本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物的领域以及其使用方法。
背景技术：
：平衡相对湿度较低的液体衣物洗涤剂组合物具有不易受微生物污染影响的优点。还有一种趋势是使所存在的非必要“填充”液体(诸如水)最小化的所谓致密液体。此类组合物对环境更加友好，原因是需要运输的不必要材料较少，从而降低此类运输操作的环境影响。然而，此类致密组合物可通常因清洁物质(诸如阴离子表面活性剂)的高相对浓度而具有较高粘度。通常，含羟基胺已用于此类组合物中，从而确保消费者可接受的液体衣物洗涤剂组合物粘度。另外，需要可接受的粘度以允许组合物在制造期间的可加工性。含羟基胺通常用作阴离子洗涤剂表面活性剂诸如直链烷基苯磺酸盐的中和剂。然而，目前期望降低此类含羟基胺的总体水平。降低已知的低相对湿度衣物洗涤剂组合物中的含羟基胺的水平可导致组合物的粘度较高，这负面地影响了消费者精确倾倒和投配组合物的能力。而且，组合物的可加工性受到了影响，因为难以在制造期间处理此类粘稠的组合物。因此，本领域内需要这样一种低相对湿度的液体衣物洗涤剂组合物：包含较低水平的含羟基胺化合物，但却表现出消费者可接受的和/或工艺可接受的粘度。已令人惊奇地发现，以上问题通过本发明的特定制剂空间得到克服。下文所述的制剂空间可提供如下液体组合物：具有低相对湿度，并且包含较低水平的含羟基胺化合物，但具有可接受的粘度。技术实现要素：本发明涉及一种液体衣物洗涤剂组合物，该液体衣物洗涤剂组合物包含：-按所述组合物的重量计10％至50％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐、非胺中和的烷基硫酸盐或它们的混合物；-按所述组合物的重量计0％至25％的非离子表面活性剂；-按所述组合物的重量计5％至40％的醇，所述醇具有介于20和400之间的分子量以及如经由本文所述的醇erh测试所测的在20℃下介于50％和80％之间的erh；-按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺化合物；-按所述组合物的重量计20％至40％的助剂成分；-按所述组合物的重量计0.5％至15％的水。本发明还涉及一种液体衣物洗涤剂组合物，该液体衣物洗涤剂组合物包含：-按所述组合物的重量计10％至50％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐、非胺中和的烷基硫酸盐或它们的混合物；-按所述组合物的重量计0％至25％的非离子表面活性剂；-按所述组合物的重量计5％至40％的醇，所述醇选自包含以下各项的组：乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚、以及它们的混合物，优选地所述溶剂选自包含以下各项的组：1,2-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2,3-丁二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物；-按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺化合物；-按所述组合物的重量计20％至40％的助剂成分；-按所述组合物的重量计0.5％至15％的水。具体实施方式液体衣物洗涤剂组合物本发明涉及一种液体衣物洗涤剂组合物。术语“液体”涵盖水性组合物、非水性组合物、凝胶、糊剂、分散体等等。在本文中，衣物洗涤剂组合物意指可用于衣物洗涤和/或漂洗操作的组合物。衣物洗涤剂组合物也可为衣物洗涤预处理组合物。优选地，液体衣物洗涤剂组合物在1000s-1的剪切速率下具有介于300mpa.s和700mpa.s之间，更优选地介于350mpa.s和600mpa.s之间的粘度。用于测量粘度的示例性方法是如根据制造商的说明书，使用流变仪dhr1(得自tainstruments)在20℃下采用1000μm的间隙进行。液体衣物洗涤剂组合物可存在于水溶性单位剂量制品中。在此类实施方案中，水溶性单位剂量制品包括至少一个水溶性膜，其形状被设置为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。水溶性膜被密封成使得液体衣物洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。水溶性单位剂量制品将更详细地描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计10％至50％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐、非胺中和的烷基硫酸盐或它们的混合物。此类非胺中和的直链烷基苯磺酸盐和非胺中和的烷基硫酸盐更详细地描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计0％至25％的非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂详见于下文。