防污组合物的制作方法

文档序号:14394940阅读:214来源:国知局

发明领域

本发明总体涉及防污热塑性聚氨酯组合物。

相关技术的描述

生物污染是来自周围环境的有机物质和无机物质在表面上的不利聚集。生物污染可以是昂贵和危险的。

在海洋环境中,当物质和海洋有机体在浸入水中的表面上沉降、附着和生长时会出现生物污染。例如,生物污染可以在船舶、浮标、水下电缆和管线、结构体(例如桥、桥墩和船坞)和甚至发电装置的表面上出现。海洋生物污染的经济影响是显著的;海洋生物污染增加了船舶的流体动力拖曳,并在船舶、浮标、水下电缆和管线、结构体(例如桥、桥墩和船坞)和甚至发电装置上产生结构负担。

在活体中,当物质和细菌在植入活体中的表面上沉降、附着和生长时会出现生物污染。例如,生物污染可以在植入人体中的化妆植入物、人造心脏阀和合成关节的表面上出现。为此,生物污染不仅导致昂贵的经济影响,而且生物污染可能是致命的。

发明概述和优点

防污热塑性聚氨酯(tpu)组合物包含热塑性聚氨酯和有机金属防污添加剂,并且具有约18-26mj/m2的表面能。能抵抗有机体粘附的制品包含防污热塑性弹性体(tpu)组合物,并具有三维表面构造的表面。

附图简述

可以理解本发明的其它优点,并能参考以下详述并考虑附图更好地理解,在附图中:

图1是在实施例3的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图2是在实施例4和5的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图3是在实施例6a和6b的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图4是在实施例7和8的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图5是在实施例10-13的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图6是在实施例14和15的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图7是在实施例16和17的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图8是在实施例18和19的实验板上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;

图9是抗生物污染的制品18a表面的表面构造的透视侧视图,所述制品是从防污组合物形成的;

图10是抗生物污染的制品18b表面的表面构造的透视侧视图,所述制品是从防污组合物形成的;

图11是抗生物污染的制品18c的表面的表面构造的透视顶视图,所述制品是从防污组合物形成的;

图12是抗生物污染的制品18d的表面的表面构造的透视顶视图,所述制品是从防污组合物形成的;

图13是抗生物污染的制品18e的表面的表面构造的透视顶视图,所述制品是从防污组合物形成的;

图14是抗生物污染的制品18f的表面的表面构造的透视顶视图,所述制品是从防污组合物形成的;

图15是制品18a至18f的表面上的藤壶生长实验结果的透视顶视图,以及在制品18g的平滑表面上的藤壶生长实验结果的透视图;

图16是在制品18d以及对比制品的表面上的摩擦实验结果的透视顶视图;

图17是在制品18d和18e的表面上的藤壶生长实验结果的透视顶视图;和

图18是在制品10-13的表面上的藤壶生长实验结果的透视顶视图。

发明详述

本发明总体涉及防污热塑性聚氨酯(tpu)组合物,以及从所述防污组合物形成的能抵抗生物污染的制品。防污tpu组合物包含热塑性聚氨酯(tpu)。防污tpu组合物可以包含一种或多种类型的tpu。

tpu通常包含多元醇和异氰酸酯的反应产物。tpu可以包含一种或多种类型的多元醇与一种或多种类型的异氰酸酯的反应。多元醇可以是本领域已知的任何多元醇。多元醇包含一个或多个oh官能团,通常至少2个oh官能团。在各种实施方案中,多元醇是选自聚醚多元醇,聚酯多元醇,聚醚/酯多元醇,硅氧烷多元醇,氟化多元醇,生物多元醇,聚四氢呋喃,及其组合;但是也可以使用其它多元醇。

在各种实施方案中,聚酯多元醇与异氰酸酯反应以形成聚酯基tpu。当然,不同多元醇的各种组合可以反应以形成聚酯基tpu。合适的聚酯多元醇可以从二羧酸和具有至少一个伯羟基的二醇反应制备。合适的二羧酸可以选自但不限于:己二酸,甲基己二酸,琥珀酸,辛二酸,癸二酸,草酸,戊二酸,庚二酸,壬二酸,邻苯二甲酸,对苯二甲酸,间苯二甲酸,及其组合。适用于制备聚酯多元醇的二醇可以选自但不限于:乙二醇,丁二醇,己二醇,二(羟基甲基环己烷),1,4-丁二醇,二甘醇,2,2-二甲基丙二醇,1,3-丙二醇,及其组合。

在各种实施方案中,聚醚多元醇与异氰酸酯反应以形成聚醚基tpu。当然,不同的多元醇的各种组合可以反应以形成聚醚基tpu。换句话说,此实施方案的tpu是聚醚基tpu,其含有聚醚多元醇和异氰酸酯的反应产物。合适的聚醚多元醇可以选自但不限于:聚丁二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,及其组合。

在各种实施方案中,聚四氢呋喃(聚thf)与异氰酸酯反应以形成tpu。聚thf是通过四氢呋喃聚合形成的。聚thf和一种或多种额外多元醇可以与异氰酸酯反应以形成tpu。当然,不同的多元醇的各种组合可以反应形成tpu。例如,聚thf和聚醚多元醇可以反应形成tpu。一种或多种类型的聚thf可以反应形成tpu。聚thf在本领域中也称为聚(亚四甲基醚)乙二醇或聚(四亚甲基氧醚),并在一些实施方案中具有以下通式结构:

其中n是约1-100的整数,或者约5-75,或者约5-50,或者约5-20。或者,在这些实施方案中,聚thf可以具有约225-3000g/mol的重均分子量,或者约225-275g/mol,或者约625-675g/mol,或者约950-1050g/mol,或者约1750-1850g/mol,或者约1950-2050g/mol,或者约2800-3000g/mol。在这些实施方案中,多元醇可以具有约30-1000mgkoh/g的羟值,或者约498-537.4mgkoh/g,或者约408-498.7mgkoh/g,或者约166.2-179.5mgkoh/g,或者约106.9-118.1mgkoh/g,或者约60.6-64.1mgkoh/g,或者约54.7-57.5mgkoh/g,或者约34.7-40.1mgkoh/g。合适的聚四氢呋喃/聚thf包括但不限于可以从basfcorporationofflorhampark,nj以商品名获得的聚thf。

在各种实施方案中,硅氧烷多元醇反应以形成硅氧烷tpu。换句话说,硅氧烷多元醇和异氰酸酯可以进行化学反应以形成tpu。当然,不同的多元醇的各种组合可以反应以形成聚酯基tpu。

在本发明中,硅氧烷多元醇是包含硅原子和羟基的任何化学结构部分。为此,硅氧烷多元醇可以包括硅氧烷,聚硅氧烷,和/或聚有机硅氧烷。或者,硅氧烷多元醇可以包括包含硅氧烷的聚醚或聚酯多元醇。在优选实施方案中,硅氧烷多元醇是硅氧烷二醇,并在室温下是液体。

在各种实施方案中,硅氧烷多元醇包括具有以下通式结构的硅氧烷二醇:

其中x是约5-15,000的整数,或者约100-12,000;r是烃;并且每个相应的r1是烃或氢原子。换句话说,r1基团可以是不同的,只要它们是烃或氢原子即可。

在各种实施方案中,硅氧烷多元醇具有以下通式结构:

其中y是约5-15,000或者约100-12,000的整数;r2是烃或氢原子。

在各种优选实施方案中,硅氧烷多元醇包括具有以下通式结构的硅氧烷二醇:

其中z是约5-15,000或者约100-12,000的整数。

如上所述,硅氧烷多元醇是包含硅原子和羟基的任何化学结构部分。在一些实施方案中,硅氧烷多元醇具有约1-10、约1-5或者约2的羟基官能度。

在许多实施方案中,硅氧烷多元醇是硅氧烷,例如具有例如上述所示的sp1、sp2和sp3结构,其具有约0.2-10%、或者约1-5%、或者约1-3.5%的硅氧烷含量,基于硅氧烷单元的总数目计。或者,硅氧烷多元醇具有约10-1000mgkoh/g的羟值,或者约10-750mgkoh/g,或者约20-200mgkoh/g,或者约15-250mgkoh/g,或者约15-150mgkoh/g。

合适的硅氧烷多元醇包括、但不限于可从dowcorningofmidland,mi以商品名获得的硅氧烷多元醇。

在各种实施方案中,卤化多元醇与异氰酸酯反应以形成卤化tpu。当然,不同的多元醇的各种组合可以反应以形成tpu。也就是说,卤化多元醇和一种或多种额外多元醇可以与异氰酸酯反应以形成tpu。例如,卤化多元醇和硅氧烷多元醇可以反应以形成tpu。一种或多种类型的卤化多元醇可以反应以形成tpu。卤化多元醇可以是本领域已知的任何合适的卤化多元醇。例如,卤化多元醇可以包括聚酯多元醇,聚醚多元醇,或其组合。作为另一个例子,卤化多元醇可以包括脂族多元醇,脂环族多元醇,芳族多元醇,杂环多元醇,或其组合。

应当理解的是,术语“卤化”表示包含一个或多个含有卤原子的取代基。当卤化多元醇包含一个或多个取代基时,取代基可以全部是相同的,或可以是彼此不同的。取代基可以是任何卤原子,例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或砹原子。通常,卤化多元醇包含选自氯原子、溴原子及其组合的一个或多个取代基。不限于任何具体理论,应当相信的是,卤化多元醇的取代基数目的增加允许制品具有低表面能。

在一个优选实施方案中,氟化多元醇与异氰酸酯反应以形成氟化tpu。例如,在这种实施方案中,具有以下通式结构的氟化二醇反应以形成氟化tpu:

其中p是约5-15,000或者约100-12,000的整数;r2是烃或氢原子。

在各种其它优选实施方案中,氟化多元醇包括具有以下通式结构的硅氧烷二醇:

其中q是约5-15,000或者约100-12,000的整数。

本发明所述的多元醇可以包含与羟基不同的官能团,例如链烯基、烷氧基等。在包含这些官能团的各种实施方案中,官能团可以是位于末端的、侧挂的或这两者。通常,官能团是位于末端的。例如,硅氧烷多元醇可以是被二甲基乙烯基封端的,被二乙烯基甲基封端的,被二甲基羟基封端的,被二羟基甲基封端的等。

本发明所述的多元醇可以是取代的。术语“取代的”表示多元醇的一个或多个氢原可以被与氢原子不同的原子代替(例如卤原子,例如氯、氟、溴等),或碳原子可以被与碳原子不同的原子代替,即r可以在链内包含一个或多个杂原子,例如氧、硫、氮等。例如,硅氧烷多元醇可以包含氟。作为另一个例子,聚醚多元醇可以包含溴。

在各种实施方案中,扩链剂也反应以形成tpu。换句话说,扩链剂、多元醇与异氰酸酯可以进行化学反应以形成tpu。在一个实施方案中,tpu可以包含扩链剂和异氰酸酯在不存在多元醇情况下的反应产物。合适的扩链剂可以选自但不限于:二醇,包括乙二醇,丙二醇,丁二醇,1,4-丁二醇,丁烯二醇,丁炔二醇,亚二甲苯基二甲醇,戊二醇,1,4-亚苯基-二-β-羟基乙基醚,1,3-亚苯基-二-β-羟基乙基醚,二-(羟基-甲基-环己烷),己二醇,和硫二甘醇;二胺,包括乙二胺,丙二胺,丁二胺,六亚甲基二胺,环己烯二胺,亚苯基二胺,甲苯二胺,二甲苯二胺,3,3'-二氯联苯胺,和3,3'-二硝基联苯胺;链烷醇胺,包括乙醇胺,氨基丙基醇,2,2-二甲基丙醇胺,3-氨基环己基醇,和对-氨基苄基醇;以及任何一种上述扩链剂的组合。在一个优选实施方案中,1,4-丁二醇与多元醇和异氰酸酯反应以形成tpu。

