具有延迟的可燃性的聚酰胺组合物的制作方法

文档序号:11284812阅读:140来源:国知局
本发明涉及包括至少一种聚酰胺、至少一种特定阻燃剂、任选地至少一种多元醇和任选地至少一种特定增强剂的组合物,以及涉及用于制备所述组合物的方法和所述组合物的用途。在过去十年中,材料例如聚酰胺的使用已大大增长。这些材料通常旨在替代最初由金属制成的部件,因此导致由此改进的制品的相当大的减轻化。然而,已证明,在某些领域中,这些材料由于其过高的可燃性而仅仅被很少地使用。例如,在运输领域、更特别地航空领域中,在可燃性方面的必需标准是严苛的。适航条例规定了特定的可燃性测试。具体地,太过易燃的材料在交通工具例如飞机内是不能容许的。此外,特别地在运输领域中,还力求尽可能减轻结构,甚至是已经由塑料材料制成的结构。具体地,力求减轻结构以降低燃料消耗成本并且限制与这些燃料的消耗有关的碳足迹(排放)。因此,对如下存在真正的需求:提出在可燃性、重量和易于加工方面具有改进的性质的基于聚酰胺的组合物。为了改善塑料材料的阻燃性质,已经进行了大量研究。一些人已经专注于开发引入材料中的新添加剂:阻燃剂。因此,已经开发了衍生自磷、次磷酸盐的非卤化试剂的范围,然而并没有得到实际上令人满意的结果。该研究得到在文献ep0169085中公开的组合物。后者公开了阻燃化合物的特定组合:氰尿酸三聚氰胺和多元醇。申请人继续其在该特定领域中的研究,并且发现根据本发明的组合物在燃烧延迟方面产生意料不到的结果。本发明的其它特征、方面、主题和优点将在阅读说明和随后的实施例时甚至更加清楚地显现。因此,本发明的主题首先为组合物,其包括:-至少一种聚酰胺,-至少一种三聚氰胺衍生物作为阻燃剂,-任选地至少一种多元醇,所述多元醇包括至少四个醇官能团,和-任选地至少一种以纤维形式的增强剂。本发明也涉及用于制备这样的组合物的方法。本发明涉及该组合物的用途,特别地在电气、电子和航空电子领域中的用途。本发明的最后的主题为由该组合物获得的制品。聚酰胺通常,根据本发明的组合物中使用的聚酰胺为半结晶或无定形的,特别地通过阴离子缩聚而获得并且包括至少两个(种)相同或不同的重复单元,这些单元可由二羧酸和二胺;氨基酸;内酰胺或其混合物形成。根据本发明的聚酰胺可为均聚酰胺,并且可包括至少两个(种)相同的重复单元,所述重复单元得自氨基酸、得自内酰胺或对应于式(ca二胺).(cb二酸),其中a表示二胺中的碳原子数且b表示二酸中的碳原子数,a和b各自在4和36之间,如在下文中定义的。根据本发明的聚酰胺也可为共聚酰胺,并且可包括至少两个(种)不同的重复单元,这些单元可得自氨基酸、得自内酰胺或对应于式(ca二胺).(cb二酸),其中a表示二胺中的碳原子数且b表示二酸中的碳原子数,a和b各自在4和36之间,如在下文中定义的。(ca二胺).(cb二酸)单元可为脂族且线性的、脂环族的或芳族的。根据本发明的聚酰胺可包括至少一种氨基酸,所述氨基酸选自:9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸及其衍生物,特别地n-庚基-11-氨基十一烷酸。根据本发明的聚酰胺可包括至少一种内酰胺,所述内酰胺选自:吡咯烷酮、哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺(caprylolactam)、壬内酰胺(pelargolactam)、癸内酰胺、十一内酰胺和十二内酰胺。根据本发明的聚酰胺可包括至少一个对应于式(ca二胺).(cb二酸)的单元,当二胺为脂族且线性的时,(ca二胺)单元具有式h2n-(ch2)a-nh2。