3-3.5，再加入甲酸0.5份、铬粉2份、表面黑染料1份、KT3007 0.5份，转30min，加入KT4031 2份、防霉剂0.5份，表面油0.5份，转30min，排水，闷洗三次，出鼓得皮胚。
其中KT1717为弱阳离子乳液聚合的侧多氨烃基多羟烃基三乙氧基硅烃基聚甲基倍半硅氧烷水乳液，又名：水溶性有机硅高分子硅烷偶联剂、低温偶联自交联型氨烃基羟烃基硅油，技术指标为：20℃密度0.95g/ml，水溶物含量20±1％，溶剂水，pH值6.5±0.2，粘度40-50mPa.s，外观为浅蓝色乳液；
KT2034为卵磷脂与羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，技术指标为：20℃密度0.92g/ml，水溶物含量26-30％，溶剂水，pH值3.8±0.2，粘度150-180mPa.s，外观为浅乳黄色稠状液；
KT2031为羟烃基氨烃基羧烃基多烷氧基硅烃基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，又名：抗酸、抗铬、抗盐、具有偶联交联功能的改性硅油，技术指标为：20℃密度0.92g/ml，水溶物含量26-30％，溶剂水，pH值3.8±0.2，粘度150-180MPa.s，外观为乳黄色稠状液；
KT3007为多环氧醇醚烃基聚甲基硅氧烷硅烷偶联剂异丙醇水溶液，技术指标为：20℃密度0.90g/mL-1.00g/mL，水溶物含量：33％-36％，溶剂水，电荷非离子，pH值6.0-7.0，粘度75mPa·s-85mPa·s，外观为浅棕黄色至无色透明较稠液体；
KT2351为改性聚合型硅油，改性反应型硅油与乙烯基氨基类、羧基类单体等的水乳型共聚物，技术指标为：20℃密度1.10g/ml-1.25g/ml，水溶物含量28-33％，溶剂水，pH值4.5-5.5，粘度24000-26000mPa.s，外观为乳黄色较稠状液；
KT2640为季铵盐硅烷的碱性溶液，水溶物含量40-45％，溶剂水，pH值13，外观为无色透明稠状液体；
KT3005为多环氧醇醚烃基多异氰酸酯烃基聚甲基硅氧烷异丙醇溶液，技术指标为：水溶物含量50±1％，溶剂水，非离子型，外观为浅棕黄色透明较稠状液；
KT4031为具有偶联交联反应活性的水溶性阳离子聚氨酯高分子硅烷偶联剂，同时也是一种强阳离子型多烷氧基硅氧烷氨基甲酸酯-油脂-硅胶聚合物；技术指标为：20℃密度0.95g/ml-1.05g/ml，水溶物含量18-22％，溶剂水，pH值4.5±0.3，粘度400-500mPa.s，外观为乳黄色乳状液。
实施例2
松面光面兰湿皮制作平纹耐摔鞋面革“一锅煮”复鞣工艺
一种硅烷鞣革染色复鞣制革方法，包括硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染、硅烷铬复鞣填充加脂、高温表染和固定防霉，具体步骤包括：
(1)硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染：按松面兰湿皮重量称取100份松面兰湿皮于转鼓中，并加入常温水80份，KT1717 25份、KT3005 8份、KT3007 8份、KT2031 15份、KT2034 5份、KT2351 5份，转10min，加入KT2640硅碱调整pH值为9-11，转动4h；加入透心黑染料2份，三聚氰胺4份、双聚氰胺4份、蛋白填料2份、白单宁2份，栲胶2份，转动4h后pH值范围自动降为7.0-8.0，转动2h，查透心；加入KT2031 10份、KT3007 2份、坚实耐酸油5份、磷脂耐酸油2份，转动反应4h后，进入硅烷铬复鞣填充加脂；
(2)硅烷铬复鞣填充加脂：加入200份50℃水淹皮，转动2h，依次加入2份甲酸转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值至pH值范围稳定到3-3.5，加入铬粉6份、KT1717 4份、KT3007 1份、KT2011 2份、KT2034 2份、KT2031 2份、坚实耐酸油1份，转2h，再加入铬粉6份、KT1717 6份、KT3007 3份、KT2351 3份、KT2034 3份、KT2031 1份、紧实耐酸油1份,转动4h，加KT1717 0.5份，转30分钟测pH值，以后每次重复追加小苏打0.5份，转30分钟测pH值至至pH值范围稳定到6-6.5，转动4h，测收缩温度TS合格后，进入高温表染和固定防霉；
(3)高温表染和固定防霉：换水加入80℃-90℃热水调温至70℃，依次加入甲酸2份调pH值，转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值，至pH值范围稳定到3-3.5，再加入甲酸0.5份、铬粉2份、表面黑染料1份、KT3007 0.5份，转30min，加入KT4031 4份、防霉剂0.5份，表面油0.5份，转30min，排水，闷洗三次，出鼓得皮胚。
实施例3
库存光面松面皮胚制作平纹耐摔鞋面“一锅煮”复鞣工艺
一种硅烷鞣革染色复鞣制革方法，包括硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染、硅烷铬复鞣填充加脂、高温表染和固定防霉，具体步骤包括：
