组合物的制作方法

文档序号:11528349阅读:414来源:国知局

本发明涉及组合物及包含该组合物的粘接剂。



背景技术:

阳离子聚合性组合物在油墨、涂料、各种涂敷剂、粘接剂、光学部件等领域中被使用。

例如,在下述专利文献1~4中,公开了各种光固化性粘接剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2011-236389号公报

专利文献2:日本特开2012-149262号公报

专利文献3:国际公开2008/111584号公报

专利文献4:国际公开2015/005211号公报



技术实现要素:

发明所要解决的问题

本发明的目的在于提供固化性、粘接性及耐热性优异的组合物。

用于解决问题的方法

本发明是基于上述认识而进行的,通过提供一种组合物来达成上述目的,所述组合物的特征在于,作为(1)阳离子聚合性有机物质混合物,包含芳香族环氧化合物(1-1);脂环式环氧化合物(1-2a)或脂肪族环氧化合物(1-2b);及多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3),芳香族环氧化合物(1-1)为主要成分。

此外,本发明提供包含上述组合物的粘接剂。

发明效果

本发明的组合物由于固化性及粘接性优异,所以作为粘接剂特别有用。

具体实施方式

以下,对本发明的组合物及包含该组合物的粘接剂进行详细说明。

在本发明中使用的上述(1)阳离子聚合性有机物质混合物中,构成该混合物的阳离子聚合性有机物质是利用通过光照射而活化的阳离子聚合引发剂而引起高分子化或交联反应的化合物。本发明的组合物中,作为阳离子聚合性有机物质,使用芳香族环氧化合物(1-1);脂环式环氧化合物(1-2a)和/或脂肪族环氧化合物(1-2b);及多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3)。

上述芳香族环氧化合物(1-1)是指包含芳香环的环氧化合物,作为该芳香族环氧化合物的具体例子,可列举出苯酚、甲酚、丁基苯酚等具有至少1个芳香族环的一元酚或其环氧烷烃加成物的缩水甘油醚化物、例如双酚a、双酚f、或在它们上进一步加成了环氧烷烃的化合物的缩水甘油醚化物或环氧线型酚醛树脂;间苯二酚或对苯二酚、儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚;苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上的醇性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物;邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的缩水甘油酯、苯甲酸或甲苯酸、萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯、环氧苯乙烷或二乙烯基苯的环氧化物等。

其中,作为上述芳香族环氧化合物(1-1),含有选自酚类的缩水甘油醚、具有2个以上的醇性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物、多酚类的缩水甘油醚化物、苯甲酸类的缩水甘油酯、多元酸类的缩水甘油酯、环氧苯乙烷或二乙烯基苯的环氧化物的组中的至少一种由于组合物的tg变高,所以优选。

作为上述芳香族环氧化合物(1-1),环氧当量为80~500的化合物由于固化性优异,所以优选。

作为上述芳香族环氧化合物(1-1),可以使用市售品的芳香族环氧化合物,例如可列举出denacolex-121、denacolex-141、denacolex-142、denacolex-145、denacolex-146、denacolex-147、denacolex-201、denacolex-203、denacolex-711、denacolex-721、oncourtex-1020、oncourtex-1030、oncourtex-1040、oncourtex-1050、oncourtex-1051、oncourtex-1010、oncourtex-1011、oncourt1012(nagasechemtexcorporation制);ogsolpg-100、ogsoleg-200、ogsoleg-210、ogsoleg-250(osakagaschemicalsco.,ltd.制);hp4032、hp4032d、hp4700(dic社制);esn-475v(新日铁住金化学社制);epikoteyx8800(三菱化学社制);marproofg-0105sa、marproofg-0130sp(日油社制);epiclonn-665、epiclonhp-7200(dic社制);eocn-1020、eocn-102s、eocn-103s、eocn-104s、xd-1000、nc-3000、eppn-501h、eppn-501hy、eppn-502h、nc-7000l(日本化药社制);adekaglyciroled-501、adekaglyciroled-509、adekaglyciroled-529、adekaresinep-4000、adekaresinep-4005、adekaresinep-4100、adekaresinep-4901(adeka社制);techmorevg-3101l(printec,inc.制)等。

