本发明属于精细化工技术领域,具体涉及一种制备1-氯萘的新方法。
背景技术:
1-氯萘是一种用途广泛的化学品,主要用于医药中间体,也可用于作为有机溶剂、气相色谱固定液、分析用试剂及杀菌剂、防霉剂,可用作木材防腐剂
1-氯萘通常由萘直接氯化而得:氯化反应以锌、铁等作催化剂,萘氯比为1:0.84-1.17,催化剂用量为萘重的0.4-0.5%,通氯时间3-6h,反应温度90-95℃,1-氯萘平均产率81.7,经二次分馏,产品纯度96。也可用碘作催化剂,在溶剂氯苯中反应,反应温度60-70℃,通氯6h即反应结束。直接氯化法同时生成2-氯萘,约占2-20,两种异构体沸点相近(2-氯萘沸点264-266℃),化学性质较相似,很难分离。少量生产也可由甲萘胺经重氮化、置换而得。
1-氯萘生产工艺收率在85%以下,长期以来因其收率低,影响1-氯萘的生产。
技术实现要素:
(1)要解决的技术问题
目前生产工艺中存在反应收率低、杂质多的缺点。
(2)技术方案
制备1-氯萘的方法,其特征在于:原料萘在溶剂存在下,在-5~80℃温度条件下,加入金属硫化物作为催化剂,通入氯气反应1~5小时,得到含有1-氯萘的反应液。
进一步地,本发明所述的溶剂采用煤油;所述的催化剂采用硫化铁、硫化亚铁、硫化铜中的一种或几种;所述催化剂重量为萘的1%(wt);所述的反应温度为50-80℃;所述的反应时间为2~3小时。
(3)有益效果
本发明制备1-氯萘的方法,使萘转化率100%,反应液中1-氯萘含量90%以上,温度常温,反应常压,达到节约能耗,提高转化率的效果。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步的阐述,但不仅限于本实施例。
实施例1
萘30g,煤油50ml,搅拌,通入氯气,反应温度55℃,催化剂采用硫化铁0.3g,反应压力常压,反应时间160分钟,反应液分析,萘转化率100%,反应液中1-氯萘含量91.2%。
实施例2
萘30g,煤油60ml,搅拌,通入氯气,反应温度50℃,催化剂采用硫化亚铁0.3g,反应压力常压,反应时间135分钟,反应液分析,萘转化率100%,反应液中1-氯萘含量92.5%。
实施例3
萘30g,煤油70ml,搅拌,通入氯气,反应温度65℃,催化剂采用硫化铜0.3g,反应压力常压,反应时间170分钟,反应液分析,萘转化率100%,反应液中1-氯萘含量91.6%。
实施例4
萘30g,煤油60ml,搅拌,通入氯气,反应温度75℃,催化剂采用硫化铁0.15g、硫化铜0.15g,反应压力常压,反应时间180分钟,反应液分析,萘转化率100%,反应液中1-氯萘含量90.3%。
实施例5
萘30g,煤油50ml,搅拌,通入氯气,反应温度80℃,催化剂采用硫化亚铁0.15g、硫化铜0.15g,反应压力常压,反应时间155分钟,反应液分析,萘转化率100%,反应液中1-氯萘含量90.8%。
以上实例表明:在本发明条件下的制备1-氯萘,萘转化率100%,反应液中1-氯萘含量90%以上。