优选地,当ca二胺为线性且脂族的时,其选自丁二胺(a=4)、戊二胺(a=5)、己二胺(a=6)、庚二胺(a=7)、辛二胺(a=8)、壬二胺(a=9)、癸二胺(a=10)、十一烷二胺(a=11)、十二烷二胺(a=12)、十三烷二胺(a=13)、十四烷二胺(a=14)、十六烷二胺(a=16)、十八烷二胺(a=18)、十八烯二胺(a=18)、二十烷二胺(a=20)、二十二烷二胺(a=22)和由脂肪酸获得的二胺。当二胺为脂环族的时,其优选地选自包括两个环的那些。它们尤其是对应于以下通式:其中:r1、r2、r3和r4表示相同或不同的基团,所述基团选自氢原子和具有1至6个碳原子的烷基基团,并且x表示单键或由以下形成的二价基团:-包括1至10个碳原子的线性或支化的脂族链,任选地被具有6至8个碳原子的脂环族或芳族基团取代,-具有6至12个碳原子的脂环族基团。更优先地,根据本发明的聚酰胺的脂环族二胺选自:双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双-(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(标记为bmacm、macm或b)、对-双(氨基环己基)甲烷(pacm)和异丙叉基二(环己胺)(pacp)。这些脂环族二胺的非穷尽性列表在出版物“cycloaliphaticamines”(encyclopediaofchemicaltechnology,kirk-othmer,4thedition(1992),第386至405页)中给出。优选地,当二胺为烷基芳族的时,其选自:1,3-苯二甲二胺、1,4-苯二甲二胺及其混合物。优选地,当(cb二酸)单体为脂族且线性的时,其选自琥珀酸(b=4)、戊二酸(b=5)、己二酸(b=6)、庚二酸(b=7)、辛二酸(b=8)、壬二酸(b=9)、癸二酸(b=10)、十一烷二酸(b=11)、十二烷二酸(b=12)、十三烷二酸(b=13)、十四烷二酸(b=14)、十六烷二酸(b=16)、十八烷酸(b=18)、十八碳烯二酸(b=18)、二十烷二酸(b=20)、二十二烷二酸(b=22)和包含36个碳的脂肪酸二聚体。优选地,当(cb二酸)单体为芳族的时,其选自对苯二甲酸(标记为t)、和间苯二甲酸(标记为i)、和萘二酸。以上提及的脂肪酸二聚体为通过具有长烃链的不饱和一元脂肪酸(如亚油酸和油酸)的低聚或聚合而获得的二聚脂肪酸,特别地如文献ep0471566中所述。当二酸为脂环族的时,其可包括以下碳骨架:降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)丙烷。如果除了n-庚基-11-氨基十一烷酸、脂肪酸二聚体和脂环族二胺之外,本说明书中设想的共聚单体或起始材料(氨基酸、二胺、二酸)均有效地(现行地)为线性的,也没有什么阻碍它们被设想为如下:它们可为全部或部分支化的(例如2-甲基-1,5-二氨基戊烷)或部分不饱和的。特别值得注意的是,c18二羧酸可为十八烷二酸(其为饱和的)或十八碳烯二酸(其本身包含不饱和度(不饱和物))。优选地,根据本发明的聚酰胺具有大于8的每个氮原子的碳原子数。优选地,均聚酰胺可选自:均聚酰胺pa6.10,通过己二胺和癸二酸的缩聚而获得;pab.12,也标记为bmacm.12,通过双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷和十二烷二酸的缩聚而获得;pa10.12,通过癸二胺和十二烷二酸的缩聚而获得;pa10.10,通过癸二胺和癸二酸的缩聚而获得;pa6.12,通过己二胺和癸二酸的缩聚而获得;均聚酰胺pa11,通过11-氨基十一烷酸的缩聚而获得;和均聚酰胺pa12,通过12-氨基十二烷酸或十二内酰胺的缩聚而获得。