如上所述,tpu是一种或多种异氰酸酯与一种或多种多元醇的反应产物。也就是说,一种或多种异氰酸酯可以用于形成tpu。异氰酸酯可以是具有两个或更多个官能团的多异氰酸酯,例如具有两个或更多个nco官能团。在各种实施方案中,异氰酸酯可以包括但不限于:单异氰酸酯,二异氰酸酯,多异氰酸酯,异氰酸酯和多异氰酸酯的缩二脲,异氰酸酯和多异氰酸酯的异氰脲酸酯,异氰酸酯预聚物,及其组合。合适的异氰酸酯包括、但不限于:脂族和芳族异氰酸酯。在各种实施方案中,异氰酸酯是选自二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi),聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯(pmdi),甲苯二异氰酸酯(tdi),六亚甲基二异氰酸酯(hdi),异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi),异氰酸酯预聚物,及其组合。

异氰酸酯可以包括异氰酸酯预聚物。异氰酸酯预聚物通常是异氰酸酯与多元醇和/或多胺的反应产物。用于预聚物中的异氰酸酯可以是如上所述的任何异氰酸酯。用于形成预聚物的多元醇通常选自乙二醇,二甘醇,丙二醇,双丙甘醇,丁二醇,甘油,三羟甲基丙烷,三乙醇胺,季戊四醇,山梨醇,生物多元醇,及其组合。用于形成预聚物的多胺通常选自乙二胺,甲苯二胺,二氨基二苯基甲烷和多亚甲基多亚苯基多胺,氨基醇,及其组合。合适的氨基醇的例子包括乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,及其组合。

在一些实施方案中,异氰酸酯可以包括异氰脲酸酯化hdi,例如hdi异氰脲酸酯。异氰脲酸酯化hdi通常是高官能度的低粘度异氰酸酯,其与生物树脂组分反应以形成具有优异的抗uv性、耐化学品性和耐溶剂性能的涂料,具有优异的粘合性和耐久性,并且是硬且柔韧的。在一个这种实施方案中,异氰酸酯具有约21.5-22.5重量%的nco含量,在23℃下的粘度是约2,500-4,500mpa·sec,并且固含量是约100重量%。

可以使用的具体异氰酸酯包括、但不限于:甲苯二异氰酸酯;4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯;间亚苯基二异氰酸酯;1,5-萘二异氰酸酯;4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯;四亚甲基二异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯;1,4-二环己基二异氰酸酯;1,4-环己基二异氰酸酯,2,4,6-甲苯三异氰酸酯,1,3-二异丙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯;1-甲基-3,5-二乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯;1,3,5-三乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯;1,3,5-三异丙基-亚苯基-2,4-二异氰酸酯;3,3'-二乙基-二苯基-4,4'-二异氰酸酯;3,5,3',5'-四乙基-二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯;3,5,3',5'-四异丙基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯;1-乙基-4-乙氧基-苯基-2,5-二异氰酸酯;1,3,5-三乙基苯-2,4,6-三异氰酸酯;1-乙基-3,5-二异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯和1,3,5-三异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯。其它合适的聚酰胺酰亚胺涂料也可以从芳族二异氰酸酯或具有1或2个芳基、烷基、芳烷基或烷氧基取代基的异氰酸酯制备,其中这些取代基中的至少一个具有至少两个碳原子。当然,所述异氰酸酯的各种组合可以用于形成tpu。

合适的异氰酸酯包括、但不限于可从basfcorporationofflorhampark,nj以商品名获得的异氰酸酯。

在一些实施方案中,tpu包含聚醚醇、异氰酸酯与扩链剂的反应产物。例如,tpu包含由四氢呋喃聚合得到的聚四亚甲基醚乙二醇、扩链剂与芳族异氰酸酯的反应产物。

一种或多种多元醇和异氰酸酯可以在各种添加剂的存在下反应以形成tpu。可在形成tpu的同时存在的或在已形成的tpu中存在的一种或多种添加剂包括选自以下的添加剂:消泡剂,加工添加剂,增塑剂,链终止剂,表面活性试剂,粘合促进剂,阻燃剂,抗氧化剂,除水剂,热解法二氧化硅,染料,紫外光稳定剂,填料,触变剂,过渡金属,催化剂,发泡剂,表面活性剂,交联剂,惰性稀释剂,及其组合。一种或多种添加剂的用量可以是本领域技术人员所期望的任何用量。

通常,异氰酸酯和多元醇和/或扩链剂按照约90-115、或约95-105、或约105-110的异氰酸酯指数反应。

在一些实施方案中,防污tpu组合物包含以下物质的反应产物:(a)聚醚醇;(b)硅氧烷多元醇;(c)与所述聚醚醇和所述硅氧烷多元醇不同的扩链剂;和(d)异氰酸酯。在一些这种实施方案中,聚醚醇包含聚四亚甲基醚乙二醇,其是由四氢呋喃聚合得到的,并具有约30-1000mgkoh/g的羟值。在一些这种实施方案中,硅氧烷多元醇(b)包含oh封端的聚二甲基硅氧烷,其具有羟值为约2的硅烷醇,并且在25℃下的粘度是约20-200cst。在一些这种实施方案中,扩链剂包含1,4-丁二醇。在一些这种实施方案中,羟基官能组分(a)至(d)与二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)和/或聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯(pmdi)反应。

在其中防污tpu组合物包含(a)聚醚醇、(b)硅氧烷多元醇、(c)与所述聚醚醇和所述硅氧烷多元醇不同的扩链剂、和(d)异氰酸酯的反应产物的实施方案中,反应物(a)至(d)按照以下用量反应以形成反应产物:约25-75重量%或约40-60重量%的所述聚醚醇;约2-25重量%或约2-12重量%的所述硅氧烷多元醇;约1-15重量%或约5-10重量%的所述扩链剂;和约10-60重量%或约25-45重量%的所述异氰酸酯。反应物(a)至(d)的重量%是基于用于形成所述反应产物的反应物(a)至(d)的总重量计。

显然,其中防污tpu组合物包含(a)聚醚醇、(b)硅氧烷多元醇、(c)与所述聚醚醇和硅氧烷多元醇不同的扩链剂、和(d)异氰酸酯的反应产物的实施方案在本质上不受限制。也可以考虑使用各种反应物的其它实施方案,例如多元醇、扩链剂和异氰酸酯。例如,在一些实施方案中,氟化多元醇反应进入所述反应产物中。在其它这些实施方案中,氟化多元醇可以用于代替硅氧烷多元醇。相似地,防污tpu组合物不限于上述反应产物。例如,防污tpu组合物也可以包括防污添加剂,例如2-巯基吡啶氧化锌和/或如下所述的其它添加剂。

防污tpu组合物具有约18-26mj/m2的表面能。

包含防污tpu组合物且具有三维表面构造的表面的制品是能抵抗有机体粘附的。

tpu可以是本领域已知的任何tpu。在一个实施方案中,tpu选自聚酯基tpu,聚醚基tpu,硅氧烷tpu,卤化tpu,及其组合。在本发明中,“聚酯基”tpu是这样的tpu,其包含存在的至少两个酯基团,和/或从含聚酯键的反应物形成。相似地,在本发明中,“聚醚基”tpu是这样的tpu,其包含存在的至少两个醚基团,和/或从含聚醚键的反应物形成。应当理解的是,对于聚酯基tpu和聚醚基tpu,反应物都可以用于形成不包含聚酯或聚醚基团的tpu。在本发明中,硅氧烷tpu是这样的tpu,其包含硅原子,和/或从含硅原子的反应物形成。当然,硅改性的tpu可以是聚酯基和/或聚醚基的。另外,还应当理解的是,适用于本发明的tpu不限于聚酯基tpu、聚醚基tpu和硅氧烷tpu,不含醚或酯基团的其它tpu也可以是合适的。

合适的tpu包括、但不限于:可以从basfcorporationofflorhampark,nj以商品名tpu。另外,各种合适的以商品名获得的tpu包括600系列tpu、800系列tpu、1100系列tpu、1200系列tpu、b系列tpu、c系列tpu、s系列tpu和specialitytpu。

现在讨论tpu,在各种实施方案中,tpu通常具有:根据din53505检测,肖氏d硬度是约40-100pts;并且比重是约1.1-1.3g/cm3,或约1.17-1.23g/cm3;根据astmd412检测,在23℃下的拉伸强度是约2,000-10,000psi,或者约3,000-9,000psi;根据astmd412检测在23℃下在100%伸长率时的拉伸应力是约300-5000psi,或者约500-4000psi;根据astmd624、模具c检测,在23℃下的撕裂强度大于约300pli,或者大于约500pli;和/或根据astmd1044检测,泰式(taber)磨耗阻力是约25-100mg,或者约35-85mg。

可以考虑的是,防污tpu组合物可以包含一种或多种tpu。当在防污tpu组合物中包含多于一种tpu时,多于一种tpu满足如上所述tpu的描述,并且额外tpu不限于任何特定的tpu。

在一个实施方案中,单种的聚醚基tpu在防污tpu组合物中的存在量是约70-85重量份,基于100重量份的防污tpu组合物计。在此实施方案中,聚醚基tpu的肖氏d硬度是约51-55,并且比重是约1.15-1.17。

在各种实施方案中,防污tpu组合物包含含有硅和/或卤原子的化合物、低聚物、聚合物等。换句话说,在各种实施方案中,防污tpu组合物包括含有tpu和含硅和/或卤原子的化合物、低聚物和/或聚合物的混合物。

例如,在一些实施方案中,防污tpu组合物包含硅氧烷,聚硅氧烷,聚有机硅氧烷,或其组合。在一个优选实施方案中,防污tpu组合物包含超高分子量聚二甲基硅氧烷(pdms)。合适的硅氧烷包括、但不限于:可以从multibase,adowcorningcorporationofmidland,mi以商品名mbmasterbatch获得的硅氧烷。

作为另一个例子,在一些实施方案中,防污tpu组合物包含卤化聚合物。在一个这种实施方案中,防污tpu组合物包含氟化聚合物。氟化聚合物可以例如选自聚氟乙烯聚合物,聚偏二氟乙烯聚合物,偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物,四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯型共聚物,四氟乙烯/丙烯共聚物,四氟乙烯/六氟丙烯/丙烯共聚物,乙烯/四氟乙烯型共聚物,乙烯/一氯三氟乙烯共聚物,六氟丙烯/四氟乙烯共聚物,全氟(烷基乙烯基醚)/四氟乙烯型共聚物,及其组合。在某些实施方案中,氟化聚合物是选自乙烯/四氟乙烯共聚物,乙烯/一氯三氟乙烯共聚物,聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,及其组合。在其它实施方案中,氟化聚合物是选自乙烯/四氟乙烯共聚物,乙烯/一氯三氟乙烯共聚物,及其组合。在一个具体实施方案中,氟化聚合物包含乙烯/四氟乙烯共聚物;在另一个具体实施方案中,氟化聚合物包含乙烯/一氯三氟乙烯共聚物。

在各种实施方案中,防污tpu组合物包含防污添加剂,例如抗微生物剂。当然,防污tpu组合物可以包含一种或多种不同类型的防污添加剂。防污添加剂帮助阻止有机体在制品上的形成,例如海洋物质,包括微型污着生物(它们是宏观污着生物的食物来源)。

一种或多种防污添加剂可以是抗微生物的,去污的,或这两者。抗微生物防污添加剂的例子包括、但不限于:对海洋有机体有毒的金属或金属/非金属的化合物,从而通过使得海洋有机体在与制品接触时难以生存来防止或减少生物污染。去污性的防污添加剂的例子包括、但不限于:硅化合物或卤化化合物,其降低制品的表面能,并由此防止或降低海洋有机体与制品粘附的能力。

这里所述的海洋有机体包括、但不限于:“软污染有机体”,其可以包括植物和无脊椎动物,例如粘液菌,海藻,海草灰,软珊瑚,海鞘,水螅虫,海绵和海葵;或“硬污染有机体”,其可以包括具有一些类型硬外壳的无脊椎动物,例如藤壶、蠕虫和软体动物。