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计5％至40％的醇，所述醇具有介于20和400之间的分子量以及如经由下文所述的醇erh测试所测的在20℃下介于50％和80％之间的erh。合适的醇更详细描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺化合物。合适的胺更详细描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计0.5％至15％的水。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计15％至50％的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可为胺或非胺中和的。阴离子表面活性剂可包括胺中和的烷基硫酸盐、胺中和的乙氧基化烷基硫酸盐、胺中和的直链烷基苯磺酸盐、非胺中和的烷基硫酸盐、非胺中和的乙氧基化烷基硫酸盐、非胺中和的直链烷基苯磺酸盐或混合物。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计20％至40％的助剂成分。合适的助剂成分描述于下文。液体衣物洗涤剂组合物可包含香料原料，其中香料原料优选地选自醛、酮或它们的混合物。此外，含羟基胺的去除可致使制剂相分离(即，可见到至少两个视觉上不同的相)。本发明提供如下附加有益效果：提供具有低相对湿度和较低水平的含羟基胺化合物的组合物，同时使相分裂最小化。非胺中和的表面活性剂液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计10％至50％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐、非胺中和的烷基硫酸盐以及它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物可存在的形式为用液体衣物洗涤剂组合物分散的固体。在本文中，“固体”意指微粒、晶体、层状液晶以及它们的混合物。颗粒可包括喷雾干燥的附聚物、挤出物或它们的混合物。优选地，直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物呈层状液晶形式。本文中“层状液晶”意指体系处于如下状态：表面活性剂分子被组织成熔融态表面活性剂的双层叠堆，该双层叠堆被薄层溶剂隔开。该结构在流动性方面具有液体性质，并且在结构化方面具有固体性质。结构的特征在于其d-间距，双层厚度的总和以及片之间的溶剂层。该结构的重复和周期性得到了清晰的晶相的x-射线衍射峰特征。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计15％至30％的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐、非胺中和的烷基硫酸盐或它们的混合物。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计15％至50％、或甚至15％至30％的层状液晶直链烷基苯磺酸盐、层状液晶非胺中和的烷基硫酸盐或它们的混合物。非胺中和的直链烷基苯磺酸盐是用除胺之外的中和材料将直链烷基苯磺酸中和为对应的直链烷基苯磺酸盐的那些。此类中和基团的非限制性示例包括钠离子、钾离子、镁离子以及它们的混合物。非胺中和的直链烷基苯磺酸盐可为直链烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钾、烷基苯磺酸镁或它们的混合物。非胺中和的直链烷基苯磺酸盐可为c10-c16直链烷基苯磺酸盐或c11-c14直链烷基苯磺酸盐或它们的混合物。示例性直链烷基苯磺酸盐为c10-c16烷基苯磺酸、或c11-c14烷基苯磺酸。在本文中，“直链”意指烷基基团是直链的。烷基苯磺酸盐在本领域中是熟知的。尤其可用的是线性直链烷基苯磺酸的钠盐、钾盐和镁盐，其中烷基基团中碳原子的平均数为约11至14。液体衣物洗涤剂组合物可包含胺中和的直链烷基苯磺酸盐。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于10％、或甚至少于5％、或甚至少于3％的胺中和的直链烷基苯磺酸盐。液体衣物洗涤剂组合物可包含非胺中和的直链烷基苯磺酸盐和胺中和的直链烷基苯磺酸盐。液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计介于10％和30％之间的非胺中和的直链烷基苯磺酸盐，优选地碱土金属非胺中和的直链烷基苯磺酸盐，以及按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于10％，或甚至少于5％、或甚至少于3％的胺中和的直链烷基苯磺酸盐，优选地单乙醇胺直链烷基苯磺酸盐、三乙醇胺直链烷基苯磺酸盐或它们的混合物。