优选地,共聚酰胺可选自以下共聚酰胺:pa11/6.t、pa11/10.t、pa11/b.10、pa11/6、pa11/6.10、pa11/6.12、pa11/6.6、pa11/10.12、pa11/b.i/b.t。优先地,聚酰胺可选自pa11、pa12、pa10.10、pa10.12、pa6.10、pa11/10.t和pa11/b.10。用于定义聚酰胺的术语(命名法)描述于标准iso1874-1:1992“plastics-polyamide(pa)mouldingandextrusionmaterials-part1:designation”中,特别地在第3页(表1和表2)上,并且为本领域技术人员所熟知。根据本发明的组合物包括20重量%至80重量%和优选地30重量%至70重量%的至少一种半结晶或无定形聚酰胺,相对于组合物的总重量。根据本发明的组合物也可包括一种或多种半结晶或无定形均聚酰胺或共聚酰胺,或其混合物。根据本发明的聚酰胺可以颗粒的形式或以粉末形式使用。粘度优选地,聚酰胺具有在240℃下通过板-板振荡流变法在100s-1的剪切下测量的在1和500pa.s之间、特别地在10和500pa.s之间的熔融粘度。遵循用于进行该测量的测量方法如下:该测试在装配有螺杆111和123(型材2螺杆)的μdsm上进行。将在240℃下的平坦温度曲线编程(programme)。以100rpm的螺杆速率和25分钟的再循环时间(必须将机器进料时间,即在1'30和2'之间,加入其中)制造各种混合物。在用氮气(0.5巴)冲洗的同时进行测试。法向力以n测量。其表示熔融粘度的变化。在t0时的粘度及其在t+30分钟时的变化通过板-板振荡流变法测定。板-板:30分钟,在240℃下,10rad/秒,5%形变,根据以下操作条件:设备:physicamcr301几何形状:具有25mm的直径的平行板温度:240℃频率:10rad.s-1持续时间:30分钟气氛:用氮气冲洗。100s-1的剪切链终止当均聚酰胺或共聚酰胺通过氨基酸的缩聚、通过内酰胺的缩聚或通过二酸和二胺的缩聚获得时,其以胺官能团和酸官能团终止。然而,在后者情况下,也可获得两种酸官能团或两种胺官能团。根据本发明,链终止剂为如下的化合物:其能够与聚酰胺的胺末端官能团反应,因而改变大分子的胺末端的反应性,以及因而控制聚酰胺的缩聚和在其转变期间的组合物的熔融粘度的稳定性。终止反应可例如以下列方式说明:聚酰胺-nh2+r-co2h→聚酰胺-nh-co-r+h2o因此,适于与根据本发明的组合物中存在的聚酰胺的胺末端官能团反应的链终止剂为一元酸或二酸,优选地包括8至30个碳原子。二酸可选自己二酸、癸二酸和十二烷二酸。一元酸可选自癸酸、乙酸、苯甲酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、新戊酸和异丁酸。因此,当链终止剂为一元酸时,链末端基团为烷基,并且当链终止剂为二酸时,链末端基团为酸官能团。优选地,在制备根据本发明的聚酰胺期间所使用的链限制剂为碱性化合物,例如胺或羧酸化合物,其包括小于8个碳原子。优选地,根据本发明的聚酰胺不为催化的聚酰胺。这意为它在其结构中不包含催化剂。在其缩聚期间通常使用的催化剂为衍生自磷的酸。因此,根据本发明的聚酰胺不包含衍生自磷的酸,例如正磷酸或偏磷酸或焦磷酸或亚磷酸或次磷酸。