本发明涉及衣料用洗涤剂组合物、手洗洗涤方法和提高衣料用洗涤剂组合物在洗涤中的漂洗时的消泡性的方法。
背景技术：
在大中华区和东盟区这样的亚洲地区内，已经进行了洗衣机的普及，但依然存在手洗洗涤。即使在日本国内，也使用洗脸盆等容器进行手洗洗涤。在手洗洗涤中，多数使用者将洗涤剂溶于水中而对衣料进行洗涤。在手洗洗涤中，多数作业者喜欢在洗涤中有适度的起泡。
在日本特表平10-504049号公报中公开了一种在规定条件下含有选自烷基硫酸酯和烷基乙氧基硫酸酯中的阴离子表面活性剂、多羟基脂肪酸酰胺和氧化胺且洗涤时的起泡和对皮肤的温和性优异的洗衣洗涤剂组合物。
在日本特表平9-512860号公报中公开了一种含有阴离子表面活性剂、氧化胺和脂肪酸且去油脂或油污性良好的重垢型液体洗衣洗涤剂组合物。公开了氧化胺和脂肪酸的复合体提高洗净性能。
在日本特开2001-199993号公报中公开了一种含有阴离子表面活性剂、氧化胺和特定的化合物且洗涤效果优异的液体洗涤剂。
在日本特开2009-132823号公报中公开了一种以特定比率含有包含氧化丙烯基和氧化乙烯基的聚氧化烯烷基硫酸酯盐以及氧化胺且洗净性能和低温稳定性优异的液体洗涤剂组合物。
氧化胺提高洗涤时的起泡是众所周知的。
技术实现要素：
日本特表平10-504049号公报、日本特表平9-512860号公报、日本特开2001-199993号公报、日本特开2009-132823号公报都没有关于提高漂洗时的消泡性的课题的记载。
本发明提供一种洗涤时的起泡性良好且漂洗时的消泡性优异的衣料用洗涤剂组合物。
本发明涉及一种衣料用洗涤剂组合物，其含有下述(a)成分和(b)成分，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕；
(b)成分：两性表面活性剂，
其中，(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例为65质量％以上95质量％以下，
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，(b)成分的质量为5质量份以上17质量份以下。
本发明还涉及一种手洗洗涤方法，其使用将上述本发明的衣料用洗涤剂组合物和水混合而制备的洗涤液，对衣料进行手洗，之后，用水漂洗衣料。
本发明还涉及一种提高含有下述(a)成分和(b)成分的衣料用洗涤剂组合物在洗涤中的漂洗时的消泡性的方法，其中，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕；
(b)成分：两性表面活性剂，
在上述方法中，使(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例成为65质量％以上95质量％以下；
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，使(b)成分的质量成为5质量份以上17质量份以下。
根据本发明，能够获得一种洗涤时的起泡性良好且漂洗时的消泡性优异的衣料用洗涤剂组合物。
具体实施方式
〔衣料用洗涤剂组合物〕
本发明人发现，通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物〔以下，并称为(a1)成分〕的(a)成分中的比例和(b)成分相对于(a1)成分的比例与洗涤时的起泡和漂洗时的消泡有关。基于此，在本发明中，使(a)成分中的(a1)的比例成为65质量％以上95质量％以下，并且相对于组合物中的(a1)成分的质量的合计100质量份，使(b)成分的质量成为5质量份以上17质量份以下。
获得本发明的效果的理由还不一定明确，但可以如下地进行推定。(a1)成分在浓度相对高的洗涤液中与(b)成分形成复合体，从而使泡沫薄膜稳定化，起泡被维持。另一方面，在作为洗涤工序的下一个工序的漂洗工序中，漂洗水中的(a1)成分和(b)成分的浓度变低，从而洗涤液中形成的上述复合体解离，与洗涤液中相比，泡沫薄膜变得不稳定。因此可以推定，由漂洗水形成的泡沫容易被破坏，消泡也变得良好。
＜(a)成分＞
(a)成分为下述通式(1)所示的硫酸酯盐。
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕
在通式(1)中，r优选烷基，且优选链式烷基。另外，从洗净性能的方面考虑，r优选碳原子数10以上且16以下。r优选碳原子数10以上且16以下的链式烷基。
在通式(1)中，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基。ao例如可以列举选自乙烯氧基和丙烯氧基中的1种以上的基团。
通式(1)中的n为2以上20以下的整数时，ao可以包含乙烯氧基和丙烯氧基。ao包含乙烯氧基和丙烯氧基时，乙烯氧基和丙烯氧基的键合方式可以为键合成无规型、嵌段型中的任意种方式，或者也可以为无规型和嵌段型混合而键合的方式。从获得和制造容易的方面考虑，ao优选乙烯氧基。作为ao，优选包含乙烯氧基。
在通式(1)中，n为0以上20以下的整数。n优选为18以下、更优选为15以下的整数。
在本发明中，(a)成分中的(a1)成分、即通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例为65质量％以上95质量％以下。该比例超过95质量％时，洗涤时的起泡性差。另外，该比例小于65质量％时，漂洗时的消泡性差。
就漂洗时的消泡性进一步提高的方面而言，(a)成分中的(a1)成分的比例优选66质量％以上，优选68质量％以上，优选70质量％以上，优选73质量％以上，优选75质量％以上，优选76质量％以上，优选78质量％以上，优选80质量％以上，优选82质量％以上，优选84质量％以上，优选86质量％以上，优选88质量％以上，优选90质量％以上，优选92质量％以上。上限值为95质量％。
另外，就漂洗时的消泡性进一步提高的方面而言，(a)成分中通式(1)中的n为0的化合物的比例优选50质量％以上，优选52质量％以上，优选54质量％以上，优选56质量％以上，优选58质量％以上，优选60质量％以上，优选62质量％以上，优选64质量％以上，优选66质量％以上，优选68质量％以上，优选70质量％以上，优选72质量％以上，优选74质量％以上，优选76质量％以上，优选78质量％以上，优选80质量％以上，优选82质量％以上，优选84质量％以上，优选86质量％以上，并且，上限值优选为92质量％。
另外，就漂洗时的消泡性进一步提高的方面而言，(a)成分中通式(1)中的n为6以上20以下的化合物的比例优选10质量％以下，优选9质量％以下，优选8质量％以下，优选7质量％以下，优选6质量％以下，优选5质量％以下，优选4质量％以下，优选3质量％以下。该比例的下限值为0质量％以上。进一步而言，该比例的下限值为0质量％或大于0质量％。
在本发明中，(a)成分中的通式(1)中的n不同的化合物的构成比率可以采用将通式(1)中的so3m基置换为h的化合物中的n不同的化合物的构成比率。例如，可以利用气相色谱法对将通式(1)中的so3m基置换为h的化合物且n不同的化合物的分布进行分析，将所获得的面积比视为质量分率，并将其用作(a)成分中的通式(1)中的n不同的化合物的构成比率。
另外，即使在能够获得通式(1)所示的(a)成分的情况下，难以直接测定构成比率时，也可以将该(a)成分酸分解而生成将so3m基置换为h的化合物，将该化合物中的n不同的化合物的构成比率用作(a)成分中的通式(1)中的n不同的化合物的构成比率。在这种情况下，具体而言，可以将(a)成分酸分解而生成将so3m基置换为h的化合物，接着，利用气相色谱法对该化合物中的n的分布进行分析，将所获得的面积比视为质量分率，并将其用作(a)成分中的通式(1)中的n不同的化合物的构成比率。
采用上述的方法时，将气相色谱法的分析条件和上述的酸分解的条件的一个例子表示如下。
＜气相色谱法的分析条件＞
gc设备：agilenttechnologies公司制造、7890a
柱：agilenttechnologies公司制造、db-5(30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)
检测器：fid
载气：氦气、1ml/min
升温条件：以5℃/min从100℃升温至325℃。之后，在325℃保持35分钟。
试样的前处理：将试样50mg加入2ml容量的管形小瓶(vial)中，加入三甲基硅烷化剂(glsciences公司制造)1ml并混合，在30℃反应5分钟。