防污添加剂可以是金属或金属合金。金属或金属合金可以包括选自元素周期表的ib、iia、iib、iiia、iiib、iva、ivb、va、vb、vib、viib族的任何一种或多种金属。防污添加剂可以包括、但不限于:铜,镍,钯,铂,钽,碲,钛,铍,镁,锰,钙,银,金,锌,镉,汞,硼,铝,钼,钪,钇,硅,锆,锡,砷,它们的合金,及其组合。金属合金可以是或包含例如铜-镍合金,铜-铍合金,铍-钴-铜合金,铍-钴-硅-铜合金,或其组合。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:无机化合物。防污添加剂可以是或包括金属或金属合金的以下化合物:氧化物,碳酸盐,卤化物,氢氧化物,氰化物,硝酸盐,亚硝酸盐,氮化物,硫酸盐,亚硫酸盐,硫化物,或其组合。在一种或多种实施方案中,防污添加剂可以是或包括铜、镍、钯、铂、钽、碲、钛、铍、镁、锰、钙、银、金、锌、镉、汞、硼、铝、钼、钪、钇、硅、锆、锡、砷、铅及其合金的以下化合物:氧化物,碳酸盐,卤化物,氢氧化物,氰化物,硝酸盐,亚硝酸盐,氮化物,硫酸盐,亚硫酸盐,硫化物,及其组合。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:金属或金属化合物与树脂酸之间的反应产物。树脂酸可以是或包括松香酸,海松酸,新松香酸,脱氢松香酸,长叶松酸,左旋海松酸,异海松酸,其衍生物及其混合物。例如,防污添加剂可以是或包括铜或铜化合物与松香之间的反应产物,或锡或锡化合物与松香之间的反应产物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:有机金属化合物。防污添加剂可以是或包括有机锡化合物。在一种或多种实施方案中,有机锡化合物可以包括、但不限于:三烷基锡,三芳基锡,或这两者。有机锡化合物的例子可以是或包括氧化双三丁基锡,氯化三丁基锡,氟化三丁基锡,乙酸三丁基锡,烟酸三丁基锡,叔碳酸三丁基锡,双三丁基锡,氢氧化三苯基锡,α-二溴琥珀酸双三苯基锡,氧化双三苯基锡,一氯顺丁烯二酸双三苯基锡,和其它有机锡化合物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:有机铜化合物。在一种或多种实施方案中,有机铜化合物可以包括、但不限于:乙酸铜,喹啉铜,壬基苯酚磺酸铜,二(乙二胺)-二(十二烷基苯磺酸)铜,环烷酸铜,二(五氯苯酚)铜,2-巯基吡啶氧化铜,环烷酸铜,和其衍生物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:其它有机金属化合物,这可以包括、但不限于:有机镍化合物,例如乙酸镍和二甲基二硫代氨基甲酸镍;有机锌化合物,例如乙酸锌,氨基甲酸锌,二(二甲基氨基甲酰基)亚乙基-二(二硫代氨基甲酸)锌,二甲基二硫代氨基甲酸锌,2-巯基吡啶氧化锌,和亚乙基-二(二硫代氨基甲酸)锌;以及含混合金属的有机化合物,例如与锌盐络合的(聚合)亚乙基双二硫代氨基甲酸锰(代森锰锌),及其衍生物。在一个优选实施方案中,防污添加剂包含具有以下通式结构的2-巯基吡啶氧化锌:

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:α-二溴琥珀酸盐;抗微生物金属羧酸盐,例如环烷酸铜或硬脂酸铜;金属(例如na,k,zn,pb,cu,fe,ni,mg,se)二烷基二硫代氨基甲酸盐,例如二甲基二硫代氨基甲酸锌和二硫化四烷基秋兰姆;磺酰胺,例如邻苯二甲酰磺噻唑,sulfaethydrole,磺酰苯胺基吡啶或磺胺甲氧基嘧啶(sulfamethoxyine);吡咯和咪唑化合物,例如果绿定(glyodine),fentizole或硅化物(polycide);噻烷和噻吨酮化合物,例如四唑、甾醇或棉隆;酰胺,例如尼卡巴嗪,3,4,5-三溴水杨酰苯胺,n-三氯甲基-巯基邻苯二甲酰胺或3,5-二硝基苯并酰胺;聚六亚甲基胍盐;和其衍生物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:不含金属的有机化合物,例如n-三卤代甲基硫代邻苯二甲酰胺,三卤代甲基硫代磺酰胺,二硫代氨基甲酸,n-芳基马来酰亚胺,3-(取代氨基)-1,3噻唑烷-2,4-二酮,二硫代氰基化合物,三嗪化合物,噻嗪化合物,2,4,5,6-四氯间苯二甲腈,n,n-二甲基-二氯苯基脲,4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,n,n-二甲基-n'-苯基-(n-氟二氯甲硫基)-磺酰胺,二硫化四甲基秋兰姆,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,2-(甲氧基羰基氨基)苯并咪唑,2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶,二碘甲基-对-甲苯基砜,苯基(联吡啶)二氯化铋,2-(4-噻唑基)苯并咪唑,二氢松香基胺,n-羟甲基甲酰胺和吡啶三苯基硼烷,等等。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:一种或多种农药。农药可以是或包括一种或多种杀真菌剂,除草剂,杀虫剂,除藻剂,杀软体动物剂,杀细菌剂,或其组合。杀真菌剂可以是或包括脂族氮类杀真菌剂,例如丁基胺,霜脲氰,多地辛,多果定,双胍辛盐,和克热净;酰胺类杀真菌剂,例如联苯吡菌胺,环丙酰菌胺,双酯灵,环氟菌胺,双氯氰菌,噻唑菌胺,氰菌胺,氟酰菌胺,呋吡菌胺,双炔酰菌胺,吡噻菌胺,咪鲜胺,醌菌腙,硅噻菌胺和嗪胺灵;酰基氨基酸类杀真菌剂,例如苯霜灵,精苯霜灵,呋霜灵,甲霜灵,高效甲霜灵和净种灵;酰苯胺类杀真菌剂,例如苯霜灵,精苯霜灵,啶酰菌胺,萎锈灵,环酰菌胺,异噻菌胺,甲霜灵,高效甲霜灵,噻菌胺,甲呋酰胺,恶霜灵,氧化萎锈灵,比锈灵,噻呋灭和噻酰菌胺;苯酰苯胺类杀真菌剂,例如麦锈灵,氟酰胺,灭锈胺,灭锈胺,水杨酰苯胺和叶枯酞;呋喃酰苯胺类真菌剂,例如甲呋酰胺,呋霜灵,二甲呋酰胺和呋菌胺;磺酰苯胺杀真菌剂,例如磺菌胺(flusulfamide);苯并酰胺类杀真菌剂,例如苯氧肟酸,氟吡菌胺,氟吡菌酰胺,硫氰苯甲酰胺,水杨菌胺,氰菌胺,苯酰菌胺;呋喃酰胺类真菌剂,例如环菌胺和拌种胺;苯基磺酰胺类杀真菌剂,例如抑菌灵和对甲抑菌灵;磺酰胺类杀真菌剂,吲唑磺菌胺和氰霜唑;吡咯烷酰胺类杀真菌剂,例如苯噻菌胺和内丙森锌;抗生素类杀真菌剂,例如金色制霉素,灭瘟素,放线菌酮,灰黄霉素,春雷霉素,纳他霉素,多氧霉素,多抗霉素,链霉素和井冈霉素;甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂,例如嘧菌酯,醚菌胺,氟嘧菌酯,醚菌酯,苯氧菌胺,肟醚菌胺,啶氧菌酯,唑菌胺酯和肟菌酯;芳族杀真菌剂,例如联苯,氯代二硝基萘,氯苯甲醚,百菌清,甲酚,氯硝胺,六氯苯,五氯苯酚,五氯硝基苯,五氯酚钠和四氧硝基苯;苯并咪唑类杀真菌剂,例如苯菌灵,多菌灵,灭草唑,氰菌灵,咪菌威,麦穗宁,mecarbinzid,rabenzazole和噻苯咪唑;苯并咪唑前体杀真菌剂,例如呋菌隆,硫菌灵和甲基硫菌灵;苯并噻唑类杀真菌剂,例如灭草特,灭瘟唑和tcmtb;桥接二苯基类杀真菌剂,例如硫氯酚,双氯酚和二苯基胺;氨基甲酸酯类杀真菌剂,例如苯噻菌胺,肤菌隆,丙森锌,霜霉威,唑菌胺酯,吡菌苯威,硫菌灵和甲基硫菌灵;苯并咪唑基氨基甲酸酯类杀真菌剂,例如苯菌灵,多菌灵,氰菌灵,咪菌威和苯并威(mecarbinzid);苯氨甲酸酯类杀真菌剂,例如乙霉威;康唑类杀真菌剂(咪唑),例如氯咪巴唑,克霉唑,抑霉唑,咪唑,咪鲜胺,和氟菌唑;康唑类杀真菌剂(三唑),例如阿扎康唑,溴菌唑,环唑醇,苄氯三唑醇,苯醚甲环唑,烯唑醇,烯效唑,氟环唑,乙环唑磷,腈苯唑,氟喹唑,氟硅唑,粉唑醇,呋菌唑,呋醚唑,己唑醇,酰胺唑,种菌唑,叶菌唑,腈菌唑,戊菌唑,丙环唑,丙硫菌唑,喹唑菌酮,硅氟唑,戊唑醇,四氟醚唑,三唑酮,唑菌醇,灭菌唑,烯效唑和单克素;铜杀真菌剂,例如波尔多(bordeaux)混合物,勃艮第(burgundy)混合物,切欣特(cheshunt)混合物,乙酸铜,碳酸铜,碱性氢氧化铜,环烷酸铜,油酸铜,氧氯化铜,硅酸铜,硫酸铜,硫酸铜,碱性铜锌,铬酸盐,硫杂灵,福美铜氯,氧化亚铜,代森锰铜和喹啉铜;二碳酰亚胺类杀真菌剂,例如唑酮菌和氟菌安;二氯苯基二碳酰亚胺类杀真菌剂,例如乙烯利,菌核利,异菌脲,异酰菌酮(isovaledione),哒菌酮,腐霉利和乙烯菌核利;邻苯二甲酰胺类杀真菌剂,例如敌菌丹,克菌丹,灭菌磷,灭菌丹和硫氯苯亚胺;二硝基苯酚杀真菌剂,例如乐杀螨,消螨通,敌螨普,敌螨普-4,敌螨普-6,消螨多,敌螨消,硝戊酯,硝辛酯,硝丁酯和dnoc;二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂,例如氧化福美双,吗菌威,硫杂灵,福美铜氯,二硫龙,福美铁,威百亩,代森钠,福美双联(tecoram),福美双和福美锌;环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂,例如棉隆,代森硫和代森环;聚合二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂,例如代森锰铜,代森锰锌,代森锰,代森联,聚氨基甲酸酯,丙森锌和代森锌;咪唑杀真菌剂,例如氰霜唑,咪唑菌酮,咪菌腈,果绿定,异菌脲,异酰菌酮,净种灵和咪唑嗪;无机杀真菌剂,例如叠氮化钾,硫氰酸钾,叠氮化钠和硫磺;汞类杀真菌剂,例如氯化汞,氧化汞和氯化亚汞;有机汞类杀真菌剂,例如(3-乙氧基丙基)溴化汞,乙基乙酸汞,乙基溴化汞,乙基氯化汞,乙基汞2,3-二羟基丙基巯基化物,乙基磷酸汞,n-(乙基汞)-对-甲苯砜酰苯胺,萘磺汞,2-甲氧基乙基氯化汞,甲基苯甲酸汞,甲基汞,氰基二酰胺,五氯苯氧化甲基汞,8-苯基汞氧基喹啉,苯基汞脲,苯基乙酸汞,苯基氯化汞,邻苯二酚的苯基汞衍生物,苯基硝酸汞,苯基水杨酸汞,硫柳汞和甲苯乙酸汞;吗啉类杀真菌剂,例如十二吗啉,抑菌啉,吗菌威,酰吗啉,十二环吗啉,丁苯吗啉,氟吗啉和异十三吗啉;有机磷类杀真菌剂,例如1-氨基丙基磷酸,灭菌磷,敌瘟磷,乙膦酸,hexylthiofos,异稻瘟净,氯瘟磷,吡菌磷,甲基立枯磷和威菌磷;有机锡杀真菌剂,例如癸磷锡和三苯锡,三丁基氧化锡;氧硫杂环己二烯杀真菌剂,例如萎锈灵和氧化萎锈灵;唑类杀真菌剂,例如乙烯利,菌核利,敌菌酮,恶唑酮菌,恶霉灵,间氯敌菌酮,甲菌利,恶霜灵和乙烯菌核利;多硫化物杀真菌剂,例如多硫化钡,多硫化钙,多硫化钾和多硫化钠;吡唑杀真菌剂,例如联苯吡菌胺,呋吡菌胺,吡噻菌胺,唑菌胺酯和吡咪唑(rabenzazole);吡啶类杀真菌剂,例如啶酰菌胺,粉病定,双硫氧吡啶,氟啶胺,氟啶酰菌胺,氟吡菌酰胺,吡菌苯威,啶菌腈,啶斑肟,氯甲氧吡啶和氯吡根呋醚;嘧啶类杀真菌剂,例如磺嘧菌灵,嘧菌环胺,氟嘧菌胺,二甲嘧酚,乙菌定,氯苯嘧啶醇,二甲嘧菌胺,嘧菌胺,噻菌醇,嘧霉胺和嘧菌醇;吡咯类杀真菌剂,例如拌种咯,咯菌腈和氟菌安;喹啉类杀真菌剂,例如乙氧基喹啉和丙烯酸喹啉酯,8-羟基喹啉硫酸酯,喹烯酮和喹氧灵;醌类杀真菌剂,例如敌菌腙,四氯对醌,二氯萘醌和二氰蒽醌;喹喔啉类杀真菌剂,例如灭螨蜢,四氯喹啉和快螨特;噻唑类杀真菌剂,例如噻唑菌胺,土菌灵,噻菌胺,辛噻酮,噻菌灵,噻二氟和噻呋酰胺;硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂,例如磺菌威和硫菌威;噻吩类杀真菌剂,例如噻氟菌胺和噻菌胺;三嗪类杀真菌剂,例如敌菌灵;三唑类杀真菌剂,例如吲唑磺菌胺,双苯三唑醇,三氯苯唑,和叶锈特;脲类杀真菌剂,例如环草敌(bentaluro),纹枯脲和醌菌腙;和未分类的杀真菌剂,例如阿拉酸式苯,辛癸酸(acypetacs),烯丙基醇,洁尔灭,苄烯酸,苯并噻嗪(bethoxazin),香芹酮,三氯硝基甲烷,dbcp,脱氢乙酸,哒菌清,焦碳酸二乙基酯,地克松,种衣酯,苯锈啶,甲醛,糠醛,六氯丁二烯,碘甲烷,稻瘟灵,溴甲烷,异硫氰酸甲基酯,苯菌酮,硝基苯乙烯,菌酯,och,2-苯基苯酚,2-苯并呋喃酮,哌丙灵,噻菌灵,丙氧喹啉,咯喹酮,邻苯基苯氧基化钠,螺环菌胺,敌菌丹,噻菌腈,三环唑,环烷酸锌,或其混合物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:杀虫剂,例如羧酸衍生物,其可以包括苯甲酸及其盐,苯氧基和苯基取代的羧酸及其盐,和三氯乙酸及其盐;氨基甲酸衍生物,其可以包括n,n-二(正丙基)硫醇氨基甲酸乙基酯和丙酰胺;取代的脲;取代的三嗪;二苯基醚,其可以包括乙氧氟草醚和乙羧氟草醚;酰苯胺,例如丙酰苯胺;氧基苯氧基杀虫剂;尿嘧啶;腈;和其它有机除草剂,例如氟硫草定(dithiopy)和噻唑烟酸。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:杀虫剂,例如乙酰甲胺磷,家蝇磷,乙酯钉螨醇,涕灭威,涕灭砜威,艾氏剂,丙烯拟除虫菊酯,除害威,顺式氯氰菊酯,赛硫磷,双甲脒,amlure,茴香脑,皮蝇磷,乙基谷硫磷,甲基谷硫磷,三唑锡,苏云金芽孢杆菌,bcpe,恶虫威,杀虫磺,苯螨特,乙酸苄基酯,苯甲酸苄基酯,bhc,联苯菊酯,乐杀螨,龙脑基,bpmc,溴硫磷,乙基溴硫磷,溴丙基化物,合杀威,稻虱净,畜虫威,丁酮威,丁酯磷,丁酮砜威,砷酸钙,胺甲萘,克百威,加芬松,丁硫克百威,杀螟丹,氯丹,十氯酮,杀虫脒,杀螨醇,杀螨酯,敌螨特,毒虫畏,氯甲硫磷,乙酯杀螨醇,chloropenozide,丙酯杀螨醇,氯辛硫磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,氯甲硫磷,四螨嗪,cpcbs,cpmc,丁烯磷,克芦磷酯,冰晶石,硫杂灵,苯腈膦,杀螟腈,果虫磷,氟氯氰菊酯,三环锡,氯氰菊酯,苯醚氰菊酯,灭蝇胺,daep,ddt,ddvp,溴氰菊酯,内吸磷,内吸磷-5-甲基,内吸磷-o-甲基,内吸磷-s,砜吸磷,硫母乐磷,田乐磷,氯亚磷,二嗪磷,异硫磷,除线磷,三氯杀螨醇,百治磷,狄氏剂,除螨灵,除虫脲,二氢鱼藤酮,甲氟磷,地麦威,乐果,苄菊酯,消螨酚,二硝基苯酚,消螨通,敌螨普,水杨硫磷,二氧威,敌恶磷,环氧十九烷,乙拌磷,dmcp,dnoc,丙烯除虫菊酯,硫丹,因毒磷,异狄氏剂,饵剂(entice),epbp,epn,顺式氰戊菊酯,乙硫苯威,乙硫磷,甲基内吸磷,灭克磷,乙嘧硫磷,苯线磷,抗螨唑,杀螨锡,杀螟硫磷,苯氧威,甲氰菊酯,除螨酯,丰索磷,倍硫磷,氰戊菊酯,氟螨噻,溴氰菊酯,联氟螨,氟芬隆,氟胺氰菊酯,地虫硫磷,盐酸杀螨脒,安硫磷,丁苯硫磷,丁硫环磷,氟线威,抗虫菊,诱杀烯,七氯,hetp,噻螨酮,氟蚁腙,烯虫乙酯,ipsp,氯唑磷,碳氯灵,异丙胺磷,异丙威,稻瘟灵,异拌磷,异黄蝶呤,碘硫磷,烯虫炔酯,砷酸铅,溴苯膦,羧酸硫氰酯,林丹,噻唑磷,马拉硫磷,叠氮磷,灭蚜磷,甲基减蚜磷,灭蚜松,二噻磷,甲胺磷,杀扑磷,甲硫威,灭多虫,烯虫酯,甲氧滴滴涕,甲氧虫酰肼,甲基对硫磷,甲基芬硫磷,速灭磷,兹克威,mipc,灭蚁灵,久效磷,mtmc,二溴磷,烟碱,九氯,氧乐果,螨卵酯,杀线威,oxydeprofs,砜拌磷,灭螨猛,对氧磷,对硫磷,巴黎绿,百灭宁,滴滴依,芬硫磷,赛达松,甲拌磷,伏杀硫磷,氧环胺磷,亚胺硫磷,对氯硫磷,磷胺,倍腈松,抗蚜威,乙基嘧啶磷,甲基嘧啶磷,三氯杀虫酯,丙溴磷,猛杀威,克螨特,胺丙畏,残杀威,乙噻唑磷,丙硫磷,发硫磷,ptmd,哒螨灵,哒嗪硫磷,喹硫磷,苄呋菊酯,ronnell,鱼藤酮,鱼尼丁(ryania),烯丙菊酯,蔬果磷,八甲磷,氟硅酸钠,苏硫磷,治螟灵,硫丙磷,虫酰肼,七氟除虫菊酯,双硫磷,tepp,特丁硫磷,四氯乙烯磷,四氯杀螨砜,胺菊酯,杀螨硫醚亚砜,硫酸铊,抗虫威,杀螟环,甲基乙拌磷,甲基立枯磷,三氯杀虫酯,唑蚜威,三唑磷,敌百虫,壤虫磷,杀铃脲,混杀威,蚜灭磷,和灭杀威,及其混合物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:除藻剂,例如3-苯并噻嗪(bethoxazin),四氧硫酸铜(ii),氟氯氰菊酯,二氯萘醌,双氯酚,茵多酸,三苯锡,氢氧化钙,代森钠,灭藻醌,克藻胺和西玛津。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:杀软体动物剂,例如n-溴乙酰胺,砷酸钙,除线威,乙酰基亚砷酸铜,硫酸铜,三苯锡,四聚乙醛,甲硫威,氯硝柳胺,五氯苯酚,五氯酚钠,噻螨威,硫双威,溴虫腈,氧化二(三丁基锡),蜗螺杀,混杀威。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:杀细菌剂,例如2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇,氢氧化铜(ii),甲基苯酚,4,4'-二氯-2,2'-亚甲基二苯酚,二-2-吡啶基二硫醚1,1'-二氧化物,n-[2-(2-十二烷基氨基乙基氨基)乙基]甘氨酸,(ez)-4-二甲基氨基苯二氮杂磺酸钠,甲醛,μ-(2,2'-二萘-3-磺酰基氧基)二(苯基汞),二(8-羟基喹啉)硫酸盐("8-羟基喹啉硫酸盐"),1l-1,3,4/2,5,6-1-脱氧-2,3,4,5,6-五羟基环己基2-氨基-2,3,4,6-四脱氧-4-α-亚氨基甘氨酸基)-α-d-阿拉伯-己-吡喃糖苷,2-氯-6-三氯甲基吡啶,2-辛基-1,2-噻唑-3(2h)-酮,5-乙基-5,8-二氢-8-氧代[1,3]间二氧杂环戊烯基[4,5-g]喹啉-7-羧酸,(4s,4ar,5s,5ar,6s,12as)-4-二甲基氨基-1,4,4a,5,5a,6,11,12a-八氢-3,5,6,10,12,12a-六羟基-6-甲基-1,11-二氧代并四苯-2-碳酰胺,3-烯丙基氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物,o-2-脱氧-2-甲基氨基-α-l-吡喃葡糖基-(1-2)-o-5-脱氧-3-c-甲酰基-α-l-来苏呋喃糖基-(1-4)-n.sup.1,n.sup.3-二脒基-d-链霉胺,2',3,3',4,5,6-六氯邻苯二甲酰胺酸,和(2-羧基苯硫基)乙基汞的钠盐。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚;2-苯基苯酚;苯并异噻唑啉酮;溴一氯化物;亚乙基双二硫代氨基甲酸锰;二甲基二硫代氨基甲酸锌;2-甲基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-s-三嗪;2,4,5,6-四氯间苯二甲腈;n,n-二甲基二氯苯基脲;亚乙基双二硫代氨基甲酸锌;硫氰酸铜;2-巯基吡啶氧化铜;2-巯基吡啶氧化锌;氯化石蜡;4,5-二氯-2-n-辛基-3-异噻唑酮;n-(氟二氯甲硫基)-邻苯二甲酰胺;n,n-二甲基-n'-苯基-n'-氟二氯甲硫基-磺酰胺;锌2-吡啶硫醇-1-氧化物;四甲基二硫化秋兰姆;2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺;2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯;二碘甲基对-甲苯基砜;亚乙基双二硫代氨基甲酸双二甲基二硫代氨基甲酰基锌;苯基(二吡啶基)二氯化铋;2-(4-噻唑基)-苯并咪唑;吡啶三苯基硼烷;苯基酰胺化合物;哒嗪酮化合物;或2-卤代烷氧基芳基-3-异噻唑酮;其衍生物,及其混合物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:线型酚醛清漆型的聚羟基苯乙烯;(甲基)丙烯酸和一种或多种(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺;甲萘醌三氨基三嗪亚硫酸氢盐(i)("mtb");甲萘醌(二)哌嗪亚硫酸氢盐(ii)("mbp");3-芳基-5,6-二氢-1,4,2-氧杂噻嗪及其氧化物;2-芳基吡咯;3',4'-二氯癸酰苯胺;3',5'-二氯癸酰苯胺;3',4'-二氯-3-氯丙酰苯胺;n-(3,4-二氯苯基)庚酰胺;辛酰苯胺;n-(3,4-二氯苯基)辛酰胺;n-(3,4-二氯苯基)庚酰胺;2-氯-2',6'-二乙基-n-(甲氧基甲基)乙酰苯胺;1,3-二硫醇并(4,5-d)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮化合物;被6-30个碳原子涂覆的脂酶;一种或多种4,5-二氯-2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮,2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮,和它们与一种或多种选自以下化合物混合的盐:5-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基甲基]-6-丙基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯和八氯二丙基醚;含氧或硫的4,5-二氰基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-酮(或硫酮);1,2,5-噻二唑-1,3-二硫杂环戊二烯-2-酮或硫酮;3,5-二卤代-1,2,6-噻二嗪-4-酮;乙内酰脲和取代的乙内酰脲,例如磷苯妥英(phenyloin);二氯-s-三嗪三酮,三氯-s-三嗪三酮;二甲基二硫代氨基甲酸锌;亚乙基双二硫代氨基甲酸锰;2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-s-三嗪;2,4,5,6-四氯间苯二甲腈;n,n-二甲基二氯苯基脲;4,5-二氯-2-n-辛基-3(2h)-异噻唑酮;n-(氟二氯甲硫基)-邻苯二甲酰胺;n,n'-二甲基-n'-苯基-(n-氟二氯甲硫基)磺酰胺;2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺;2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶;3-碘-2-丙烯基丁基氨基甲酸酯;二碘甲基-对-甲苯基砜;亚乙基双二硫代氨基甲酸二甲基二硫代氨基甲酰基锌;苯基(二吡啶)二氯化铋;2-(4-噻唑基)苯并咪唑;吡啶-三苯基硼烷;亚乙基双二硫代氨基甲酸锌;硬脂基胺-三苯基硼;和月桂基胺-三苯基硼;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯;5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚;3,4,4'-三氯碳酰苯胺;其衍生物;及其混合物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:一种或多种异噻唑酮,呋喃酮,及其组合。防污添加剂可以是4,5-二氯-2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮.防污添加剂可以是(1'rs,5e)-3-(1'-溴乙基)-4-溴-5-(溴亚甲基)-2(5h)-呋喃酮;(1'rs)-3-(1'-溴乙基)-5-(二溴亚甲基)-2(5h)-呋喃酮;(1'rs,5z)-3-(1'-溴己基)-4-溴-5-(溴亚甲基)-2(5h)-呋喃酮;和(1'rs)-3-(1'-溴己基)-5-(二溴亚甲基)-2(5h)-呋喃酮。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:氯化有机锡化合物。氯化有机锡化合物的例子包括、但不限于:氯化多环二羧酸的三烷基甲锡烷基衍生物。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:抗生素。抗生素的例子包括、但不限于:青霉素v,青霉素g,氨苄西林,头孢菌素,金霉素,新霉素,利福霉素和拟青霉素。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:含金属的丙烯酸树脂。含金属的丙烯酸树脂的例子可以包含各种物质,例如无机化合物,含金属的有机化合物和不含金属的有机化合物。可以包含在含金属的丙烯酸树脂中的各种物质的例子包括、但不限于:氧化亚铜,亚乙基双二硫代氨基甲酸锰,二甲基氨基甲酸锌,2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-s-三嗪,2,4,6-四氯甲苯二甲腈,n,n-二甲基二氯苯基脲,亚乙基双二硫代氨基甲酸锌,硫氰酸铜,4,5-二氯-2-n-辛基-3(2h)-异噻唑酮,n-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰胺,n,n'-二甲基-n'-苯基-(n-氟二氯甲硫基)磺酰胺,2-吡啶硫醇-1-氧化锌盐和铜盐,四甲基二硫化秋兰姆,2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺,2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶,3-碘-2-丙基丁基氨基甲酸酯,二碘甲基-对-甲苯基砜,苯基(二吡啶基)二氯化铋,2-(4-噻唑基)-苯并咪唑,三苯基硼吡啶盐等等。