(1)硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染：按松面干皮坯重量称取100份松面干皮坯于转鼓中，并加入常温水80份，KT1717 20份、KT3005 3份、KT3007 3份、KT2031 5份、KT2034 5份、KT2351 3份，转10min，加入KT2640硅碱调整pH值为9-11，转动4h；加入透心黑染料2份，三聚氰胺4份、双聚氰胺4份、蛋白填料2份、白单宁2份，栲胶4份，转动4h后pH值范围自动降为7.0-8.0，转动2h，查透心；加入KT2031 8份、KT3007 2份、坚实耐酸油5份、磷脂耐酸油2份，转动反应6h后，进入硅烷铬复鞣填充加脂；
(2)硅烷铬复鞣填充加脂：加入200份50℃水淹皮，转动，依次加入2份甲酸转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值至pH值范围稳定到3-3.5，加入铬粉3份、KT1717 4份、KT3007 1份、KT2011 2份、KT2034 2份、KT2031 2份、坚实耐酸油1份，转2h，再加入铬粉6份、KT1717 6份、KT3007 0.5份、KT2351 3份、KT2034 2份、KT2031 2份,转动4h、坚实耐酸油1份，转4h，加KT1717 0.5份，小苏打1份，转30分钟测pH值，以后每次重复追加小苏打0.5份，转30分钟测pH值至至pH值范围稳定到6-6.5，转动4h，测收缩温度TS合格后，进入高温表染和固定防霉；
(3)高温表染和固定防霉：换水加入80℃-90℃热水调温至70℃，依次加入甲酸2份调pH值，转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值，至pH值范围稳定到3-3.5，再加入甲酸0.5份、铬粉1份、表面黑染料1份、KT3007 0.5份，转30min，加入KT4031 3份、防霉剂0.5份，表面油0.5份，转30min，排水，闷洗三次，出鼓得皮胚。
实施例4
库存废旧板硬杂色牛皮反绒皮胚染深黑色“一锅煮”复鞣工艺
包括硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染、硅烷铬复鞣填充加脂、高温表染和固定防霉，具体步骤包括：
(1)硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染：按杂色牛皮反绒干皮重量称取100份干皮坯于转鼓中，用热水调温至40℃加入40℃水200份，KT1717 15份、KT3007 4份，转4h，加入KT2640硅碱调整pH值为7-8，转动8h；加入透心黑染料10份，转动8h透心后，进入硅烷铬复鞣填充加脂表染；
(2)硅烷铬复鞣填充加脂：加入200份50℃水淹皮，转动2h，依次加入2份甲酸转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值至pH值范围稳定到3-3.5，加入铬粉8份、KT1717 4份、KT3007 1份转动4h，加KT1717 0.5份，小苏打1份，转30分钟测pH值，以后每次重复追加小苏打0.5份，转30分钟测pH值至至pH值范围稳定到6-6.5，转动4h，测收缩温度TS合格后，进入高温表染和固定防霉；
(3)高温表染和固定防霉换水加入80℃-90℃热水调温至70℃，依次加入甲酸1份调pH值，转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值，至pH值范围稳定到3-3.5，再加入甲酸0.5份、铬粉2份、硫酸铝8份、表面黑染料2份、KT3007 0.5份，转60min，加入KT4031 8份、防霉剂0.5份，表面油0.5份，转2h，再加硫酸铝8份、表染黑染料2份，转2h。排水，闷洗三次，出鼓得皮胚。
实施例5
库存废旧杂色羊皮反绒皮胚染深黑色“一锅煮”复鞣工艺
包括硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染、硅烷铬复鞣填充加脂和高温表染、固定防霉，具体步骤包括：
(1)硅烷回软非铬复鞣填充加脂透染：按干皮重量称取100份兰湿皮于转鼓中，用热水调温至40℃，加入40℃水200份，KT1717 20份、KT3007 5份，转4h，加入KT2640硅碱调整pH值为7-8，转动8h；加入透心黑染料10份，转动8h透心后，进入硅烷铬复鞣填充加脂表染；
(2)硅烷铬复鞣填充加脂表染步：加入200份50℃水淹皮，转动2h，依次加入1份甲酸转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值至pH值范围稳定到3-3.5，加入铬粉15份、KT1717 5份、KT3007 1份转动4h，加KT1717 0.5份，小苏打1份，转30分钟测pH值，以后每次重复追加小苏打0.5份，转30分钟测pH值至至pH值范围稳定到6-6.5，转动4h，测收缩温度TS合格后，进入高温表染和固定防霉；
(3)高温表染和固定防霉换水加入80℃-90℃热水调温至70℃，依次加入甲酸1份调pH值，转30分钟测pH值，以后每次重复追加甲酸1份，转30分钟测pH值，至pH值范围稳定到3-3.5，再加入甲酸0.5份、铬粉2份、硫酸铝8份、表面黑染料2份、KT3007 0.5份，转1h，加入KT4031 8份、防霉剂0.5份，表面油0.5份，转2h，再加硫酸铝10份、表染黑染料2份，转2h。排水，闷洗三次，出鼓得皮胚。
以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例，在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。