扩链剂根据本发明的聚酰胺可任选地包括至少一种(个)扩链剂嵌段。该扩链剂嵌段具有结构:y1-a'-y1其中a'为非聚合结构(不是聚合物、也不是低聚物、也不是预聚物)的烃二元基(二价基团),具有两个相同的末端反应性官能团y1,所述反应性官能团y1为通过与根据本发明的嵌段共聚物的至少一个链末端官能团的加聚(没有反应副产物的消除)的反应性的,该扩链剂优选地具有小于500、更优选地小于400的分子量,特别地y1选自:嗪、唑啉、唑啉酮、嗪酮、咪唑啉、环氧、异氰酸酯、马来酰亚胺、环状酐。作为扩链剂的合适的实例,可提及以下:-当链末端为nh2或oh官能团、优选地nh2官能团时,扩链剂y1-a'-y1对应于:y1选自以下基团:马来酰亚胺、任选地封端的异氰酸酯、嗪酮和唑啉酮、环状酐,优选地嗪酮和唑啉酮,和a'为携带反应性基团或官能团y1的基于碳的基团或基于碳的间隔物,选自:-两个官能团(基团)y之间的共价键,在其中y1=嗪酮和唑啉酮的情况下,或-基于脂族烃的链或者基于芳族和/或脂环族烃的链,后两者包括至少一个任选地取代的5或6个碳原子的环,其中任选地所述基于脂族烃的链任选地具有14至200g.mol-1的分子量。扩链剂y1-a'-y1也可对应于结构,其中y1为己内酰胺基团和a'为羰基基团例如羰基双己内酰胺或a'可为对苯二甲酰基或间苯二甲酰基。扩链剂y1-a'-y1也可具有环状酐基团y1,优选地该扩链剂选自脂环族和/或芳族羧酸二酐和更优选地其选自:亚乙基四羧酸二酐、均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯酮四羧酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、六氟异亚丙基双邻苯二甲酸二酐、9,9-双(三氟甲基)呫吨四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、或其混合物,和-当链末端为cooh官能团时:所述扩链剂y1-a'-y1对应于:y1选自以下基团:唑啉、嗪、咪唑啉、吖丙啶(如1,1'-间-或对苯二甲酰基双(2-甲基吖丙啶))或环氧,a'为如上定义的基于碳的间隔物(基团)。更特别地,当在所述扩链剂y1-a'-y1中所述官能团y1选自嗪酮、唑啉酮、嗪、唑啉或咪唑啉、特别地唑啉时,在这种情况下,在由y1-a'-y1表示的扩链剂中,a'可表示亚烷基如-(ch2)m-,其中m范围为1至14和优选地2至10,或者a'可表示(烷基)取代或未取代的亚芳基和/或亚环烷基,例如苯类亚芳基如邻-亚苯基、间-亚苯基或对-亚苯基,或萘类亚芳基,优选地a'为亚芳基和/或亚环烷基。在y1为环氧的情况下,扩链剂可选自:双酚a二缩水甘油醚(badge)、及其(脂环族)氢化衍生物双酚f二缩水甘油醚、四溴双酚a二缩水甘油醚、或对苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、mn<500的聚乙二醇二缩水甘油醚、mn<500的聚丙二醇二缩水甘油醚、mn<500的聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、mn<500的双酚a聚乙二醇二缩水甘油醚、mn<500的双酚a聚丙二醇二缩水甘油醚、二羧酸的二缩水甘油酯如对苯二甲酸缩水甘油酯、或环氧化二烯烃(二烯)或具有双环氧化的烯属不饱和度(不饱和基团)的脂肪酸、1,2-环己烷二羧酸二缩水甘油酯、及其混合物。