作为上述芳香族环氧化合物(1-1),含有至少一种多官能环氧化合物从固化性及粘接性的观点出发优选。本发明的组合物优选在(1)阳离子聚合性有机物质混合物100质量份中,含有30~70质量份的多官能的芳香族环氧化合物(1-1),更优选含有35~60质量份。

作为上述脂环式环氧化合物(1-2a)的具体例子,可列举出具有至少1个脂环式环的多元醇的聚缩水甘油醚化物或将含环己烯环或环戊烯环的化合物用氧化剂环氧化而得到的含环氧环己烷或环氧环戊烷的化合物。例如可列举出氢化双酚a二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-1-甲基环己基-3,4-环氧基-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-5-甲基环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧基-6-甲基环己烷羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、丙烷-2,2-二基-双(3,4-环氧环己烷)、2,2-双(3,4-环氧环己基)丙烷、二环戊二烯二环氧化物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧基-2-环氧乙基环己烷、α-蒎烯氧化物、柠檬烯二氧化物等。

作为脂环式环氧化合物(1-2a),优选环氧当量为80~500的脂环式环氧化合物。

作为上述脂环式环氧化合物(1-2a),可以使用市售品的脂环式环氧化合物,例如可列举出celloxide2021p、celloxide2081、celloxide2000、celloxide3000(daicelcorporation制)等。

上述脂肪族环氧化合物(1-2b)是指没有被分类为上述芳香族环氧化合物(1-1)或脂环式环氧化合物(1-2a)的环氧化合物,作为该脂肪族环氧化合物的具体例子,可列举出脂肪族醇的缩水甘油醚化物、烷基羧酸的缩水甘油酯等单官能环氧化合物、脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚化物、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯等多官能环氧化合物。作为代表性的化合物,可列举出烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、c12~13混合烷基缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、此外通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚化物、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而,可列举出脂肪族高级醇的单缩水甘油醚或高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧化大豆油、环氧化聚丁二烯等。

作为脂肪族环氧化合物(1-2b),优选环氧当量为80~500的脂肪族环氧化合物。

作为上述脂肪族环氧化合物(1-2b),可以使用市售品的脂肪族环氧化合物,例如可列举出denacolex-121、denacolex-171、denacolex-192、denacolex-211、denacolex-212、denacolex-313、denacolex-314、denacolex-321、denacolex-411、denacolex-421、denacolex-512、denacolex-521、denacolex-611、denacolex-612、denacolex-614、denacolex-622、denacolex-810、denacolex-811、denacolex-850、denacolex-851、denacolex-821、denacolex-830、denacolex-832、denacolex-841、denacolex-861、denacolex-911、denacolex-941、denacolex-920、denacolex-931(nagasechemtexcorporation制);epolitem-1230、epolite40e、epolite100e、epolite200e、epolite400e、epolite70p、epolite200p、epolite400p、epolite1500np、epolite1600、epolite80mf、epolite100mf(共荣社化学社制)、adekaglyciroled-503、adekaglyciroled-503g、adekaglyciroled-506、adekaglyciroled-523t(adeka社制)等。

此外,本发明的组合物优选含有至少一种多官能环氧化合物作为上述的脂环式环氧化合物(1-2a)或脂肪族环氧化合物(1-2b)。本发明的组合物中,阳离子聚合性有机物质混合物(1)100质量中的多官能的脂环式环氧化合物(1-2a)和/或多官能脂肪族环氧化合物(1-2b)的合计量优选为10~65质量份,特别优选为20~50质量份。此外,阳离子聚合性有机物质混合物(1)100质量份中的多官能的脂环式环氧化合物(1-2a)的含量优选为0~10质量份,多官能的脂肪族环氧化合物(1-2b)的含量优选为10~45质量份。