＜(a)成分的酸分解的条件＞
向300ml容量的玻璃制磨口三角烧瓶中加入试样4g。将2n盐酸200ml和沸石投入三角烧瓶内，放置磨口空冷管。将三角烧瓶放入140℃的油浴中，回流3小时后，冷却至30℃。利用巴斯德吸管向三角烧瓶内加入1滴1％酚酞溶液。接着，添加35％氢氧化钠水溶液直至三角烧瓶内的内容物变成淡的粉红色。
将内容物移入1000ml容量的分液漏斗内，加入石油醚200ml，提取3次。用10％氯化钠水溶液50ml对石油醚层进行3次水洗后，添加无水硫酸钠20g进行脱水。向500ml三角烧瓶中加入利用过滤除去无水硫酸钠后的溶液，蒸去石油醚。
在通式(1)中，m为形成盐的阳离子。m可以列举钠离子、钾离子等碱金属离子和铵离子、链烷醇铵离子等。链烷醇铵离子优选总碳原子数为2以上6以下的链烷醇铵离子。
＜(b)成分＞
(b)成分为两性表面活性剂。在本发明中，(b)成分具有提高洗涤时的起泡性的作用。另外，在本发明中，通过以特定的质量比将(b)成分与(a)成分中的特定的化合物并用，能够维持洗涤时的起泡性，并能够提高漂洗时的消泡性。
优选的(b)成分可以列举选自氧化胺和甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂。(b)成分更优选氧化胺。
作为氧化胺，优选具有碳原子数7以上18以下的脂肪族烃基的氧化胺。具体而言，可以列举下述通式(b1)所示的化合物。
〔式中，在k为0的情况下，或者在k为1且x为选自-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团的情况下，r1b为碳原子数8以上18以下的脂肪族烃基，在k为1且x为选自-(co)o-、-(co)(nh)-中的基团的情况下，r1b为碳原子数7以上17以下的脂肪族烃基，r2b为碳原子数1以上6以下的亚烷基，x为选自-(co)o-、-(co)(nh)-、-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团。k为0或1的数，r3b、r4b分别为碳原子数1以上3以下的烷基或羟烷基。〕
在通式(b1)中，在k为0的情况下，或者在k为1且x为选自-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团的情况下，就能够维持洗涤时的起泡性并能够提高漂洗时的消泡性的方面而言，r1b优选碳原子数8以上16以下的脂肪族烃基，更优选碳原子数10以上16以下的脂肪族烃基，进一步优选碳原子数10以上14以下的烷基或烯基，优选碳原子数12以上14以下的烷基或烯基。
另外，在通式(b1)中，在k为1且x为选自-(co)o-、-(co)(nh)-中的基团的情况下，r1b为碳原子数7以上17以下的脂肪族烃基，就能够维持洗涤时的起泡性并能够提高漂洗时的消泡性的方面而言，优选碳原子数7以上15以下的脂肪族烃基，更优选碳原子数9以上15以下的脂肪族烃基，进一步优选碳原子数9以上13以下的烷基或烯基，进一步优选碳原子数11以上13以下的烷基或烯基。
在通式(b1)中，就能够维持洗涤时的起泡性并能够提高漂洗时的消泡性的方面而言，x优选-(co)o-或-(co)(nh)-，更优选-(co)(nh)-。
r2b的碳原子数优选为2或3。r3b、r4b优选为甲基。
作为氧化胺的更优选的具体的化合物，可以列举选自n-月桂基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻基-n,n-二甲基氧化胺、n-棕榈基-n,n-二甲基氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-棕榈酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-月桂基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-月桂基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-肉豆蔻基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