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可以分散于液体衣物洗涤剂组合物之内的固体形式存在。在本文中，“固体”意指微粒、晶体、层状液晶以及它们的混合物。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是用除胺之外的中和材料将表面活性剂酸中和为对应的盐的那些。此类中和基团的非限制性示例包括钠离子、钾离子、镁离子以及它们的混合物。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可为烷基硫酸钠阴离子表面活性剂、烷基硫酸钾阴离子表面活性剂、烷基硫酸镁阴离子表面活性剂或它们的混合物。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐或非乙氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，优选地具有1至5、更优选地1至3的平均乙氧基化度。乙氧基化非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可具有1或3或它们的混合物的平均乙氧基化度，优选地，乙氧基化非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂具有的平均乙氧基化度为1。非胺中和的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中乙氧基化烷基硫酸盐的平均乙氧基化度为1至5，更优选地1至3，或它们的混合物。非离子表面活性剂液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计0％至25％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可为天然或合成来源的非离子表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂包括天然或合成来源的脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。优选的合成来源的脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂或来源于羰基合成方法的那些，或所谓的羰基合成的非离子表面活性剂。组合物可包含按所述组合物的重量计0％至30％或甚至0.1％至25％的脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。乙氧基化非离子表面活性剂可以是例如伯醇和仲醇的乙氧基化物，尤其是具有平均1至50或甚至20摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的c8-c20脂族醇乙氧基化物，并且更尤其是具有平均1至10摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的c10-c15伯脂族醇和仲脂族醇的乙氧基化物。乙氧基化醇非离子表面活性剂可以是例如3至8摩尔环氧乙烷与1摩尔具有9至15个碳原子的伯醇的缩合产物。非离子表面活性剂可包括式r(eo)n的脂肪醇乙氧基化物，其中r表示介于4和30个碳原子之间的烷基链，(eo)表示一个环氧乙烷单体单元，并且n具有介于0.5和20之间的平均值。组合物可包含其它非离子表面活性剂，优选天然或合成的非离子表面活性剂。醇组合物包含按所述组合物的重量计介于5％和40％之间、或甚至介于5％和20％之间或甚至介于5％和15％之间的醇，其中醇具有介于20和400之间的分子量和如经由醇erh测试所测量的在20℃下介于50％和80％之间、或甚至介于52％和75％之间的erh。醇erh测试包括如下步骤：在去离子水中制备80％醇溶液，然后在室温下(20℃+/-1℃)将其添加至校准过的rotronichygrolab测量仪(14mm深度的塑料样品衬里中)，并且使其平衡25分钟，最终测量所记录的erh。所用样品的体积足以填充塑料样品衬里。在本文中，“醇”意指单一化合物；或者化合物的混合物，当总体结合在一起时其各自具有介于20和400之间的分子量以及如经由erh测试所测量的在20℃下介于50％和80％之间的化合物或混合物的总体erh。不受理论的束缚，醇是包含至少一个oh单元的任何化合物，优选多元醇和二醇，更优选二醇。优选的二醇包括二醇类。优选地，醇可选自包含以下各项的组：乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚、以及它们的混合物。更优选地，醇可选自包含以下各项的组：乙二醇、1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚、以及它们的混合物。