在一种或多种实施方案中,防污添加剂的合适例子包括、但不限于:丙烯腈化合物的一种或多种结构异构体,丙烯腈盐,或其混合物。

在一种或多种实施方案中,防污添加剂的合适例子包括、但不限于:一种或多种辣椒衍生物。辣椒衍生物的例子可以包括8-甲基-n-香草基-6-壬烯酰胺("辣椒素"),n-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-8-甲基壬酰胺("二氢辣椒素"),n-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-7-甲基辛酰胺("去甲二氢辣椒素"),n-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-9-甲基癸酰胺("均二氢辣椒素"),(3e)-n-(4-羟基-3-甲氧基苄基)-9-甲基癸-7-烯酰胺("均辣椒素"),和n-(4-羟基-3-甲氧基-苄基)壬酰胺("香草壬酰胺")。辣椒素的衍生物的例子可以包括花胡椒和辣椒油树脂。在一种或多种实施方案中,辣椒衍生物可以混合或与其它防污添加剂组合使用。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:乙酸银和柠檬酸银;季胺化合物,例如溴化十六烷基三甲铵;异烟肼;杀藻铵;磺胺类抗微生物化合物,例如氨苯磺胺,磺胺胍,磺胺噻唑,乙酰磺胺,苯甲酰磺胺和磺胺甲基硫噻唑;胆固醇;皂甙和皂毒类。合适的防污添加剂可以从basfcorporationofflorhampark,nj以商品名获得。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:生物凝胶。生物凝胶的生长可以用包括1,8-桉树酚、亚苄基苯胺衍生物和具有苯乙烯或肉桂酰基团的化合物的化合物促进。

产生生物凝胶的添加剂的例子可以是4'-乙基亚苄基-4-乙基苯胺,2'-异丙基亚苄基-4-丁氧基苯胺,4-壬基亚苄基苯胺,4'-硬脂基亚苄基-4-丁氧基苯胺,亚苄基-4-壬氧基苯胺,4'-乙基亚苄基-4-己基苯胺,4'-乙氧基亚苄基-4-n-辛基苯胺,2'-丁氧基亚苄基-2-乙基苯胺,4'-萘氧基亚苄基苯胺,4'-乙基亚苄基-4-硝基苯胺,3',4'-二乙基亚苄基-4-丁基苯胺,对苯二亚甲基-二-4-丁氧基苯胺,二-4-丁氧基亚苄基-对-亚苯基二胺,亚苄基-4-n-辛基苯胺,4'-壬基亚苄基-4-甲氧基苯胺,4'-乙基己基亚苄基苯胺,4',4-油基氧基亚苄基苯胺,2'-乙氧基-4'-溴亚苄基苯胺,4'-己基亚苄基-4-辛氧基苯胺,4'-壬氧基亚苄基-4-壬基苯胺,4'-壬基亚苄基-2-丁氧基苯胺,亚苄基辛基胺,亚丁基苯胺,亚辛基-4-己基苯胺,亚辛基-4-辛基苯胺,亚肉桂基苯胺和亚肉桂基辛基胺,亚苄基苯胺,亚苄基-4-氯苯胺,亚苄基-4-溴苯胺,亚苄基-4-硝基苯胺,亚苄基-4-羟基苯胺,4'-甲基亚苄基苯胺,4'-氯亚苄基苯胺,2'-羟基亚苄基苯胺,2-甲基吡啶,4-乙基吡啶,4-己基吡啶,4-辛基吡啶,4-壬基吡啶,4-癸基吡啶,4-月桂基吡啶,苯胺,4-乙基苯胺,4-己基苯胺,4-辛基苯胺,4-壬基苯胺,4-癸基苯胺,4-十二烷基苯胺,4-乙基硝基苯,4-辛基苯磺酸,4-乙基苯磺酸,4-己基硝基苯,4-辛基苯甲醛,4-壬基苯甲醛,4-乙基苯磺酸,2-辛基苯甲酸,4-己氧基苯胺,4-壬氧基吡啶,4-己基-2-氯苯胺,4-乙氧基-2-氯苯胺,4-壬氧基苯胺,4-癸基苯甲酸,4-油基苯胺和4-硬脂基苯胺。