在羰基双己内酰胺或对苯二甲酰基双己内酰胺或间苯二甲酰基双己内酰胺作为扩链剂y1-a'-y1的情况下,优选的条件避免在所述聚合和在熔融态下的加工期间的副产物如己内酰胺的消除。在其中y1表示封端的异氰酸酯官能团的以上提及的任选情况下,可使用用于封端异氰酸酯官能团的试剂例如ε-己内酰胺、甲乙基酮肟、二甲基吡唑、或丙二酸二乙酯获得该封端。同样地,在其中扩链剂为与得自嵌段共聚物的nh2官能团反应的二酐的情况下,优选的条件避免在聚合期间和在熔融态下加工期间的酰亚胺环的任何形成。对于嵌段共聚物的oh或nh2末端,基团y1优选地选自:异氰酸酯(未封端的)、嗪酮和唑啉酮、更优选地嗪酮和唑啉酮,其中作为间隔物(基团),a'如上所定义。作为适于本发明的实施的具有唑啉或嗪反应性官能团y的扩链剂的实例,可参考申请ep0581642的第7页上以标记“a”、“b”、“c”和“d”描述的那些,以及参考其中公开的其制备方法及其反应模式。在该文献中“a”为双唑啉,“b”为双嗪,“c”为1,3-亚苯基双唑啉且“d”为1,4-亚苯基双唑啉。举例而言,在嵌段共聚物的co2h末端和扩链剂y1-a'-y1为1,4-亚苯基双唑啉的情况下,所获得的反应产物具有至少一个具有以下结构的重复单元:-o-c(o)-p-c(o)-o-r1-nh-c(o)-a'-c(o)-nh-r1-其中:p为由酰胺单元(a)、(b)或(c)获得的酸封端的聚酰胺ho-c(o)-p-c(o)-oh,r1为(ch2)2,和a'为苯基。作为适于本发明的实施的具有咪唑啉反应性官能团y1的扩链剂的实例,可参考申请ep0739924的第7-8页和第10页上的表1上描述的那些(“a”-“f”),以及参考其中公开的其制备方法及其反应模式。作为适于本发明的实施的具有反应性官能团y1=嗪酮或唑啉酮的扩链剂的实例,可参考申请ep0581641的第7-8页上以标记“a”-“d”描述的那些,以及参考其中公开的其制备方法及其反应模式。作为适合的嗪酮(6原子环)和唑啉酮(5原子环)基团y1的实例,可提及源自如下的基团y1:苯并嗪酮、嗪酮(嗪酮的苯并嗪酮)或唑啉酮,其中作为间隔物的a'可为共价单键,其中分别相应的扩链剂为:双(苯并嗪酮)、双嗪酮和双唑啉酮。a'也可为c1至c14、优选地c2至c10亚烷基,但是优选地a'为亚芳基和更特别地其可为亚苯基(在1,2或1,3或1,4位上被y1取代)或萘基团(被y1二取代)或苯二甲酰基(间苯二甲酰基或对苯二甲酰基)或者a'可为亚环烷基。对于官能团y1如嗪(6元环)、唑啉(5元环)和咪唑啉(5元环),基团a'可为如上所述的,其中a'可为共价单键并且其中分别相应的扩链剂为:双嗪、双唑啉和双咪唑啉。a'也可为c1至c14、优选地c2至c10亚烷基。基团a'优选地为亚芳基和更特别地其可为亚苯基(在1,2或1,3或1,4位上被y1取代)或萘基团(被y1二取代)或苯二甲酰基(间苯二甲酰基或对苯二甲酰基)或者a'可为亚环烷基。在其中y1=吖丙啶(3原子含氮杂环,相当于其中用-nh-替代醚-o-的环氧乙烷)的情况下,基团a'可为苯二甲酰基(1,1-间-或对苯二甲酰基),其中1,1'-间苯二甲酰基双(2-甲基吖丙啶)作为该类型的扩链剂的实例。根据本发明的聚酰胺和所述扩链剂y1-a'-y1之间的反应的催化剂以范围0.001%-2.0%、优选地0.01%-0.5%(相对于所提及的两种共反应物的总重量)的含量存在可加速加成(聚合)反应并因此缩短生产周期。这样的催化剂可选自:4,4'-二甲基氨基吡啶、对甲苯磺酸、磷酸、naoh和任选地如ep0425341第9页1-7行中所述的针对缩聚或酯交换描述的那些。