甚至更优选地，醇选自包含以下各项的组：1,2-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2,3-丁二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。最优选地，醇可选自包含以下各项的组：1,2-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。胺洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计少于5％的含羟基胺化合物，或甚至按所述组合物的重量计0.1％至5％、或甚至0.1％至4％的含羟基胺化合物。在本文中，“含羟基胺化合物”意指包含醇(oh)基团和胺基团的化合物。含羟基胺化合物可选自单乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、一氨基己醇、2-[(2-甲氧基乙基)甲基氨基]-乙醇、丙醇胺、n-甲基乙醇胺、二乙醇胺、一丁醇胺、异丁醇胺、一戊醇胺、1-氨基-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-丙醇、2-甲基-4-(甲基氨基)-2-丁醇、6-氨基-1-己醇、氨甲庚醇、乙基异丙肾上腺素、去甲肾上腺素、鞘氨醇、苯丙醇胺以及它们的混合物。含羟基胺化合物可选自包含以下各项的组：单乙醇胺、三乙醇胺以及它们的混合物。优选地，含羟基胺化合物具有少于500、或甚至少于250的分子量。洗涤剂组合物可包含其它含胺化合物。结构剂本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计少于2％的结构剂。如果存在结构剂，优选地，组合物包含按重量计0.05％至2％，优选0.1％至1％的结构剂。结构剂可选自非聚合结构剂或聚合结构剂。结构剂可为非聚合的结构剂，优选可结晶甘油酯。结构剂可为聚合结构剂，优选基于纤维的聚合结构剂，更优选基于纤维素纤维的结构剂。结构剂可选自可结晶甘油酯、基于纤维素-纤维的结构剂、tio2、二氧化硅以及它们的混合物。合适的结构剂优选地为赋予足够屈服应力或低剪切粘度以稳定液体衣物洗涤剂组合物的成分，独立于或外在于组合物中去污表面活性剂的任何结构化效应。它们优选向衣物洗涤剂组合物赋予1至1500cps的高剪切粘度(在20s-1和21℃下)和大于5000cps的低剪切粘度(在0.05s-1和21℃下)。使用得自tainstruments的ar550流变仪，采用40mm直径的板钢锭子和500μm间隙尺寸，测量粘度。在20s-1的高剪切粘度和在0.5s-1的低剪切粘度可通过在21℃下3分钟时间内由0.1-1至25-1对数剪切速率扫描获得。结构剂可为聚合晶状羟基官能化结构剂，包含可结晶甘油酯，优选氢化蓖麻油或“hco”。如本文所用，hco最一般可为任何氢化蓖麻油或其衍生物，前提条件是它能够在非聚合性晶状羟基官能化结构剂预混物中结晶。蓖麻油可包括包含含羟基的c10至c22烷基或烯基部分的甘油酯，尤其是甘油三酯。蓖麻油的氢化(为了制备hco)使可作为蓖麻油基部分而存在于起始油中的双键发生转化。因此，蓖麻油基部分转化为饱和羟烷基部分，例如羟基硬脂基。本文的hco可选自：三羟基硬脂酸甘油酯；二羟基硬脂酸甘油酯；以及它们的混合物。hco可以任何合适的起始形式处理，包括但不限于选自固体、熔融物以及它们的混合物的那些。本发明中所用的hco包括可商购获得的那些。本发明中所用的可商购获得的hco的非限制性示例包括：得自rheox,inc。结构剂可包括基于纤维的结构剂。结构剂可包括微纤化纤维素(mfc)，其是由通常具有高纵横比(长度与横截面尺寸的比率)的纳米纤维素原纤构成的材料。典型的侧向尺寸为1纳米至100纳米、或5纳米至20纳米，并且纵向尺寸在若干纳米到若干微米的宽范围内。就改善的结构化而言，微纤维化纤维素优选地具有50至200,000，更优选地100至10,000的平均纵横比(l/d)。微纤维化纤维素可来源于任何合适的来源，包括细菌纤维素、柑橘类纤维、以及蔬菜，诸如糖用甜菜、菊苣根、马铃薯、胡萝卜等等。结构剂可选自二氧化钛、二氧化锡、任何形式的改性tio2、tio2或氧化锡、氯氧化铋或氯氧化铋涂覆的tio2、二氧化硅涂覆的tio2或金属氧化物涂覆的tio2以及它们的混合物。改性tio2可包括碳改性的tio2、金属掺杂的tio2或它们的混合物。金属掺杂的tio2可选自铂掺杂的tio2、铑掺杂的tio2。结构剂可包括二氧化硅。本领域内的技术人员将知道使用合适的二氧化硅材料。二氧化硅可包括热解法二氧化硅。水和平衡相对湿度液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计介于0.5％和15％之间的水。液体衣物洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计介于0.5％和12％之间、或甚至介于0.5％和10％之间的水。