防污添加剂的合适例子包括、但不限于:不含锡的水不溶性、有机或无机化合物,其选自杂环化合物,被杂原子取代基取代的芳族化合物,氨基化合物,碳环乙烯基醚酮,磷化合物,多氯化碳环和无环化合物,氯化碳环羧酸盐,油酸铜(二价铜),烷基二甲基苯,2,4-d,α-氯巴豆基酯,2,3-二氯-2-甲基丙酸钠盐,二苯基乙腈,正-十二烷基硫氰酸酯,乙基-n,n-二丙基硫醇氨基甲酸酯,乙基-n,n-二异丁基硫醇氨基甲酸酯,亚乙基二(二硫代氨基甲酰基)锌,二甲基-二硫代氨基甲酸亚铁,硫代氰基乙酸异冰片基酯,亚乙基双二硫代氨基甲酸锰,亚乙基双二硫代氨基甲酸二钠,s-丙基丁基乙基硫代氨基甲酸酯,胡椒基-二(2-[2'-正丁氧基乙氧基]乙基)乙缩醛,胡椒基丁醚α[2-(2-正丁氧基乙氧基)-乙氧基]-4,5-亚甲基二氧基2-丙基甲苯,胡椒基cyclonen,3',4'-二氯丙酰苯胺,亚乙基-1,2-二(硫代氨基甲酰基二甲基硫代氨基甲酰基二硫醚),5,6,7,8-四氢-1-萘基甲基氨基甲酸酯,2-硫氰酸基乙基十二烷酸酯,四甲基二硫化秋兰姆,叔丁基4(或5)-氯-2-甲基环己烷羧酸酯,s-丙基二丙基硫代氨基甲酸酯,亚乙基双二硫代氨基甲酸锌,二甲基二硫代氨基甲酸锌,酒石酸锑,酒石酸锑钾,硼酸,氨基磺酸铵,4-烯丙基-2-甲氧基苯酚,2,3-二氯-1,4-萘醌,十六烷基氯化吡啶二苯基胺,2-氯-n,n-二烯丙基乙酰胺,十六烷基三甲基溴化铵,2-异丙基氨基-4-氯-6-乙基氨基三嗪,二苯基硫醚的二甲氧基硫代磷酸酯衍生物,嘧啶的乙基4-氯-α(4-氯苯基)、α-羟基苯乙酸酯甲基、二乙基氨基、二甲氧基硫代磷酸酯衍生物,乙氧基化壬基酚,琥珀酸的不对称酰肼衍生物,二甲基丙烯基环丙烷酸的烯丙基、甲基羟基取代的环戊烯酮酯,2,5-二氯-3-氨基苯甲酸,肉桂酸,2-6-二氯-4-硝基苯胺,二氯异丙烯基苯酰胺,十二烷基胍单乙酸酯,三氯苯基乙酸,二苯基醚,羟基乙腈的异丁酸酯的氯苯基衍生物,三羟基苯甲酸,3-吲哚乙酸,3,5-二氯-n-(3,3-二甲基丙炔)苯并酰胺,萘乙酰胺二甲基乙基苯氧基-环己基-2-丙炔基亚硫酸盐,邻-苯基苯酚,邻苯二甲酸,氯苯基-异丙基,丙炔基氨基甲酸酯,n-苯基,n-丁炔基氯乙酰胺,氮杂环己胺的氨基,氯,苯基衍生物,n,n-二烯丙基-2-氯乙酰胺,膦酸甲基酯的氨基乙酸衍生物,3,5-二硝基-4-n,n-二丙基氨基苯磺酰胺,2-氯-2-丙烯基二乙基二硫代氨基甲酸酯,丙烯醛苯基腙,糖精铵,2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基环丙酸)的2-烯丙基-4-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮酯,4-烯丙基-2-甲氧基苯酚o-(烯丙基氧基)苯基甲基氨基甲酸酯,2-(烯丙基硫基)-2-噻唑啉,1,2,3,4,7,7-六氯-5,6-二(氯甲基)-2-降冰片烯,4-乙基氨基-6-异丙基氨基-2-甲硫基-1,3,5-三嗪,2-氨基-3-氯-1,4-萘醌,3-氨基-5-硝基-邻-甲苯酰胺,3-氨基-1,2,4-三唑,2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-s-三嗪,4-氯-间-氯苯氨甲酸酯,6-氯胡椒基除虫菊酯,n-丁基-n-乙基-α,α,α-三氟-2-6-二硝基-p-甲苯胺-,二(对-氯苯基)-3-吡啶甲醇,二(二烷基膦硫基)二硫醚,二氯化二(4-羟基亚氨基甲基吡啶-1-甲基)醚,2,4-二(3-甲氧基丙基氨基)-6-甲硫基-s-三嗪二(五氯-2,4-环戊二烯-1-基),n-(4-溴-3-氯苯基)-n'-甲氧基-n'-甲基脲,5-(溴甲基)-1,2,3,4,7,7-六氯-2-降冰片烯,n-(2-巯基乙基)苯磺酰胺的s-(o,o-二异丙基磷基-连二硫酸盐,苯并酰氨基氧基-乙酸,3-亚苄基氨基-4-苯基噻唑啉-2-硫酮,二(对-氯苯氧基)甲烷二(4-氯苯基)二硫醚,1,1-二(对-氯苯基)乙烷1,1-二(对-氯苯基)-乙醇,o,o-二甲基-o-2,5-二氯-4-溴苯基硫羰基磷酸酯,o,o-二甲基-2,2,2-三氯-1-正丁炔氧基乙基膦酸酯,n-丁基乙酰苯胺,2-叔丁基氨基-4-氯-6-乙基氨基-5-三嗪,2-叔丁基氨基-4-乙基氨基-6-甲基巯基-s-三嗪,4-叔丁基-2-氯苯基甲基甲基亚磷酰胺,o-(4-叔丁基-2-氯苯基)o-甲基硫代磷酰胺,3,4-二氢-2,2-二甲基-4-氧-1,2h-吡喃-6-羧酸丁基酯,正丁基-9-羟基芴-(9)-羧酸酯,2-(对-叔丁基苯氧基)环己基2-丙炔基亚硫酸酯,间-氯苯基-氨基甲酸1-丁炔-3-基酯,n-三氯-甲硫基-4-环己烯-1,2-碳酰胺,n-甲基氨基甲酸1-萘基酯,s-[[(对-氯苯基)硫醇]甲基]o,o-二乙基二硫代磷酸酯,2-氯-n,n-二烯丙基-乙酰胺,2-氯烯丙基二乙基-二硫代氨基甲酸酯,十六烷基二甲基乙基溴化铵,十六烷基氯化吡啶四氯-对-苯并醌,2-氯-4,6-二(二乙基氨基)-s-三嗪,对-氯苄基对-氯苯基硫醚,1,2,3,5,6,-7,8,8-八氯-2,3,3a,4,7,7a-六氢-4,7-亚甲基茚,1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮金刚烷氯化物,4,4'-二氯苄基化乙基,5-氯-2-苯并噻唑硫醇锌盐,对-氯苄基对-氟苯基硫醚,1-氯-n'-(3,4-二氯苯基)n,n-二甲基甲脒,4-氯-3,5-二甲基苯氧基-乙醇,1,4-二氯-2,5-二甲氧基苯,1-(氯-2-降冰片基)-3,3-二甲基脲,s-(对-氯-α-苯基苄基)o,o-二乙基二硫代磷酸酯,苯磺酸对-氯苯基酯,n-3-氯苯基-1-(异丙基-氨基甲酰基-1)-乙基氨基甲酸酯,3-(对-氯苯基)-5-甲基绕丹宁,4(和6)-氯-2-苯基苯酚钠盐,对-氯苯基苯基砜,4-氯苯基2,4,5-三氯-苯基氮杂硫醚,n-(5-氯-5-噻唑基)丙酰胺,2-[4-氯-邻-甲苯基)氧基]丙酰苯胺,2-氯-1-(2,4,5-三氯-苯基)乙烯基二甲基磷酸酯,n'-(4-氯苯氧基)苯基n,n-二甲基脲,异丙基n-(3-氯苯基)氨基甲酸酯,8-喹啉酸铜,2-(2,4-二羟基苯基)-1-环己烯-1-羧酸-内酯o,o-二乙基硫代磷酸酯,2-氯-4-二甲基氨基-6-甲基嘧啶,3-(2-环戊烯-1-基)-2-甲基-4-氧-2-环戊烯-1-基除虫菊酯,α-环己基-α-苯基-3-吡啶基-甲醇,氢氯化物,n'-环辛基-n,n-二甲基脲,4'-二氯环戊烷碳酰苯胺,2,4-二氯苯氧基乙酸,3,5-二甲基-1,3,5,2h-四氢噻二嗪-2-硫酮,四氢-3,5-二甲基-2h-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮,4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸,2,3,5,6-四氯对苯二甲酸二甲基酯,癸基三苯基磷-溴氯三苯基锡酸盐,脱氢乙酸(及其钠盐),三和二(2,4-二氯苯氧基乙基)磷酸酯,2-甲硫基-4-异丙基氨基-6-甲基氨基-s-三嗪,s-2,3-二氯烯丙基n,n-二异丙基硫醇氨基甲酸酯,1,3-二氮杂-2,4-环戊二烯,n,n-二正丁基-对-氯苯-磺酰胺3,6-二氯-o-茴香酸,o-(2-氯-4-硝基苯基)o,o-二甲基硫代磷酸酯,2,6-二氯苯甲腈,2,3-二氯-1,4-萘醌,1,3-二(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)脲,3,4-二氯苄基甲基氨基甲酸酯(80%)与2,3-二氯苄基甲基氨基甲酸酯(20%)的混合物,1,1-二氯-2,2-二(p-乙基苯基)乙烷,2,4-二氯-6-(o-氯-苯胺基)-s-三嗪,n-(二氯氟甲基硫基)-n'n'-二甲基-n-苯基磺酰胺,4,4'-二氯-n-甲基苯-磺酰苯胺,2,6-二氯-4-硝基苯胺,2,5-二氯-3-硝基苯甲酸,5,2'-二氯-4'-硝基-水杨酰苯胺乙醇胺盐,2',5'-二氯-4'-亚硝基水杨酰苯胺,2,2'-二羟基-5,5'-二氯苯基甲烷,1-(2,4-二氯苯氧基乙酰基)-3,5-二甲基吡唑,n-3,4-二氯苯基n'-5-氯-2-(2-钠磺酰基-4-氯苯氧基)苯基脲,苯磺酸2,4-二氯苯基酯,2,4-二氯苯基甲烷磺酸酯,2,4-二氯苯基4-硝基苯基醚4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物,4,4'-二氯-α-三氯甲基二苯甲醇,3',4'-二氯-2-甲基丙烯酰苯胺(二乙氧基硫膦基硫基)γ-丁内酯,o,o-二乙基s-碳乙氧基甲基硫代磷酸酯,o,o-二乙基o-萘基酰氨基硫代磷酸酯,o,o-二乙基o-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯,2,2'-二羟基-3,5,3',5',4”-五氯三苯基甲烷2”-磺酸钠,o,o-二异丙基s-二乙基二硫代氨基甲酰基二硫代磷酸酯,2,4-二甲基苄基2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环戊酸酯,o,o-二甲基-s-2-(乙酰氨基)-乙基二硫代磷酸酯,n-二甲基氨基丁酰胺酸,1,1-二甲基-3-[3-(n-叔丁基-氨基甲酰氧基)苯基]脲,o,o-二甲基s-碳乙氧基甲基硫代磷酸酯,o,o-二甲基o-(3-氯-4-硝基苯基)硫代磷酸酯,o,o-二甲基-o-p-氰基苯基硫代磷酸酯,o,o-二甲基-s-[5-乙氧基-1,3,4-噻二唑-2(3h)-酰基-(3)-甲基]二硫代磷酸酯,n,n-二甲基-n'-(2-甲基-4-氯苯基)-甲脒氢氯化物,o,o-二甲基o-(4-硝基-间-甲苯基)硫代磷酸酯,o,s-二甲基四氯硫代对苯二甲酸酯,4'-二甲基三氮乙酰苯胺,二硝基环己基苯酚,2,4'-二硝基-4-三氟甲基二苯基醚,2-(1-甲基-n-庚基)-4,6-二硝基苯基巴豆酸酯,n,n-二甲基-2,2-二苯基乙酰胺,二苯基胺,2,6-二硝基-n,n-二-正丙基-p-甲苯胺,二-正丙基-2,5-吡啶-二羧酸盐,二溴化1,1'-亚乙基-2,2'-二吡啶2,3-二氰基-1,4-二硫杂-蒽醌,3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基-脲,n-十二烷基胍乙酸酯,2-(2,4,5-三氯苯氧基)乙基-2,2-二氯丙酸酯,乙氧基甲基二(对-氯苯基)卡比醇,1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基醌,3-苯基-1,1-二甲基脲三氯乙酸酯,o,o-二甲基s-(n-甲酰基-n-甲基氨基甲酰基-甲基)二硫代磷酸酯,2-甲酰基-4-氯苯氧基乙酸,3-糠基-2-甲基-4-氧-2-环戊烯-1-基除虫菊酯,2-十七烷基-2-咪唑啉,7-氯-4,6-二甲氧基二苯并呋喃-3-酮-2-螺-1'-(2'-甲氧基-6'-甲基环己基-2'-烯-4'-酮),1,1,1,3,3,3-六氯-2-丙烷,1,5a,6,9,9a,9b-六氢-4-a(4h)-二苯并呋喃-甲醛,9-(对-n-己氧基苯基)-10-甲基-吖啶氯化物,2-羟基甲基-4-氯-苯氧基乙酸,n-羟基-甲基-2,6-二氯硫代苯并酰胺,异丙基n-苯基氨基甲酸酯,异丁基三苯基甲基胺,5-溴-3-异丙基-6-甲基尿嘧啶,异丙基-4,4'-二溴三苯乙醇酸酯(benzilate),异丙基4,4'-二氯三苯乙醇酸酯,异丙基巯基苯基-乙酸酯,o,o-二甲基二硫代磷酸酯,3-环己基-6,7-二氢-1h-环五嘧啶-2,4(3h,5h)-二酮,3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲,s-[1,2-二(乙氧基-羰基)乙基]o,o-二甲基二硫代磷酸酯,4-氯-2-甲基苯氧基乙酸,2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸,仲-丁基4(或5)-氯-2-甲基环己烷羧酸酯,s-[(4,6-二氨基-s-三嗪-2-基)甲基]o,o-二甲基二硫代磷酸酯,2-异丙基氨基-4-(3-甲氧基丙基氨基)-6-甲硫基-s-三嗪,1,1,1-三氯-2,2-二(p-甲氧基苯基)乙烷,2-甲氧基-4-异丙基氨基-6-二乙基氨基-s-三嗪,s-(n-甲氧基甲基氨基甲酰基甲基)二甲基硫醇并硫代磷酸酯(phosphorothiolothiononate),α-甲基苄基3-(二甲氧基-氧膦基氧基)-顺-巴豆酸酯,间-(1-甲基丁基)苯基甲基-氨基甲酸酯,甲基-2-氯-9-羟基芴-(9)-羧酸酯,3,3'-亚甲基二(4-羟基香豆素),2,2'-亚甲基二(3,4,6-三氯苯酚),6-甲基-2-氧-1,3-二硫代(4,5-b)喹喔啉,o,o-二甲基s-(2,5-二氯苯硫基)-甲基二硫代磷酸酯,3(2-甲基哌啶基)丙基-3,4-二氯苯甲酸酯,4-(甲基磺酰基)-2,6-二硝基-n,n-二丙基苯胺,甲基-2,3,5,6-四氯-n-甲氧基-n-甲基对苯二甲酸酯,o-甲基o-(2,4,5-三氯-苯基)酰氨基硫代磷酸酯,3-(对-溴苯基)-1-甲基-1-甲氧基脲,1,2-二氢吡啶-3,6-二酮,3,3'-亚乙基二-(四氢-4,6-二甲基-2h-1,3,5-噻二唑-2-硫酮),s-乙基六氢-1h-氮杂环庚三烯-1-硫代羰酸酯(carbothioate),3-(p-氯苯基)-1,1-二甲基脲,3-(对-氯苯基)-1,1-二甲基脲三氯乙酸酯,1,2-二溴-2,2-二氯乙基二甲基磷酸酯,β-萘氧基乙酸,3-(3,4-二氯苯基)-1-甲基-1-n-丁基脲,3-(六氢-4,7-亚甲基茚-5-基)-1,1-二甲基脲,n-1-萘基-邻苯酰胺酸,对-氯苯基p-苯基4-氯苯磺酸酯,吩噻嗪,乙基巯基-苯基乙酸酯o,o-二甲基-二硫代磷酸酯,n-苯基-1-(乙基氨基甲酰基-1)乙基氨基甲酸酯(d异构体),磷酸,2-氯-1-(2,4,5-三氯苯基)乙烯基二甲基酯,4-氨基-3,5,6-三氯2-吡啶甲酸,多氯苯甲酸,二甲基胺盐,2,4-二-(异丙基氨基)-6-甲氧基-s-三嗪,2-甲基-巯基-4,6-二(异丙基氨基)-s-三嗪,2-氯-n-异丙基乙酰苯胺,2-氯-4,6-二(异丙基-氨基)-s-三嗪,二-正丙基-3-甲基-6,7-亚甲基二氧基-1,2,3,4-四氢萘-1,-2-二羧酸酯,5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2h)哒嗪酮,除虫菊酯1,8-喹啉醇,二甲基2,4,5-三氯苯基硫代磷酸酯水杨酰苯胺,1-(3,4-亚甲基-二氧基苯氧基)-3,6,9-三氧代十一烷,2-(2,4-二氯苯氧基)乙基硫酸钠,1-(2-甲基-环己基)-3-苯基脲,1-(2,4,5-三氯苯氧基)丙酸,n'-氯-2-甲基-p-戊酰基甲苯胺,1,2-亚甲基二氧基-4-[2-(辛基亚硫酰基)丙基]苯,甲基3,4-二氯苯氨甲酸酯,2,4,5-三氯苯氧基乙酸,三氯苄基氯化物,2,2-二(对-氯苯基)-1,1-二氯乙烷,3-叔丁基-5-氯-6-甲基尿嘧啶,2,6-二叔丁基-对-甲苯基甲基氨基甲酸酯2,3,6,7-四氯-4-a,8a-环氧基-1,2,3,4,4a,8a-六氢-14-亚甲基萘-5,8-二酮n-(1,1,2,2-四氯-乙基-亚磺酰基)-顺-4-环己烯-1,2-二碳酰亚胺,2,4,5,6-四氯间苯二甲腈,1,2,4,5-四氯-3-硝基苯,对-氯苯基2,4,5-三氯苯基砜,3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰氨基甲基2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环戊烷羧酸酯,o,o,o',o'-四甲基o,o'-硫代二-对-亚苯基硫代磷酸酯,1,3,6,8-四硝基咔唑,2-(4-噻唑基)苯并咪唑,2,2'-硫代二(4,6-二氯苯酚),2,3-喹喔啉-二硫醇环状三硫代碳酸酯,n-间-甲苯基邻苯酰胺酸,s-2,3,3-三氯烯丙基n,n-二-异丙基-硫醇氨基甲酸酯,o,o-二甲基(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)膦酸酯,2,3,6-三氯苯甲酸,三氯苯甲酸,二甲基胺盐,4,5,7-三氯苯并噻二唑-2,1,3,2,3,6-三氯苄氧基丙醇,n-三氯甲硫基-苯并噻唑酮,n-三氯甲硫基苯并唑酮,2,2,2-三氯-n-(五氯苯基)亚氨乙基氯化物,2-(2,4,5-三氯苯氧基)乙基硫酸酯,钠盐,n,n'-n”-三氯-2,4,6-三胺-1,3,5-三嗪,2-氯-4-(二乙基氨基)-6-(乙基氨基)-s-三嗪,3,5-二硝基-邻-甲苯酰胺,及其混合物。