根据所述扩链剂的选择的更特别的情况,a'可表示亚烷基如-(ch2)m-(其中m范围为1至14和优选地2至10)或表示烷基取代的或未取代的亚芳基如苯类亚芳基(如邻-亚苯基、间-亚苯基或对-亚苯基)或者萘类亚芳基(其中亚芳基:亚萘基)。优选地,a'表示亚芳基,其可为取代或未取代的苯类或萘类的亚芳基。如已经说明的,所述扩链剂具有非聚合结构和优选地小于500、更优选地小于400的分子量。优选地,根据本发明的聚酰胺包括位于聚酰胺的一个或多个末端处的至少一个扩链剂嵌段。所述聚酰胺中所述扩链剂的含量在1%至20%、特别地5%至20%变化。三聚氰胺衍生物根据本发明的组合物包括至少一种三聚氰胺衍生物。在本发明的含义内,三聚氰胺衍生物理解为由三聚氰胺(经验式c3h6n6的1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺)对酸的作用产生的化合物、更特别地由三聚氰胺与该酸的等摩尔反应产生的化合物。三聚氰胺衍生物可选自氰尿酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及其混合物。氰尿酸三聚氰胺理解为是指由三聚氰胺对氰尿酸的作用产生的化合物、更特别地由三聚氰胺与氰尿酸的等摩尔反应产生的化合物,无论该酸是以其烯醇或酮形式。多个公司以名称“氰尿酸三聚氰胺”出售这样的化合物。根据本发明的组合物可包括5重量%至30重量%、优选地10重量%至30重量%、和更优先地10重量%至20重量%的至少一种三聚氰胺衍生物,相对于组合物的总重量。多元醇根据本发明的组合物可包括至少一种多元醇,所述多元醇包括至少四个醇官能团。包括至少四个醇官能团的多元醇理解为是指:-四醇,例如赤藓糖醇、单季戊四醇(及其衍生物:二季戊四醇和三季戊四醇)等,-五醇,例如木糖醇、阿拉伯糖醇等,-六醇,例如甘露醇、山梨糖醇等和更高级的同系物。当然可单独使用所述多元醇或作为混合物使用。优选地,多元醇选自季戊四醇、山梨糖醇、及其混合物。根据本发明的组合物可包括0.5重量%至10重量%和优选地1重量%至5重量%的至少一种多元醇,相对于组合物的总重量。优选地,配制的聚酰胺占组合物的总重量的至少50重量%。在本发明的含义内,配制的聚酰胺理解为是指没有增强剂的根据本发明的组合物。增强剂根据本发明的组合物可包括至少一种以纤维形式的增强剂。根据本发明的增强剂可为连续纤维、长(任选地连续的)纤维或短纤维的形式。根据本发明,长纤维理解为具有大于1000、优选地大于2000的纤维长径比(这意味着这些纤维具有圆形横截面)的纤维。在该集合体中,纤维可为连续的,以单向(ud)或多向(2d、3d)增强剂的形式。特别地,它们可为织物、片、条、或编织物的形式且也可被切割,例如以无纺物(垫)的形式或以毡的形式。这些纤维可为例如卷的形式,然后将连续纤维用组合物(不含增强剂)浸渍,然后造粒至所需尺寸。根据该实施方案,纤维具有颗粒的尺寸,并且确实在整个颗粒上是连续的。优选地,“长”纤维具有在0.10和250mm之间、优选地在0.1和100mm之间、特别地在0.1和5mm之间的长度。优选地,“短”纤维具有在200和400μm之间的长度。优选地,以连续纤维形式存在于根据本发明的组合物中的增强剂选自天然纤维、聚合纤维或矿物纤维。这些增强纤维可选自:-矿物纤维,所述纤维具有高于本发明的所述半结晶聚酰胺的熔融温度tm且高于聚合和/或加工温度的高熔融温度tm';-聚合纤维或聚合物纤维,具有熔融温度tm',或者如果不是tm',则具有玻璃化转变温度tg',其高于聚合温度或高于构成复合物的所述基体的所述半结晶聚酰胺的熔融温度tm且高于加工温度;-或以上纤维的混合物。