-肉豆蔻基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-棕榈基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-棕榈基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-棕榈酰氨基丙基-n-乙基-n-甲基氧化胺和n-棕榈酰氨基丙基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺中的1种以上的化合物。
作为氧化胺的进一步优选的具体的化合物，可以列举选自n-月桂基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻基-n,n-二甲基氧化胺、n-棕榈基-n,n-二甲基氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺和n-棕榈酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺中的1种以上的化合物。
作为甜菜碱，优选具有碳原子数7以上18的烃基的甜菜碱。具体而言，可以列举下述通式(b2)所示的化合物。
〔式中，在j为0的情况下，或者在j为1且y为选自-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团的情况下，r5b为碳原子数8以上18以下的脂肪族烃基，在j为1且y为选自-(co)o-、-(co)(nh)-中的基团的情况下，r5b为碳原子数7以上17以下的脂肪族烃基，r6b为碳原子数1以上6以下的亚烷基。y为选自-(co)o-、-(co)(nh)-、-o(co)-、-(nh)(co)-、-o-中的基团，j为0或1的数。r7b、r8b分别为碳原子数1以上3以下的烷基或羟烷基，r9b为可以用羟基取代的碳原子数1以上5以下的亚烷基。z为选自-so3-、-oso3-、-coo-中的基团。〕
在通式(b2)中，在j为0的情况下，或者在j为1且y为选自-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团的情况下，就能够维持洗涤时的起泡性并能够提高漂洗时的消泡性的方面而言，r5b优选碳原子数8以上16以下的脂肪族烃基，更优选10以上16以下的脂肪族烃基，进一步优选碳原子数10以上14以下的烷基或烯基。
另外，在通式(b2)中，在j为1且y为选自-(co)o-、-(co)(nh)-中的基团的情况下，r5b为碳原子数7以上17以下的脂肪族烃基，就能够维持洗涤时的起泡性并能够提高漂洗时的消泡性的方面而言，优选碳原子数7以上15以下的脂肪族烃基，更优选碳原子数9以上15以下的脂肪族烃基，进一步优选碳原子数9以上13以下的烷基或烯基。
在通式(b2)中，就制造的容易性的方面而言，r6b为碳原子数1以上4以下的亚烷基，更优选为2或3的亚烷基。另外，r7b、r8b优选为甲基、乙基或羟乙基。r9b优选羟基可以取代的碳原子数1以上3以下的亚烷基。
另外，在通式(b2)中，j优选为0。
另外，在通式(b2)中，就能够维持洗涤时的起泡性并能够提高漂洗时的消泡性的方面而言，z优选-so3-。
作为甜菜碱的更优选的具体的化合物，可以列举选自月桂基(2-羟基-3-磺基丙基)二甲基甜菜碱、肉豆蔻基(2-羟基-3-磺基丙基)二甲基甜菜碱和棕榈基(2-羟基-3-磺基丙基)二甲基甜菜碱中的1种以上的化合物。
＜(c)成分＞
本发明的衣料用洗涤剂组合物可以含有非离子表面活性剂作为(c)成分。
通过使用(c)成分，有漂洗时的消泡性进一步提高的倾向。另外，本发明的衣料用洗涤剂组合物是含有水的衣料用液体洗涤剂组合物时，在本发明中，通过使用作为(c)成分的具有聚氧化烯基的非离子表面活性剂，能够降低组合物的粘度，组合物的计量变得更加容易。
(c)成分优选具有聚氧化烯基的非离子表面活性剂。(c)成分更优选下述通式(c1)所示的非离子表面活性剂。
r1c-o-(a’o)m-h(c1)
〔式中，r1c为碳原子数8以上18以下的脂肪族烃基，a’o为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，m是a’o的平均加成摩尔数，为3以上20以下的数。〕