为了得到高tg而适当使用上述多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3),作为该多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3),可列举出3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等氧杂环丁烷化合物等。

作为上述多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3),可以使用以阳离子聚合性单体作为主要成分的市售品的多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物,例如可列举出aronoxetaneoxt-221、aronoxetaneoxt-121(东亚合成社制);ethanacoloxbp、ethanacoloxtp、ethanacoloxipa(宇部兴产社制)等。

在上述(1)阳离子聚合性有机物质混合物中,上述芳香族环氧化合物(1-1)、脂环式环氧化合物(1-2a)、脂肪族环氧化合物(1-2b)及多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3)的使用比例按照以下方式使用:在(1)阳离子聚合性有机物质混合物100质量份中,芳香族环氧化合物(1-1)为35~80质量份,脂环式环氧化合物(1-2a)为0~45质量份,脂肪族环氧化合物(1-2b)为0~45质量份,多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3)为5~40质量份,脂环式环氧化合物(1-2a)和脂肪族环氧化合物(1-2b)的和不为0,芳香族环氧化合物(1-1)成为主要成分。

其中,所谓主要成分是指将阳离子聚合性有机物质多种混合,相同种类的化合物的合计质量最多的成分。例如,后述的实施例4的组合物含有芳香族环氧化合物(1-1-1)45质量份、脂环式环氧化合物(1-2a-1)5质量份、脂肪族环氧化合物(1-2b-2)30质量份、多官能脂肪族氧杂环丁烷化合物(1-3-1)20质量份作为阳离子聚合性有机物质。这种情况下,组合物中的含量最多的芳香族环氧化合物成为该组合物的主要成分。此外,即使是实施例4含有芳香族环氧化合物(1-1-1)25质量份和芳香族环氧化合物(1-1-2)20质量份这2种芳香族环氧化合物来代替芳香族环氧化合物(1-1-1)45质量份的情况,也由于相同种类的芳香族环氧化合物即1-1-1与1-1-2的合计含量在组合物中最多,所以芳香族环氧化合物成为该组合物的主要成分。

在上述(1)阳离子聚合性有机物质混合物中,作为构成该混合物的阳离子聚合性有机物质,也可以进一步使用乙烯基醚化合物、具有阳离子聚合性基的高分子量体等。

本发明的组合物也可以进一步含有阳离子聚合引发剂(2)。

本发明中使用的上述阳离子聚合引发剂(2)只要是能够通过照射能量射线而产生酸的化合物,则可以是任意的化合物,优选通过能量射线的照射而放出路易斯酸的鎓盐即复盐、或其衍生物。作为所述化合物的代表性的例子,可列举出下述通式所表示的阳离子与阴离子的盐。

p[a]q+·s[b]t-

(a表示阳离子种,b表示阴离子种,q及t分别独立地表示1或2,p及s表示将电荷保持为中性的系数。)

其中,阳离子[a]q+优选为鎓盐,其结构例如可以以下述通式表示。

[(r10)aq]q+

进而,其中,r10为碳原子数为1~60、也可以包含几个除碳原子以外的原子的有机基团。a为1~5的整数。a个的r10分别独立,可以相同也可以不同。此外,至少1个优选为具有芳香环的上述那样的有机基团。q为选自由s、n、se、te、p、as、sb、bi、o、i、br、cl、f、n=n组成的组中的原子或原子团。此外,将阳离子[a]q+中的q的原子价设为t时,必须成立q=a-t的关系(其中,n=n作为原子价0处理)。

此外,阴离子[b]t-优选为卤化物络合物,其结构例如可以以下述通式表示。

[lxb]t-

进而,其中,l为作为卤化物络合物的中心原子的金属或半金属(metalloid),为b、p、as、sb、fe、sn、bi、al、ca、in、ti、zn、sc、v、cr、mn、co等。x为卤素原子。b为3~7的整数。此外,将阴离子[b]t-中的l的原子价设为p时,必须成立r=b-p的关系。