合适的防污添加剂包括、但不限于可从clariantofwinchester,va以商品名获得的有机金属化合物。

在各种实施方案中,防污tpu组合物包括一种或多种添加剂。适用于本发明的添加剂包括、但不限于:交联剂,链终止剂,增容剂,加工添加剂,粘合促进剂,抗氧化剂,阻燃剂,消泡剂,除水剂,分子筛,热解法二氧化硅,表面活性剂,紫外光稳定剂,填料,触变剂,着色剂,颜料,惰性稀释剂,及其组合。如果包含的话,添加剂可以按照各种用量包含在防污tpu组合物中。

防污tpu组合物的各种实施方案具有比重为约0.9-1.9g/cm3,或者约0.9-1.4g/cm3;根据astmd2240检测的肖氏硬度为约40a至约83d;根据astmd-412检测,弹性模量是约2,000-30,000psi和/或拉伸强度是约2,000-8,000psi。

根据astmd7490或本领域公知的其它实验检测,防污组合物的各种实施方案的表面能小于约30mj/m2,或是约15-28mj/m2,或约18-26mj/m2,或约18-24mj/m2,或约19-24mj/m2,或约20-24mj/m2,或约22-24mj/m2。如下所述的各种表面构造可以用于例如降低防污tpu组合物的表面能。不限于任何理论,认为成型为具有下述表面构造的制品的防污tpu组合物的各种实施方案能创造“超级疏水性”,这能防止生物污染。

在各种优选实施方案中,防污tpu组合物包含tpu,例如1185a,并包含硅氧烷,例如mbsiloxanemasterbatch。在这些实施方案中,tpu在防污tpu组合物中的存在量可以是约50-98重量份,或约75-95重量份,或约85-95重量份,基于100重量份的防污tpu组合物计;并且硅氧烷的存在量是约2-50重量份,或约6-25重量份,或约5-15重量份,基于100重量份的防污tpu组合物计。当然,这些实施方案还可以包括如上所述的额外组分(其它tpu、防污添加剂、添加剂等)。但是,防污tpu组合物的各种实施方案可以由或基本上由tpu和硅氧烷组成。这里所述的“基本上由…组成”表示排除会改变防污tpu组合物的基本和新型特性的任何元素或元素组合,以及任何量的这些元素或元素组合。

在各种优选实施方案中,所述防污tpu组合物包含热塑性聚氨酯和有机金属防污添加剂。例如,在这些实施方案中,防污tpu组合物可以包括tpu,例如1185a,以及防污添加剂,例如2-巯基吡啶氧化锌。在这些实施方案中,tpu在防污tpu组合物中的存在量可以是约50-99.9重量份,或约95-99.9重量份,或约95-99.9重量份,或约98-99.8重量份,或约99-99.8重量份,基于100重量份的防污tpu组合物计;防污添加剂的存在量是约0.1-10重量份,或约0.1-5重量份,或约0.1-2重量份,或约0.1-1重量份,基于100重量份的防污tpu组合物计。当然,这些实施方案还可以包含上述的额外组分(其它tpu、添加剂等)。例如,防污tpu组合物可以还包含硅氧烷和/或卤化聚合物。作为另一个例子,防污tpu组合物可以还包含填料。

但是,防污tpu组合物的各种实施方案可以由或基本上由tpu和防污添加剂组成。这里所述的“基本上由…组成”表示排除会改变防污tpu组合物的基本和新型特性的任何元素或元素组合,以及任何量的这些元素或元素组合。

在各种其它优选实施方案中,防污tpu组合物包含tpu,tpu包含以下物质的反应产物(通常是缩聚反应产物):多元醇例如聚thf,例如聚1000;硅氧烷,例如156;扩链剂,例如1,4-丁二醇;和异氰酸酯,例如m20。在这些实施方案中,tpu可以通过以下用量的组分反应制得:多元醇用量是约20-80重量份或约40-60重量份,基于100重量份的用于形成tpu的组分计;硅氧烷的用量是约2-25重量份或约5-15重量份,基于100重量份的用于形成tpu的组分计;扩链剂的用量是至多20重量份或约2-15重量份,基于100重量份的用于形成tpu的组分计;和异氰酸酯的用量是约5-60重量份,或者约10-50重量份,基于100重量份的用于形成tpu的组分计。当然,这些实施方案可以还包括上述的额外组分(tpu、防污添加剂、添加剂等)。但是,防污tpu组合物的各种实施方案可以由或基本上由上述tpu组成。这里所述的“基本上由…组成”表示排除会改变防污tpu组合物的基本和新型特性的任何元素或元素组合,以及任何量的这些元素或元素组合。

防污tpu组合物可以基本上不含本领域已知的其它聚合物(包括聚酰胺)、本领域已知的填料(包括增强填料)和本领域已知的增塑剂。上文所用的术语“基本上不含”表示存在量是小于0.1重量份,更通常小于0.01重量份,和最通常小于0.001重量份,基于100重量份的聚酰胺组合物计。

除了防污tpu组合物之外,本发明还提供形成防污tpu组合物的方法。形成防污tpu组合物的方法包括合并tpu、聚硅氧烷(如果包含)和任何上述其它组分的步骤以形成防污tpu组合物。合并步骤可以通过本领域已知的任何方法进行,包括但不限于直接挤出、带式挤出、反应挤出、反应注塑、垂直混合、水平混合、进料混合及其组合。在一个实施方案中,合并步骤进一步定义为将tpu和其它组分加入混合设备,例如单螺杆或双螺杆挤出机。

形成防污tpu组合物的方法也可以包括在混合设备中、在混合设备之外或同时在混合设备之外和在混合设备中加热防污tpu组合物(或其组分)的步骤。

在合并步骤之后,形成防污tpu组合物的方法也可以包括造粒、切割或粒化防污tpu组合物的步骤。例如,混合的防污tpu组合物可以用水下造粒机或线料造粒机造粒。

在一个实施方案中,在混合设备中形成防污tpu组合物之后,将防污tpu组合物在双螺杆挤出机上挤出,并在排料时造粒、切割或粒化。

本发明也提供从防污tpu组合物形成的制品10,其是抗生物污染的。例如,一种这种制品10是从防污tpu组合物形成的水下电缆外套/夹套。但是,制品10不限于水下电缆外套/夹套。也就是说,制品10可以是本领域已知的易于受生物污染的任何制品,包括但不限于水下电缆外套/夹套,船舶,浮标,水下电缆和管线,结构体(例如桥、桥墩和船坞),发电装置及其部件,植入人体的化妆植入物、人造心脏阀以及合成关节,电线和电缆夹套,输送带,运动用品,包括救生艇和其它漂浮设备,电器和家具,动物项圈和标签等。

制品10包括从上述防污tpu组合物形成的物体。在各种实施方案中,制品10具有表面12,此表面具有三维表面构造。三维表面构造可以经由挤出、注塑、压制、浮雕和本领域已知的其它技术赋予到制品10上。

在一个实施方案中,如上所述,能抗有机体粘附的制品10包括防污热塑性聚氨酯(tpu)组合物,此组合物包含以下物质的反应产物:(a)聚醚醇;(b)硅氧烷多元醇;(c)与所述聚醚醇和所述硅氧烷多元醇不同的扩链剂;和(d)异氰酸酯,此制品具有表面12,此表面具有三维表面构造。

在另一个实施方案中,如上所述,能抗有机体粘附的制品10包括防污热塑性弹性体(tpu)组合物,此组合物包含热塑性聚氨酯和有机金属防污添加剂,例如2-巯基吡啶氧化锌。

如上所述,表面构造可以用于改变、例如降低防污tpu组合物的表面能。在一些实施方案中,与具有平坦表面构造的制品10相比,制品10的表面构造能使得表面能降低约1-70%,或约5-50%,或约10-25%。也就是说,包含防污tpu组合物的三维表面12所具有的表面能比从防污tpu组合物形成的平坦表面的表面能小约1-70%。

例如,从防污tpu组合物具体实施方案形成的具有平坦表面的制品10可以具有约32mj/m2的表面能,而从相同的防污tpu组合物具体实施方案形成的且具有界定多个连续的平行脊14的表面构造的制品10可以具有约23mj/m2的表面能,即三维表面图案使得制品10的表面能降低了28%。

在各种实施方案中,制品10具有表面12,此表面具有三维表面构造,界定多个连续的平行或图案化的脊14(交叉、波浪状和其它图案),其中每个脊14具有约0.3-150μm或约0.3-10μm高度(h1),并且彼此之间的间隔(d1)是约0.3-150μm或约0.2-10μm,从而界定在相邻脊之间的谷16,其中所述表面12具有约15-26mj/m2或约18-23mj/m2的表面能。这里定义的每个脊14的高度(h1)是从脊14的底部到脊14的峰之间的距离。在脊14之间的间隔(d1)定义为从一个脊14的中心到相邻脊14的中心之间的距离。如上所述,在一些实施方案中,多个平行脊14包含不连续的脊。例如,图11显示表面12具有多个平行脊14,它们是不连续的。在其它实施方案中,多个平行脊14包含连续的脊。例如,图12显示表面12具有多个连续的平行脊14。