在通式(c1)中，就洗涤时能够维持起泡性并能够进一步提高漂洗时的消泡性的方面而言，r1c的碳原子数优选10以上，更优选12以上，并且优选16以下。
另外，在通式(c1)中，就能够使形成液体组合物时的粘度变得更低的方面而言，r1c的碳原子数优选10以上，并且优选16以下，更优选14以下。
另外，作为通式(c1)中的r1c的脂肪族烃基，可以列举选自烷基和烯基中的脂肪族烃基，优选烷基。
另外，在通式(c1)中，m为a’o的平均加成摩尔数，就即使洗涤时的起泡性提高，也能够维持漂洗时的消泡性的方面而言，优选4以上，优选5以上，优选6以上，优选7以上，优选8以上，并且优选18以下，优选16以下，优选14以下，更优选12以下。
另外，在通式(c1)中，就使形成液体组合物时的粘度变得更低的方面而言，m优选4以上，优选5以上，优选6以上，优选7以上，优选8以上，优选9以上，并且优选18以下，优选16以下，优选14以下。
另外，在通式(c1)中，a’o为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基。a’o例如可以列举选自乙烯氧基和丙烯氧基中的1种以上的基团。就能够维持洗涤时的起泡性的方面而言，优选a’o包含乙烯氧基。a’o优选乙烯氧基。
＜衣料用洗涤剂组合物的组成等＞
本发明的衣料用洗涤剂组合物通过使用含有规定量的(a1)成分的(a)成分，并且相对于(a1)成分100质量份使(b)成分的质量成为5质量份以上17质量份以下，从而能够维持洗涤时的起泡性，并能够提高漂洗时的消泡性。
在本发明中，(a)成分的质量也包括(a1)成分，使用将反离子换算成钠的值、即换算成钠盐的值。
关于本发明的衣料用洗涤剂组合物，相对于(a1)成分的质量的合计100质量份，(b)成分的质量为5质量份以上17质量份以下。
关于本发明的衣料用洗涤剂组合物，从提高洗涤时的起泡性的方面考虑，相对于(a1)成分的质量的合计100质量份，(b)成分的质量为5质量份以上，优选5.5质量份以上，更优选6质量份以上，进一步优选6.5质量份以上，进一步优选7质量份以上，进一步优选8质量份以上，进一步优选9质量份以上，进一步优选10质量份以上。并且，关于本发明的衣料用洗涤剂组合物，从提高漂洗时的消泡性的方面考虑，相对于(a1)成分的质量的合计100质量份，(b)成分的质量为17质量份以下，优选16.5质量份以下，更优选16质量份以下，进一步优选15.5质量份以下，进一步优选15质量份以下，进一步优选14.5质量份以下，进一步优选14质量份以下，进一步优选13.5质量份以下，进一步优选13质量份以下，进一步优选12.5质量份以下，进一步优选12质量份以下，进一步优选11.5质量份以下，进一步优选11质量份以下，进一步优选10.5质量份以下。
本发明的衣料用洗涤剂组合物中的(a)成分的含量可以考虑该组合物的每1次洗涤的使用量、含有该衣料用洗涤剂组合物的物品的大小或者每1个物品的使用次数和价格等而适当决定。另外，也可以根据衣料用洗涤剂组合物的形态的种类适当决定。作为衣料用洗涤剂组合物的衣料用洗涤剂组合物的形态，可以列举粉末、粒状、棒、膏或液体等。
作为一个例子，从提高洗净性能的观点或者提高洗涤时的起泡性的观点考虑，本发明的衣料用洗涤剂组合物中的(a)成分的含量在组合物中优选3质量％以上，更优选4质量％以上，进一步优选5质量％以上，进一步优选6质量％以上，进一步优选7质量％以上，进一步优选8质量％以上，进一步优选9质量％以上，并且，从提高漂洗时的消泡性的观点考虑，优选30质量％以下，更优选28质量％以下，进一步优选26质量％以下，进一步优选24质量％以下，进一步优选22质量％以下，进一步优选20质量％以下。
本发明的衣料用洗涤剂组合物含有(c)成分时，从能够维持洗涤时的起泡性并能够进一步提高漂洗时的消泡性的观点考虑，相对于(a)成分的质量的100质量份，(c)成分的质量优选9质量份以上，优选10质量份以上，更优选11质量份以上，进一步优选12质量份以上，进一步优选13质量份以上，并且，优选30质量份以下，更优选28质量份以下，进一步优选26质量份以下，进一步优选24质量份以下，进一步优选22质量份以下，进一步优选20质量份以下。