液体衣物洗涤剂组合物可在20℃下具有少于65％的平衡相对湿度。用于测量组合物的erh的优选方法是经由组合物erh测试。组合物erh测试包括如下步骤：在室温下(20℃+/-1℃)将组合物的样品添加至校准过的rotronichygrolab测量仪(14mm深度的塑料样品衬里中)，并且使其平衡25分钟，最终测量所记录的erh。所用样品的体积足以填充塑料样品衬里。辅助成分液体衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计介于20％和40％之间的助剂成分。助剂成分可选自包含以下各项的组：漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、包括烷氧基化多胺和聚乙烯亚胺在内的清洁聚合物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、酶、香料、包封的香料、聚羧酸酯聚合物、纤维素聚合物、以及它们的混合物。调色染料：液体衣物洗涤剂组合物可包含调色染料。用于本发明衣物洗涤护理组合物的调色染料可包括聚合物或非聚合物染料、颜料或它们的混合物。优选地，调色染料包括包含发色团组分和聚合物组分的聚合物染料。发色团组分的特征在于，它在暴露于光之后吸收蓝色、红色、紫罗兰色、紫色或它们的组合的波长范围内的光。在一个方面，发色团组分在水和/或甲醇中表现出约520纳米至约640纳米的吸收光谱最大值，并且在另一方面，在水和/或甲醇中表现出约560纳米至约610纳米的吸收光谱最大值。虽然可使用任何合适的发色团，但是染料发色团优选地选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、偶氮、噁嗪、吖嗪、呫吨、三苯并二噁嗪和酞菁染料发色团。优选单偶氮染料发色团和二偶氮染料发色团。所述调色染料可包含染料聚合物，所述染料聚合物包含与至少三个连续重复单元中的一个或多个共价键合的发色团。应当理解，重复单元自身无需包含发色团。染料聚合物可包含至少5个、或至少10个、或甚至至少20个连续的重复单元。重复单元可衍生自有机酯，诸如苯基二羧酸酯与氧代亚烷氧基和聚氧代亚烷氧基的组合。重复单元可衍生自烯烃、环氧化物、氮丙啶、具有如下单元的碳水化合物，该单元包括改性纤维素，诸如羟烷基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基纤维素和羟丁基甲基纤维素，或它们的混合物。重复单元可衍生自烯烃，或环氧化物，或它们的混合物。重复单元可以为c2-c4亚烷氧基基团，有时被称为烷氧基基团，其优选地衍生自c2-c4烯化氧。重复单元可以为c2-c4烷氧基基团，优选地乙氧基基团。出于本发明的目的，至少三个连续的重复单元形成聚合物组分。聚合物组分可经由连接基团直接或间接共价键合至发色团。适宜聚合物组分的示例包括具有多个重复单元的聚氧化烯链。在一个方面，所述聚合物组分包含具有2至约30个重复单元，2至约20个重复单元，2至约10个重复单元，或甚至约3或4至约6个重复单元的聚氧化烯链。聚氧化烯链的非限制性示例包括环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油氧化物、环氧丁烷以及它们的混合物。螯合剂：本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用，螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，或甚至按本文所述组合物的重量计约3.0％至约15％。合适的螯合剂可选自：二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-n’n’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。合适的螯合剂为乙二胺-n’n’-二琥珀酸(edds)和/或羟基乙烷二磷酸(hedp)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-n’n’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-n’n’-二琥珀酸可为s,s对映体形式。组合物可包含4,5-二羟基间苯二磺酸二钠盐、谷氨酸-n,n-二乙酸(glda)和/或其盐、2-羟基吡啶-1-氧化物、购自basf(ludwigshafen，germany)的trilonptm。适宜的螯合剂也可为碳酸钙晶体生长抑制剂。适宜的碳酸钙晶体生长抑制剂可选自：1-羟基乙烷二膦酸(hedp)及其盐、n,n-二羧基甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐、以及它们的任意组合。组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂，诸如选自下列的碳酸钙晶体生长抑制剂：1-羟基乙烷二膦酸(hedp)及其盐、n,n-二羧基甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐、以及它们的任意组合。