作为上述通式的阴离子[lxb]t-的具体例子,可列举出四(五氟苯基)硼酸盐、四(3,5-二氟-4-甲氧基苯基)硼酸盐、四氟硼酸盐(bf4)-、六氟磷酸盐(pf6)-、六氟锑酸盐(sbf6)-、六氟砷酸盐(asf6)-、六氯锑酸盐(sbcl6)-等。

此外,阴离子[b]t-也可以优选使用下述通式所表示的结构的阴离子。

[lxb-1(oh)]t-

l、x、b与上述相同。此外,作为其它可以使用的阴离子,可列举出高氯酸根离子(clo4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(cf3so3)-、氟磺酸根离子(fso3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。

本发明中,这样的鎓盐中,使用下述的(a)~(c)的芳香族鎓盐特别有效。它们中,可以单独使用1种,或将2种以上混合使用。

(a)苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐

(b)二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐

(c)下述组i或组ii所表示的锍阳离子和六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子等锍盐

[化学式1]

<组i>

[化学式2]

<组ii>

此外,作为其它优选的物质,还可列举出(η5-2,4-环戊二烯-1-基)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯〕-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮)铝、三(乙基丙酮乙酸)铝、三(水杨醛)铝等铝络合物与三苯基硅烷醇等硅烷醇类的混合物等。

它们中,从实用面和光感度的观点出发,优选使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐、铁-芳烃络合物。

(2)阳离子聚合引发剂相对于上述(1)阳离子聚合性有机物质混合物的使用比例没有特别限定,只要是在不阻碍本发明的目的的范围内以大概通常的使用比例使用即可,例如,相对于(1)阳离子聚合性有机物质混合物100质量份,可以将(2)阳离子聚合引发剂设定为0.5~20质量份、优选设定为1.0~10质量份。若过少,则固化容易变得不充分,若过多,则有时对固化物的吸水率、固化物强度等各物性造成不良影响。

本发明的组合物中,可以根据需要使用硅烷偶联剂。

作为硅烷偶联剂,例如可以使用二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等烷基官能性烷氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷等链烯基官能性烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧官能性烷氧基硅烷、n-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基官能性烷氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基官能性烷氧基硅烷、四异丙醇钛、四正丁醇钛等烷醇钛类、二辛氧基双(辛二醇)钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛等钛螯合物类、四乙酰丙酮锆、三丁氧基单乙酰丙酮锆等锆螯合物类、三丁氧基单硬脂酸锆等酰化锆类、甲基三异氰酸酯硅烷等异氰酸酯硅烷类等。

上述硅烷偶联剂的使用量没有特别限定,通常,相对于组合物中的固形物的总量100质量份为1~20质量份的范围。

本发明的组合物中,可以根据需要使用热聚合引发剂。

所谓热聚合引发剂,作为通过加热而产生阳离子种或路易斯酸的化合物,可列举出锍盐、噻吩鎓盐、四氢噻吩鎓盐、苄基铵、吡啶鎓盐、肼鎓盐等盐;二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、四亚乙基五胺等聚烷基多胺类;1,2-二氨基环己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基环己烷、异佛尔酮二胺等脂环式多胺类;间苯二甲二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等芳香族多胺类;使上述多胺类与苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、双酚a-二缩水甘油醚、双酚f-二缩水甘油醚等缩水甘油醚类或羧酸的缩水甘油酯类等各种环氧树脂通过常规方法反应而制造的聚环氧加成改性物;使上述有机多胺类与邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二聚物酸等的羧酸类通过常规方法反应而制造的酰胺化改性物;使上述多胺类与甲醛等醛类及苯酚、甲酚、二甲苯酚、叔丁基苯酚、间苯二酚等核上具有至少一个醛化反应性部位的酚类通过常规方法反应而制造的曼尼希化改性物;多元羧酸(草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、氢化二聚物酸、二聚物酸等脂肪族二羧酸类;邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸类;环己烷二羧酸等脂环式二羧酸类;偏苯三酸、均苯三甲酸、蓖麻油脂肪酸的三聚物等三羧酸类;均苯四甲酸等四羧酸类等)的酸酐;双氰胺、咪唑类、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亚胺等。