例如,现在参见图12,在一个优选实施方案中,制品10具有表面12,其表面构造界定多个连续的平行脊14,它们彼此相距约25-100μm。在各种实施方案中,制品10具有表面12,其表面构造界定多个不连续的平行脊14,它们彼此相距约0.3-150μm或约0.2-10μm,从而界定在相邻脊之间的谷16,其中所述表面12具有约15-26mj/m2或约18-24mj/m2的表面能。每个脊14的横截面剖面可以界定任何合适的构造,例如圆形、卵圆形,或者任何类型的椭圆,闭合的抛物线形,四边形,或任何其它类型的多边形。例如,脊14的一个构造可以具有界定抛物线形表面的第一个部分,以及界定平坦表面的第二个部分,从而产生d形的横截面剖面。作为另一个例子,脊14可以具有球形顶部和平坦表面,形成ω状的沙漏形横截面剖面。作为另一个例子,脊14可以具有多角形的横截面剖面,例如长方形横截面剖面。例如,图11显示表面12,其具有不连续的多个平行脊14,并具有长方形横截面剖面。作为再一个例子,脊14可以具有半椭圆或半圆形横截面剖面。例如,图12显示表面12,其具有连续的多个平行脊14,并具有半圆形横截面剖面。此外,横截面剖面的尺寸,即脊14的尺寸,可以变化。

在各种实施方案中,制品10具有表面12,其具有三维表面构造,界定多个峰18,其中每个峰18具有约0.3-150μm或约0.1-20μm或约0.2-10μm的高度(h2),彼此之间的间隔(d2)是约0.3-150μm,或者约0.1-20μm,或者约0.2-10μm,从而界定谷20并按照图案或无规地排列,其中所述表面12具有约15-26mj/m2或约18-24mj/m2的表面能。这里界定的每个峰18的高度(h2)是从峰18的底部到峰18的最高点(顶部)之间的距离。在峰18之间的间隔(d2)定义为从一个峰18的中心到相邻峰18的中心之间的距离。峰18的横截面剖面可以界定任何合适的构造,例如圆形、卵圆形,或者任何类型的椭圆,闭合的抛物线形,四边形,或任何其它类型的多边形。例如,峰18的一个构造可以具有长方形横截面剖面。作为另一个例子,峰18的一个构造可以具有半椭圆或半圆形横截面剖面。此外,横截面剖面的尺寸,即峰18的尺寸,可以变化。

例如,现在参见图9,在一个实施方案中,制品10具有表面12,其具有三维表面构造,其中界定具有不同的高度(h2)的多个峰18和谷20以形成图案。作为另一个例子,现在参见图10,在另一个实施方案中,制品10具有表面12,其具有三维表面构造,其中界定多个圆形的峰18和谷20以形成图案。作为另一个例子,现在参见图13,在一个优选实施方案中,制品10具有表面12,其具有三维表面构造,界定了多个峰18和谷20以形成图案。在图13中的多个峰18具有约0.1-20μm或者约0.2-10μm的高度。在各种实施方案中,从防污tpu组合物形成且具有所述表面构造的制品10能使得在表面区域上污染的藤壶量降低大于约20%,或大于约40%,或大于约60%,或者大于约80%。

当然,应当理解的是,上述物理性能和尺寸不是限制性的,仅仅用于描述本发明的一些实施方案。为此,通过说明性方式描述本发明,并且应当理解的是,所用的术语仅仅是词语描述,并不起限制作用。显然,可以在以上教导的基础上对本发明进行许多改进和改变。所以应当理解的是,在所附权利要求的范围内,可以通过与具体描述方式不同的方式实施本发明。

实施例

实施例1-3(防污tpu组合物1-3)是根据本发明通过在单螺杆挤出机上混合热塑性聚氨酯和硅氧烷形成的(屏障型螺杆方案)。在造粒后,将防污tpu组合物注塑到具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,防污tpu组合物的拉伸性能(astmd412),防污tpu组合物的磨损性能(diniso4649),以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心(sacredheartmarineresearchcentre)进行的。图1是在实施例3的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见下表1,其中显示用于形成实施例1-3防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。再次参见下表1,也显示实施例1-3的防污tpu组合物的各种性能。

表1

tpua是聚醚基芳族tpu。

硅氧烷a是高分子量聚二甲基硅氧烷。

实施例1-3的tpu/硅氧烷共混物可以从dowcorningmultibase商购。

与包含tpua和pdmsa的混合物的实施例1-3(防污tpu组合物1-3)相比,实施例4和5(防污tpu组合物4和5)包含混合的热塑性聚氨酯和蜡。防污tpu组合物4和5是在单螺杆挤出机上混合的(屏障型螺杆方案)。在造粒后,将防污tpu组合物注塑到具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,防污tpu组合物的拉伸性能(astmd412),以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图2是在实施例4和5的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见下表2,其中显示用于形成实施例4和5防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。再次参见下表2,也显示实施例4和5的防污tpu组合物的各种性能。

表2

tpub是聚醚基芳族tpu。

蜡a是酰胺酯蜡。

实施例6a和6b(防污tpu组合物6)包含热塑性聚氨酯。防污tpu组合物6是在单螺杆挤出机上混合的(屏障型螺杆方案)。在造粒后,将防污tpu组合物注塑到具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,防污tpu组合物的拉伸性能(astmd412),以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图3是在实施例6a和6b的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见下表3,其中显示用于形成实施例6a和6b防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。再次参见下表3,也显示实施例6a和6b的防污tpu组合物的各种性能。

表3

tpua是聚醚基芳族tpu。

实施例7-9(防污tpu组合物7-9)包含氟化tpu,即含氟的tpu。也就是说,在实施例7-9的热塑性聚氨酯tpu中包含氟。实施例7-9是根据本发明通过在混合机中混合聚thf、氟二醇、扩链剂和异氰酸酯形成的。在混合之后立即将实施例7-9的防污tpu组合物压入具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图4是在实施例7和8的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见下表4,其中显示用于形成实施例7-9的防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。

表4

多元醇a是聚thf。

多元醇b是全氟聚醚的二醇封端的乙氧基化衍生物。

扩链剂a是1,4-丁二醇。

异氰酸酯a是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)。

实施例10-13(防污tpu组合物10-13)包含氟化tpu,即含氟的tpu。也就是说,在实施例10-13的tpu中包含氟。实施例10-13是根据本发明通过在混合机中混合聚thf、氟二醇、扩链剂和异氰酸酯形成的。在混合之后立即将实施例10-13的防污tpu组合物压入具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图5是在实施例10-13的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见表5,其中显示用于形成实施例10-13的防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。

表5

多元醇a是聚thf。

多元醇c是羟基官能全氟聚醚。

扩链剂a是1,4-丁二醇。

异氰酸酯a是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)。

实施例14和15(防污tpu组合物14和15)包含氟化tpu,即含氟的tpu。也就是说,在实施例14和15的tpu中包含氟。实施例14和15是根据本发明通过在混合机中混合聚thf、氟二醇、扩链剂和异氰酸酯形成的。在混合之后立即将实施例14和15的防污tpu组合物压入具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图6是在实施例14和15的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见表6,其中显示用于形成实施例14和15的防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。

表6

多元醇a是聚thf。

多元醇d是氟化聚thf。

扩链剂a是1,4-丁二醇。

异氰酸酯a是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)。

实施例16和17(防污tpu组合物16和17)包含硅氧烷tpu,即含硅氧烷的tpu。也就是说,在实施例16和17的tpu中包含硅氧烷。实施例16和17是根据本发明通过在混合机中混合聚thf、硅氧烷二醇、扩链剂和异氰酸酯形成的。在混合之后立即将实施例16和17的防污tpu组合物压入具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图7是在实施例16和17的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见表7,其中显示用于形成实施例16和17的防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。

表7

多元醇a是聚thf。

多元醇e是具有羟基封端的pdms,即硅氧烷二醇。

扩链剂a是1,4-丁二醇。

异氰酸酯a是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)。

实施例18-20(防污tpu组合物18-20)包含tpu和防污添加剂的混合物。

实施例18-20是根据本发明通过混合tpu和防污添加剂形成的。在混合之后立即将实施例18-20的防污tpu组合物压入具有平滑表面的实验板中,即没有图案化或浮雕。

对实验板进行分析以检测防污tpu组合物的表面能,以及在防污tpu组合物上的藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图8是在实施例18和19的实验板上的藤壶生长实验结果的透视图。

现在参见表8,其中显示用于形成实施例5-7的防污tpu组合物的每种组分的用量和类型,所有数值的单位是重量份,基于100重量份的防污tpu组合物总量计。

表8

tpua是聚醚基芳族tpu。

防污添加剂a是含2-巯基吡啶氧化锌的防污添加剂。

在混合之后,将实施例18的防污tpu组合物压入具有不同表面构造的实验板中。具体而言,制品18a-18g是从实施例18的防污tpu组合物形成的,其中每个制品具有不同的表面构造。为了形成不同的表面构造,使得实施例18防污tpu组合物的实验板在加热压机上在teflon片之间在70-100kpa压力和370-390°f的平板温度下软化4-6分钟。从压机取出实验板,并用4lbs的压力在室温平板上将相应的表面构造/图案压入软化板的表面中。现在参见图9-14,显示了制品18a-18f的不同的表面构造的透视图。下表9显示了每个制品18a-18f的表面构造的总体描述、表面能和藤壶生长实验结果。

表9

*1=极少或没有藤壶生长;5=显著的藤壶生长。

现在参见图16,检测制品18d的耐久性。具体而言,根据diniso4649检测制品18d的磨损。更具体而言,制品18d用7mm直径的磨损尖端在线性磨损仪上检测。磨损实验是在60周期/分钟下在2.5英寸的移动距离上进行300个周期;使用750g和1000g的载荷。磨损实验是在与表面构造/图案的方向呈垂直(参见图16,左边图像)、平行(参见图16,中间图像)和对角线(参见图16,右边图像)的方式重复磨损进行的。为了对比,也在从tpua(聚醚基芳族–basfelastollan1185a)制造的未图案化的制品/板上进行实验。

现在参见表10和图17,对制品18d和18e进行分析以检测表面能以及藤壶生长。“静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图17是在制品18d和18e的表面上的藤壶生长实验结果的透视图。

表10

现在参见表11和图18,对制品1-6进行分析以检测藤壶生长。”静态浸没”藤壶生长实地实验是由poseidonsciences–圣心海洋研究中心进行的。图18是在制品10、11、12和13的表面上的藤壶生长实验结果的透视图。所有制品1-16具有表面构造,其中界定彼此相距约25-100μm的多个连续的平行脊(图案h049–由hoowaki提供)。

表11

应当理解的是,所附权利要求书不限于详述中描述的任何特定的化合物、组合物或方法,它们可以在落入所附权利要求书范围内的具体实施方案之间变化。关于本文中用于描述各种实施方案的特定特征或方面的任何马库什群组,要认识到,可以由各马库什群组的各成员独立于所有其它马库什成员获得不同、特殊和/或出乎意料的结果。马库什群组的各成员可以独立和/或组合,并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。

还应当理解的是,用于描述本文公开的各种实施方案的任何范围和子范围独立地并共同地落入所附权利要求书的范围内,并被理解为描述和考虑了包括其内的整数和/或分数值的所有范围,即使在本文中没有明确写出这些值。本领域技术人员容易认识到,所列举的范围和子范围足以描述和实现本文公开的各种实施方案,且这样的范围和子范围可进一步描绘成相关的1/2、1/3、1/4、1/5等等。仅仅作为一个例子,“0.1至0.9”的范围可进一步描绘成下1/3,即0.1至0.3;中间1/3,即0.4至0.6;和上1/3,即0.7至0.9,它们独立地并共同地在所附权利要求书的范围内,并可独立地和/或共同地赖以为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外,对于界定或修饰范围的词语,如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等,应当理解的是,这样的词语包括子范围和/或上限或下限。作为另一实例,“至少10”的范围固有地包括从至少10至35的子范围、从至少10至25的子范围、从25至35的子范围等等,并且可以独立地和/或共同地依赖各子范围并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后,可以依赖所公开的范围内的独立数值并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如,“1至9”的范围包括各种独立整数,例如3,以及含小数点的独立数值(或分数),如4.1,可以依赖它们为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。

上文通过说明性方式描述了本发明,但是应当理解的是所用的术语仅仅是词语描述,并不起限制作用。显然,可以在以上教导的基础上对本发明进行许多改进和改变。所以,应当理解的是,在所附权利要求的范围内,可以通过与具体描述方式不同的方式实施本发明。

当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1