作为适于本发明的矿物纤维,可提及碳纤维,其包括纳米管或碳纳米管(cnt)、碳纳米纤维或石墨烯的纤维;二氧化硅纤维如玻璃纤维,特别地e、r或s2型的;硼纤维;陶瓷纤维、特别地碳化硅纤维、碳化硼纤维、碳氮化硼纤维、氮化硅纤维、氮化硼纤维、玄武岩纤维;基于金属和/或其合金的纤维或丝;金属氧化物、特别地氧化铝(al2o3)的纤维;金属化纤维如金属化玻璃纤维和金属化碳纤维,或者以上提及的纤维的混合物。更特别地,天然纤维选自亚麻、蓖麻子、木材、剑麻、洋麻、椰子、大麻和黄麻纤维。优选地,存在于根据本发明的组合物中的增强剂选自玻璃纤维、碳纤维、亚麻纤维及其混合物、更优先地亚麻纤维和碳纤维、又更优先地碳纤维。根据本发明的组合物可包括20重量%至80重量%、和优选地30重量%至70重量%、更特别地20重量%至50重量%和甚至更优选地30重量%至45重量%的至少一种增强剂,相对于组合物的总重量。连接剂(coupler)可被包括在其中以改善纤维对聚酰胺的粘附,例如硅烷或钛酸酯,其为本领域技术人员已知。优选的实施方案根据本发明的第一优选的实施方案,所述组合物包括:-至少一种聚酰胺,-氰尿酸三聚氰胺,和-季戊四醇.优选地,该组合物不包含纤维形式的增强剂。根据本发明的第二优选的实施方案,所述组合物包括:-至少一种聚酰胺,-氰尿酸三聚氰胺,和-至少一种以纤维形式的增强剂。优选地,该组合物不包含包括至少四倍的醇官能团的多元醇。根据本发明的第三优选的实施方案,所述组合物包括:-至少一种聚酰胺,-氰尿酸三聚氰胺,-季戊四醇,和-至少一种以纤维形式的增强剂。优选地,对于这些实施方案的每一个,聚酰胺具有在240℃下通过板-板振荡流变法测量的在1和500pa.s之间、特别地在10和500pa.s之间的熔融粘度并且选自pa11、pa12、pa10.10、pa10.12、pa6.10、pa11/10.t和pa11/b.10。优选地,增强剂选自玻璃纤维、碳纤维和亚麻纤维。根据本发明的组合物还可包括常见的用于聚酰胺的添加剂,例如:染料、光(uv)稳定剂和/或热稳定剂、增塑剂、抗冲改性剂、表面活性剂、颜料、光学增白剂、抗氧化剂、天然蜡、官能或非官能的交联或非交联的聚烯烃、除了上述那些之外的阻燃剂(例如选自如下的金属盐:次膦酸的金属盐、二次膦酸的金属盐、包含至少一种次膦酸的金属盐的聚合物、包含至少一种二次膦酸的金属盐的聚合物);脱模剂或填料、及其混合物。所设想的填料包括标准矿物填料,例如选自包括以下的组(以非限制性方式给出)的那些:滑石、高岭土、氧化镁、矿渣、二氧化硅、炭黑、碳纳米管、膨胀或非膨胀石墨、和二氧化钛。优选地,根据本发明的组合物的添加剂可以小于或等于20重量%和优选地小于10重量%的量存在,相对于组合物的重量。本发明还涉及用于制备如上所定义的组合物的方法。根据该方法,组合物可经由使得可获得包含根据本发明的组合物和任选地其它添加剂的均匀混合物的任何方法(例如熔融挤出、压制或辊磨)制备。根据本发明的组合物通过以“直接”方法熔融共混所有成分而制备。有利地,组合物可通过在本领域技术人员已知的设备(例如:双螺杆挤出机、共捏合机或密炼机)上配混而以颗粒的形式获得。然后,可使用设备例如注塑压机、挤出机等将通过以上所述制备方法获得的根据本发明的组合物转换以用于后续的转变或本领域技术人员已知的用途。根据本发明方法的一个特定实施模式,组合物可通过如下制备:熔融共混除了增强剂(当它存在时)之外的组分,也就是说,聚酰胺、三聚氰胺衍生物、任选地多元醇和任选地其它添加剂。该熔融共混物可被挤出,然后可浸渍增强纤维,以便然后进行造粒。