作为上述热聚合引发剂,也可以使用市售品,例如可列举出adekaoptoncp77、adekaoptoncp66(adeka社制)、ci-2639、ci-2624(日本曹达社制)、san-aidsi-60l、san-aidsi-80l、san-aidsi-100l(三新化学工业社制)等。

上述热聚合引发剂的使用量没有特别限定,通常,相对于组合物中的固形物的总量100质量份为0.001~10质量份的范围,在使用该热聚合引发剂的情况下,优选在使本发明的组合物固化时在130~180℃下加热20分钟~1小时。

本发明的组合物中,还可以根据需要通过使用热塑性有机聚合物来改善固化物的特性。作为该热塑性有机聚合物,例如可列举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-聚(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、纤维素酯、聚丙烯酰胺、饱和聚酯等。

本发明的组合物中,可以没有特别限制地使用可以将上述(1)及(2)的各成分溶解或分散的溶剂,例如可列举出甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类;乙基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、丙二醇单甲基醚、二丙二醇二甲基醚等醚系溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、texanol等酯系溶剂;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚等溶纤剂系溶剂;甲醇、乙醇、异-或正丙醇、异-或正丁醇、戊基醇等醇系溶剂;乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(pgmea)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯等醚酯系溶剂;苯、甲苯、二甲苯等btx系溶剂;己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂;松节油、d-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油;矿油精、swasol#310(cosmomatsuyamaoilltd.)、solvesso#100(exonchemicalco.,ltd.)等石蜡系溶剂;四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂;氯苯等卤代芳香族烃系溶剂;碳酸亚丙酯、卡必醇系溶剂、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、水等,这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂使用。

本发明的组合物中,从固化性、粘接性、液体保存稳定性的观点出发,水分量优选为5%以下,进一步优选为3%以下。若水分过多,则有可能发生白浊或成分析出,所以不优选。

本发明的组合物通过辊涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的手段而被适用于支撑基体上。此外,一旦在膜等支撑基体上实施后,也可以转印到其它的支撑基体上,对其适用方法没有限制。

作为上述支撑基体的材料,没有特别限制,可以使用通常使用的材料,例如可列举出玻璃等无机材料;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(tac)、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素等纤维素酯;聚酰胺;聚酰亚胺;聚氨酯;环氧树脂;聚碳酸酯;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;聚苯乙烯;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃;聚醋酸乙烯酯、聚乙烯基醇(pva)、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系树脂;聚砜;聚醚砜;聚醚酮;聚醚酰亚胺;聚氧乙烯、降冰片烯树脂、环烯烃聚合物(cop)等高分子材料。

另外,也可以对上述支撑基体进行电晕放电处理、火焰处理、紫外线处理、高频处理、辉光放电处理、活性等离子体处理、激光处理等表面活性化处理。

此外,只要不损害本发明的效果,可以根据需要添加其它的单体、其它的能量射线感受性聚合引发剂、无机填料、有机填料、颜料、染料等着色剂、光增感剂、消泡剂、增粘剂、表面活性剂、流平剂、阻燃剂、触变剂、稀释剂、增塑剂、稳定剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、流动调整剂、粘接促进剂等各种树脂添加物等。

本发明的组合物通过活性能量射线的照射而固化,作为活性能量射线,可列举出紫外线、电子射线、x射线、放射线、高频等,紫外线在经济上最优选。作为紫外线的光源,可列举出紫外线激光、汞灯、氙激光、金属卤化物灯等。