水溶性小袋液体衣物洗涤剂组合物可存在于水溶性单位剂量制品中。在此类实施方案中，水溶性单位剂量制品包括至少一个水溶性膜，其形状被设置为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。水溶性膜被密封成使得液体衣物洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，其容纳组合物。优选地，所述单位剂量制品包括水溶性膜。制造单位剂量制品，使得水溶性膜完全围绕组合物，并且这样做限定组合物驻留于其中的隔室。所述单位剂量制品可包括两个膜。第一膜可成形为包括向其中添加组合物的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的这样的取向上在第一膜上方覆盖第二膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。所述膜更详细地描述于下文中。单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。在多隔室取向中，根据本发明的组合物可包含在至少一个隔室中。其可例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或甚至包含在三个隔室中。本发明的膜是可溶于或可分散于水中的。水溶性膜优选地具有20微米至150微米，优选地35微米至125微米，甚至更优选地50微米至110微米，最优选地约76微米的厚度。优选地，如通过在下文中提出的方法测量的，使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，所述膜具有至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3l烧杯中并加入2l±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器labline型号1250或等同物以及5cm磁力搅拌器上(设定为600rpm)于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，使混合物过滤通过具有如上定义的孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器。通过任意常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的级分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(hpmc)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如pva聚合物)的含量为至少60％。聚合物可具有任意的重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为约10,000至40,000，优选约20,000的pva或其共聚物的混合物，以及重均分子量为约100,000至300,000，优选约150,000的pva或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含约1重量％至35重量％的聚交酯和按重量计约65重量％至99重量％的聚乙烯醇。优选用于本文的是约60％至约98％水解，优选地约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。优选的膜表现出在冷水(其是指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地，此类膜在24℃，甚至更优选地10℃的温度下表现出良好的溶解度。良好的溶解度是指，如上所述在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，由本文描述的方法测得，膜表现出至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。优选的膜由monosol以贸易参考m8630、m8900、m8779、m8310供应。在本文所述的膜中的总pva树脂含量中，pva树脂可包含约30重量％至约85重量％的第一pva聚合物，或约45重量％至约55重量％的第一pva聚合物。例如，pva树脂可包含约50重量％的每种pva聚合物，其中第一pva聚合物的粘度为约13cp并且第二pva聚合物的粘度为约23cp。当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是，所得的隔室可表现出不同的溶解度或脱膜特性。本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，可能有利的是添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物。