本发明的衣料用洗涤剂组合物为液体组合物、尤其是含有水的液体组合物时，为了适当调节粘度，优选含有(c)成分。本发明的衣料用洗涤剂组合物为液体组合物时，从降低组合物的粘度并使其处于适当的范围的观点考虑，相对于(a)成分的质量的100质量份，(c)成分的质量优选10质量份以上，更优选11质量份以上，进一步优选12质量份以上，进一步优选13质量份以上，并且，优选26质量份以下，更优选24质量份以下，进一步优选22质量份以下，进一步优选20质量份以下。
本发明的衣料用洗涤剂组合物为液体组合物时，可以含有水。作为水，可以使用离子交换水、蒸馏水、自来水、含有次氯酸盐的离子交换水。水作为液体组合物的余量而被含有。以水以外的成分的余量的量使用水。即，以与水以外的成分的合计成为100质量％的量使用水。
本发明的衣料用洗涤剂组合物为含有水的液体组合物时，25℃时的液体组合物本身的ph优选为6以上，更优选为7以上，进一步优选为8以上，并且，优选为11以下，更优选为10.5以下，进一步优选为10以下。ph可以利用使用玻璃电极的ph计测定。
＜任意成分＞
本发明的衣料用洗涤剂组合物能够以不损害本发明的效果的程度的量配合以下的(i)～(viii)所示的成分作为其它的成分。
(i)水溶性碱无机盐
为了进一步提高洗净性能，本发明的衣料用洗涤剂组合物可以含有水溶性碱无机盐。
在此，关于(i)成分的“水溶性”，是指20℃时在水100g中溶解1g以上。(i)成分优选20℃时在水100g中溶解5g以上，更优选溶解10g以上。水溶性碱无机盐可以使用1种，或者将2种以上组合使用。
作为(i)成分，可以列举水溶性无机碱金属盐。没有特别限定，例如可以列举选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的1种以上的水溶性碱无机盐。作为(i)成分，还可以列举选自碳酸碱金属盐、碳酸氢碱金属盐、过碳酸碱金属盐和非晶质硅酸碱金属盐中的1种以上的水溶性碱无机盐。更具体而言，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、过碳酸钠和非晶质硅酸钠中的1种以上的水溶性碱无机盐。
从洗涤性能、洗涤时的起泡性、溶解性的方面考虑，作为碳酸盐，优选选自碳酸碱金属盐、碳酸氢碱金属盐和过碳酸碱金属盐中的1种以上，更优选选自碳酸碱金属盐和碳酸氢碱金属盐中的1种以上，更优选碳酸碱金属盐，进一步优选碳酸钠。
从洗净性能的观点考虑，本发明的衣料用洗涤剂组合物中的(i)成分的含量优选5质量％以上，更优选10质量％以上，并且，优选50质量％以下，更优选40质量％以下。
(ii)除(i)成分以外的水溶性中性无机盐
(ii)成分可以使用除(i)成分以外的选自水溶性中性无机盐的1种，或者将2种以上组合使用。
在此，关于(ii)成分的“水溶性”，是指20℃时在水100g中溶解1g以上。(ii)成分优选20℃时在水100g中溶解5g以上，更优选溶解10g以上。
作为(ii)成分，没有特别限制，例如可以列举选自硫酸盐和金属氯化物中的1种以上的水溶性中性无机盐。优选为硫酸盐。更优选为选自碱金属硫酸盐和碱金属氯化物中的1种以上的水溶性中性无机盐。作为(ii)成分，还可以列举选自硫酸钠、硫酸钾、氯化钠和氯化钾中的1种以上的水溶性中性无机盐。其中，从提高洗涤时的起泡性的方面考虑，优选为硫酸钠和/或氯化钠，更优选为硫酸钠。
从提高洗涤时的起泡性的观点考虑，本发明的衣料用洗涤剂组合物中的(ii)成分的含量优选5质量％以上，更优选10质量％以上，优选15质量％以上，优选20质量％以上，优选25质量％以上，更优选30质量％以上，并且，优选70质量％以下，优选60质量％以下，优选55质量％以下。
(iii)金属离子捕捉助洗剂，其选自从选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐和磷酸盐中的1种以上的金属离子捕捉助洗剂(iii-1)以及选自羧酸系高分子化合物的金属离子捕捉助洗剂(iii-2)中选择的1种以上的金属离子捕捉助洗剂。
作为铝硅酸盐，可以列举结晶性或非晶质铝硅酸盐。例如，可以列举菱沸石、丝光沸石、毛沸石、八面沸石、斜发沸石等天然沸石、a型沸石、x型沸石、y型沸石、l型沸石、ω型沸石、p型沸石、map型沸石等合成沸石。