根据另一实施模式,该熔融共混物可被挤出、造粒、研磨成粉末形式,然后可浸渍增强纤维以便任选地随后进行造粒。因此,本发明还涉及通过使用至少一种如上所定义的组合物注塑、挤出、共挤出、多重注塑(multi-injectionmolding)而获得的制品。用于制备根据本发明的组合物的方法也可根据本领域技术人员已知的加工设备使用双螺杆挤出机进料(而没有中间造粒)、注塑压机或挤出机。根据本发明的组合物可用于制造结构体。当该结构体仅由根据本发明的组合物形成时,其可为单层结构体。当该结构体包含至少两个层时并且当形成结构体的多个层中的至少一个由根据本发明的组合物形成时,其也可为多层结构体。结构体(无论其为单层或多层)可特别地为纤维(例如,以形成织造织物或无纺物)、膜、片材、管、中空体或注塑部件的形式。例如,膜和片材可用于电子、电气和航空电子领域的各种领域。根据本发明的组合物可用于制造电气、电子和航空电子领域中使用的外壳、连接器、管和部件。根据本发明的组合物可有利地设想用于制造电气和电子产品的全部或部分组件,例如封装的螺线管、泵、电话、计算机、监视器、照相机遥控单元、断路器、电缆护套、光纤、开关、多媒体系统或夹芯面板。其也可用于制造航空设备的全部或部分,例如管、管连接器、泵、存在于座舱或舱室中的注塑部件,例如形成装饰件(trim)的壁、座椅组件(背部、底座、托盘)。其也可用于制造机动交通工具(机动车)设备的全部或部分,例如管、管连接器、泵、发动机罩下的注塑部件、注塑部件例如保险杠、仪表板和门饰。当机动交通工具设备组件为管和/或连接器的形式时,它们特别地可用于进气设备、冷却设备(例如,使用空气、冷却剂等)中,或用于运输或转移燃料或流体(例如油、水、制冷剂、特别地流体1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯))的设备中。其也可用于制造外科设备、包装、或运动或休闲制品(例如在自行车设备(车座、踏板)中)的全部或部分。这样的组分显然可通过如下制成抗静电或导电的:向根据本发明的组合物预先添加适量的导电填料(例如炭黑、碳纤维、碳纳米管等)。本发明的其它目的和优点将在阅读下面的实施例时显现,给出所述实施例而没有任何暗示的限制。实施例1/组合物的配制制备下列组合物a、b和c:1.1.组合物a:根据本领域技术人员公知的技术通过如下制备pa11:将11-氨基十一烷酸阴离子缩聚而不在缩聚期间添加催化剂例如h3po4。由以下表1中所定义的配混物制备以下组合物a:表1重量%a不使用磷酸的pa1184氰尿酸三聚氰胺14季戊四醇2以颗粒的形式获得组合物。1.2.组合物b:对于组合物b也遵循1.1节中遵循的方案,其配混物显现于下表2中:表2重量%b不使用磷酸的pa1142氰尿酸三聚氰胺7季戊四醇1亚麻纤维501.3.组合物c:对于组合物b也遵循1.1节中遵循的方案,其配混物显现于下表3中:表32/结果使各组合物经受两种可燃性测试:根据far25.853-1标准的12秒垂直框架测试和60秒垂直框架测试。60秒垂直和12秒垂直这两种测试为针对分别用于客机的内部和在第二次测试的情况下用于舱室或商用喷气机外部的区域的应用进行的测试。复合物组合物(换而言之包含纤维、特别地亚麻纤维)由如下制备:组合物(聚酰胺基质和添加剂)的颗粒或mb3000,然后研磨成粉末形式。然后将纤维、特别地亚麻纤维用所述粉末浸渍以获得复合物板。结果呈现如下:可燃性测试-60秒垂直框架测试可燃性测试-12秒垂直框架测试当前第1页12
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