其它的添加剂可包括待递送至洗涤水的水和功能性洗涤剂添加剂，包括表面活性剂，例如有机聚合物分散剂等。膜可以是不透明、透明或半透明的。膜可包括印刷区域。印刷区域可覆盖介于10％和80％之间的膜表面；或介于10％和80％之间的与隔室的内部空间接触的膜表面；或介于10％和80％之间的膜表面以及介于10％和80％之间的隔室表面。印刷区域可覆盖膜的不间断部分，或者可覆盖其部分，即包括较小的印刷区域，其总和为膜表面或与隔室的内部空间接触的膜表面或两者的10％和80％之间。印刷区域可包括油墨、颜料、染料、发蓝试剂或它们的混合物。印刷区域可以是不透明的、半透明的或透明的。印刷区域可包括单一颜色，或者可包括多个颜色，甚至三个颜色。印刷区域可包括白色、黑色、蓝色、红色或它们的混合。印刷物可作为层存在于膜表面上，或者可至少部分地渗透入膜。膜将包括第一侧和第二侧。印刷区域可存在于膜的任一侧上，或存在于膜的两侧上。另选地，印刷区域可至少部分地包含在膜本身内。印刷区域可包括油墨，其中油墨包含颜料。用于在膜上印刷的油墨优选地具有期望的水分散等级。油墨可具有任意颜色，包括白色、红色和黑色。油墨可以是水基油墨，其包含以重量计10％至80％、或20％至60％、或25％至45％的水。油墨可包含以重量计20％至90％、或40％至80％、或50％至75％的固体。油墨可具有在20℃下使用1000s-1的剪切速率测得的介于1cp和600cp之间，或介于50cp和350cp之间，或介于100cp和300cp之间，或介于150cp和250cp之间的粘度。可用锥板几何结构在tainstrumentsar-550流变仪上得到测量结果。印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。优选地，印刷区域借由柔性版印刷实现，其中印刷膜，然后模塑成开口隔室的形状。然后将该隔室用洗涤剂组合物填充，并且将第二膜置于隔室上，并向第一膜密封。印刷区域可以在膜的任一侧上或两侧上。另选地，可在膜制造期间添加油墨或颜料，使得膜的全部或至少部分着色。膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲酸地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适含量包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250rpm至2000rpm。制备方法本发明的液体衣物洗涤剂组合物可使用本领域已知的任何适宜的制造技术制备。本领域技术人员将知道合适的方法和设备来制备根据本发明的组合物。可通过使hco熔融并将其添加到较小体积的热液体衣物洗涤剂组合物中来形成hco预混物，其中组合物不包含酶或香料材料。然后将hco预混物添加到其它成分中，以形成液体衣物洗涤剂组合物。使用方法可将本发明的组合物或单位剂量制品添加到已存在衣物或向其加入衣物的洗涤液体中。其可在洗衣机操作中使用，并且直接加入转筒或分配器抽屉中。洗衣机可为自动或半自动洗衣机。可将其与其它衣物洗涤剂组合物诸如织物软化剂或污渍移除剂联合使用。在添加到洗涤液体之前，其可在污渍上用作预处理组合物。本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。实施例对各种组合物的粘度进行比较。制备下列组合物：表1组合物通过如下过程制备：准备1l烧杯，该烧瓶具有带10cm叶轮的ikaeurostar200搅拌器。这在250rpm下操作。向具有旋转叶轮的烧杯中，添加溶剂材料，然后添加表面活性剂材料。一旦这些物质分散，就添加聚合物和盐。用naoh将组合物的ph调节至约&(使用sartoriuspt-10ph计测量)。然后添加剩余的成分并混合。所有材料用mettlertoledopb3002-s天平称取。组合物c包含按所述组合物c的重量计6.25％的单乙醇胺。组合物a和组合物b不含单乙醇胺。然后，使用流变仪dhr1(得自tainstruments)在20℃下采用1000μm的间隙测量组合物的粘度。使样品在0.05s-1下平衡1分钟，然后在10分钟内从0.05s-1到1200s-1测量流动曲线。0.05s-1和1000s-1的结果示于表2。表20.05s-11000s-1mpa.smpa.sa1560870b1112413c13103150.05s-1下的剪切力对应于消费者倾倒组合物期间组合物所经受的剪切力。1000s-1下的剪切力对应于制造期间组合物所经受的剪切力。包含6.25％单乙醇胺的组合物c示出较低和较高剪切力下的可接受粘度特征，其对应于消费者倾倒剪切力和过程投配剪切力。然而，当去除组合物a中的单乙醇胺时(并且对应地，用碳酸钠中和表面活性剂)，粘度增大到不可接受的水平。组合物b对应于本发明：已去除单乙醇胺并且用碳酸钠中和表面活性剂，但另外添加有1,2-丙二醇。粘度回到可接受的水平。当前第1页12