水杨醛衍生物缩‑2‑氨基‑2‑甲基‑1,3‑丙二醇席夫碱镍配合物及合成方法与流程

本发明涉及一种磁性材料水杨醛衍生物缩-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫碱镍配合物[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5(H3dbmd为3,5-二溴水杨醛缩-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫碱)及合成方法。
背景技术：
：水杨醛衍生物缩-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫碱具有较强的配位能力且较容易与金属离子发生螯合配位，形成系列结构新颖、性质优良的配合物。所得配合物在光学、电学、磁学、生物药学等领域具有良好的应用前景。技术实现要素：本发明的目的就是利用溶剂热法合成水杨醛衍生物缩-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫碱镍配合物即[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5。本发明涉及的[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的分子式为：C37H55Br6N3Ni4O19，分子量为：1560.14g/mol,H3dbmd为3,5-二溴水杨醛缩-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫碱。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。表一：[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的晶体学参数aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2表二：[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的部分键长和键角(°)Ni1-O52.066(5)Ni2-O62.095(5)Ni1-O92.097(5)Ni2-O112.055(5)Ni1-O22.071(5)Ni2-O32.052(5)Ni1-O82.023(4)Ni4-O132.165(6)Ni1-O62.011(5)Ni4-O41.996(5)Ni1-O32.013(5)Ni4-O82.106(5)Ni3-O72.000(5)Ni4-O62.027(4)Ni3-O122.144(5)Ni4-O112.056(5)Ni3-O82.046(5)Ni4-N22.002(6)Ni3-N31.979(7)Ni2-O11.995(5)Ni3-O112.027(5)Ni2-O102.121(6)Ni3-O32.128(5)Ni2-N11.994(6)O5-Ni1-O989.8(2)O8-Ni3-O1292.0(2)O5-Ni1-O289.3(2)O8-Ni3-O381.17(19)O2-Ni1-O992.1(2)N3-Ni3-O793.9(2)O8-Ni1-O594.5(2)N3-Ni3-O1294.3(2)O8-Ni1-O991.2(2)N3-Ni3-O882.3(2)O8-Ni1-O2175.0(2)N3-Ni3-O11165.9(2)O6-Ni1-O591.1(2)N3-Ni3-O396.0(2)O6-Ni1-O9174.98(19)O11-Ni3-O1284.8(2)O6-Ni1-O292.8(2)O11-Ni3-O883.7(2)O6-Ni1-O883.85(19)O11-Ni3-O383.22(19)O6-Ni1-O383.9(2)O3-Ni3-O12166.7(2)O3-Ni1-O5175.0(2)O1-Ni2-O1094.9(2)O3-Ni1-O995.1(2)O1-Ni2-O694.3(2)O3-Ni1-O291.4(2)O1-Ni2-O1198.1(2)O3-Ni1-O884.57(19)O1-Ni2-O3174.3(2)O7-Ni3-O1292.5(2)N1-Ni2-O194.2(2)O7-Ni3-O8174.4(2)N1-Ni2-O1094.0(2)O7-Ni3-O11100.2(2)O6-Ni4-O1183.80(19)O7-Ni3-O395.2(2)O11-Ni4-O1385.7(2)N1-Ni2-O695.2(2)O11-Ni4-O881.49(19)N1-Ni2-O11167.5(2)N2-Ni4-O1392.1(2)N1-Ni2-O383.1(2)N2-Ni4-O898.9(2)O6-Ni2-O10166.4(2)N2-Ni4-O682.7(2)O11-Ni2-O1086.6(2)N2-Ni4-O11166.3(2)O11-Ni2-O682.17(19)O4-Ni4-O6171.9(2)O3-Ni2-O1090.3(2)O4-Ni4-O11101.0(2)O3-Ni2-O680.9(2)O4-Ni4-N292.7(2)O3-Ni2-O1184.45(19)O8-Ni4-O13165.9(2)O4-Ni4-O1395.5(2)O6-Ni4-O1391.3(2)O4-Ni4-O892.8(2)O6-Ni4-O881.39(19)所述[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的合成方法具体步骤为：(1)将2.800g分析纯的3,5-二溴水杨醛和1.051g分析纯的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H3dbmd。(2)将0.184-0.367g干燥后的H3dbmd溶于5-10mL分析纯乙醇和0.238-0.476g分析纯六水合氯化镍溶于5-10mL二次蒸馏水中，置于反应釜中，在120℃烘箱中静置三天，有绿色条状晶体生成即[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5。通过单晶衍射仪测定[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。(3)将(2)所得的[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5在温度2-300K，1KOe直流外磁场下扫描，对于四核镍单元，χmT在300K时为5.17cm3·Kmol-1，随着温度降低，χmT缓慢升高在8K时达到最大值11.02cm3·Kmol-1，随着温度的下降，χmT继续下降到2K时的10.41cm3·Kmol-1，这种磁行为说明镍离子之间的铁磁耦合。本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。附图说明图1为本发明[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5所用席夫碱配体的结构示意图。图2为本发明[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的结构示意图。图3为本发明[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的三维堆积图。图4为本发明[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的χM-T、χMT-T曲线具体实施方式实施例1：本发明涉及的[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的分子式为：C37H55Br6N3Ni4O19，分子量为：1560.14g/mol,H3dbmd为3,5-二溴水杨醛缩-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫碱。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的合成方法具体步骤为：(1)将2.800g分析纯的3,5-二溴水杨醛和1.051g分析纯的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H3dbmd。(2)将0.184g干燥后的H3dbmd溶于5mL分析纯乙醇，0.238g分析纯六水合氯化镍溶于5mL二次蒸馏水中，置于反应釜中，在120℃烘箱中静置三天，有绿色条状晶体生成即[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5。通过单晶衍射仪测定[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。(3)将(2)所得的[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5在温度2-300K，1KOe直流外磁场下扫描，对于四核镍单元，χmT在300K时为5.17cm3·Kmol-1，随着温度降低，χmT缓慢升高在8K时达到最大值11.02cm3·Kmol-1，随着温度的下降，χmT继续下降到2K时的10.41cm3·Kmol-1，这种磁行为说明镍离子之间的铁磁耦合。实施例2：本发明涉及的[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的分子式为：C37H55Br6N3Ni4O19，分子量为：1560.14g/mol,H3dbmd为3,5-二溴水杨醛缩-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇席夫碱。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的合成方法具体步骤为：(1)将2.800g分析纯的3,5-二溴水杨醛和1.051g分析纯的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H3dbmd。(2)将0.367g干燥后的H3dbmd溶于10mL分析纯乙醇，0.476g分析纯六水合氯化镍溶于5-10mL二次蒸馏水中，置于反应釜中，在120℃烘箱中静置三天，有绿色条状晶体生成即[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5。通过单晶衍射仪测定[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。(3)将(2)所得的[Ni4(H0.667dbmd)3(μ3-OH)(C2H5OH)(H2O)2]·(C2H5OH)·(H2O)5在温度2-300K，1KOe直流外磁场下扫描，对于四核镍单元，χmT在300K时为5.17cm3·Kmol-1，随着温度降低，χmT缓慢升高在8K时达到最大值11.02cm3·Kmol-1，随着温度的下降，χmT继续下降到2K时的10.41cm3·Kmol-1，这种磁行为说明镍离子之间的铁磁耦合。当前第1页1 2 3