作为本发明的组合物的具体的用途,可列举出以眼镜、摄像用透镜为代表的光学材料、涂料、涂敷剂、衬里剂、油墨、抗蚀剂、液状抗蚀剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片材、层叠板、印刷基板、半导体装置用·led封装用·液晶注入口用·有机el用·光元件用·电绝缘用·电子部件用·分离膜用等密封剂、成形材料、油灰、玻璃纤维浸渗剂、填缝剂、半导体用·太阳能电池用等钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、液晶显示装置的背光源中使用的棱镜片、投影电视等的屏幕中使用的菲涅耳透镜片、双凸透镜片等透镜片的透镜部、或使用了这样的镜片的背光源等、微透镜等光学透镜、光学元件、光连接器、光导波路、光学造型用铸型剂等,例如作为能够作为涂敷剂适用的基材,可列举出金属、木材、橡胶、塑料、玻璃、陶瓷制品等。

本发明的组合物由于固化性及粘接性优异,所以能够作为粘接剂特别适宜使用。

实施例

以下,列举出实施例等对本发明进一步进行详细说明,但本发明并不限定于这些实施例。

以下,有关本发明的组合物及将该组合物固化而得到的固化物,通过实施例、评价例及比较例进行具体说明。另外,实施例及比较例中份是指质量份。

[实施例1~24、比较例1~3]

以下述的[表1]~[表4]中所示的配方将各成分充分混合,分别得到实施组合物1~24、比较组合物1~3。

作为(1)阳离子聚合性有机物质,使用下述的化合物(1-1-1)~(1-1-2)、(1-2a-1)~(1-2a-2)、(1-2b-1)~(1-2b-3)及(1-3-1)。

化合物1-1-1:adekaresinep-4100l(双酚a环氧:adeka社制)

化合物1-1-2:adekaresinep-4901l(双酚a环氧:adeka社制)

化合物1-2a-1:celloxide2021p(脂环式环氧;daicelcorporation制)

化合物1-2a-2:(4r)-1,2-环氧基-4-(2-甲基环氧乙烷基)-1-甲基环己烷甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯

化合物1-2b-1:1,4-丁二醇二缩水甘油醚

化合物1-2b-2:adekaglyciroled-523t(adeka社制)

化合物1-2b-3:1,6-己二醇二缩水甘油醚

化合物1-3-1:aronoxetaneoxt-221(东亚合成社制)

作为(2)阳离子聚合引发剂,使用下述的化合物(2-1)。

化合物2-1:[化学式3]所表示的化合物及[化学式4]所表示的化合物的混合物的碳酸亚丙酯50%溶液

[化学式3]

[化学式4]

[评价例1~24、比较评价例1~3]

对上述实施例1~24中得到的实施组合物及比较例1~3中得到的比较组合物,进行下述评价。将结果示于上述[表1]~[表4]中。

(粘度)

对所得到的实施组合物的1~24、比较组合物的1~3分别在25℃下用e型粘度计测定粘度。将结果示于[表1]~[表4]中。

(tg)

将所得到的实施组合物1~24、比较组合物的1~3分别用棒涂机以30μm的厚度涂布到pet膜上,使用金属卤化物灯照射3000mj/cm2的能量。24小时后将粘接剂固化物从膜上取出,使用hitachihigh-techsciencecorporation制的粘弹性测定装置(dma7100)测定tg。将结果示于[表1]~[表4]中。

(固化性)

在制作tg的试验片时对固化性也一并进行确认。将刚照射后涂布面变成无粘性的试验片评价为◎,将在5分钟后变成无粘性的试验片评价为○,将在15分钟后也残留粘性的试验片评价为×。将结果示于[表1]~[表4]中。

(粘接性)

将所得到的实施组合物1~24、比较组合物的1~3分别涂布到一张实施了电晕放电处理的tac(三乙酰纤维素)膜上后,将该膜使用层压机与实施了电晕放电处理的另一张cop(环烯烃聚合物)膜贴合,使用金属卤化物灯照射800mj/cm2的能量而进行粘接,得到试验片。进行所得到的试验片的90度剥离试验。将结果示于[表1]~[表4]中。

由[表1]~[表4]清楚,本发明的组合物的固化性、粘接性及耐热性优异。

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