作为结晶性硅酸盐，例如可以列举碱金属硅酸盐的sio2/m2o以摩尔比计为0.5以上2.6以下的硅酸盐。在此，m表示碱金属原子。
作为磷酸盐，例如可以列举正磷酸盐、偏磷酸盐、三偏磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐等。盐可以列举钠盐、钾盐等碱金属盐。
作为羧酸系高分子化合物，例如可以列举包含来自单烯属的单羧酸或二羧酸的重复单元、进一步为来自丙烯酸或马来酸的重复单元的、重均分子量1,000以上150,000以下的高分子化合物。上述的高分子化合物也可以是钠盐、钾盐等碱金属盐等的盐。具体而言，可以列举聚丙烯酸及其盐、聚马来酸及其盐或丙烯酸-马来酸共聚物及其盐。优选为聚丙烯酸及其盐。
本发明的衣料用洗涤剂组合物中的(iii-1)成分的含量优选为0质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，更优选为9质量％以下。
本发明的衣料用洗涤剂组合物中的(iii-2)成分的含量优选为0质量％以上，优选为4质量％以下，更优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下，更优选为1质量％以下，并且，为0.1质量％以上。
(iv)防再污染剂和分散剂〔其中，不包括(iii)成分。〕
作为(iv)成分，可以列举聚丙烯酸、聚马来酸和日本特开昭59-62614号公报的权利要求1～21(第1页第3栏第5行～第3页第4栏第14行)所记载的聚合物等的防再污染剂或分散剂。(iv)成分优选为聚丙烯酸、聚马来酸或它们的盐，更优选为聚丙烯酸或其盐。
本发明的衣料用洗涤剂组合物中的(iv)成分的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，并且，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。
(v)荧光染料
作为(v)成分，例如可以列举作为tinopalcbs(商品名、cibaspecialtychemicals制造)或whitexsa(商品名、住友化学株式会社制造)销售的荧光染料。就使白色衣料的洁白突出的方面而言，该组合物中的(v)的含量优选0.01质量％以上0.3质量％以下。
(vi)碳原子数1以上6以下的一元以上三元以下的醇
作为(vi)成分，例如可以列举选自乙醇、乙二醇、丙二醇和甘油中的1种以上的醇。
就容易使本发明的衣料用洗涤剂组合物分散在水中的效果、抑制该组合物在保管中分离成2个以上的相或者外观浑浊的效果等的方面而言，该组合物中的(vi)的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，并且，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
(vii)色素、香料、抗菌防腐剂、有机硅等的消泡剂、ph调节剂。
(viii)任意的阴离子表面活性剂
本发明的衣料用洗涤剂组合物可以含有(a)成分以外的任意的阴离子表面活性剂。作为任意的阴离子表面活性剂，例如可以列举具有碳原子数8以上18以下的烷基的烷基苯磺酸盐。该烷基苯磺酸盐等的任意的阴离子表面活性剂通常为酸型化合物的盐。作为盐，可以列举钠盐、钾盐等碱金属盐和链烷醇铵盐等。链烷醇铵盐可以列举总碳原子数2以上6以下的链烷醇铵盐。
从兼具维持洗涤时的起泡性和提高漂洗时的消泡性的观点考虑，衣料用洗涤剂组合物中所含的烷基苯磺酸盐、优选具有碳原子数8以上18以下的烷基的烷基苯磺酸盐的含量与衣料用洗涤剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂的含量的质量比以烷基苯磺酸盐的含量/全部阴离子表面活性剂的含量计，优选为0以上且小于0.2，更优选为0.19以下，进一步优选为0.18以下，进一步优选为0.15以下，进一步优选为0.10以下，进一步优选为0.05以下，进一步优选为0.03以下。该质量比的下限值可以为0或大于0。该质量比优选0。另外，基于将烷基苯磺酸盐和阴离子表面活性剂分别换算成钠盐的量算出该质量比。
另外，在本发明中，从提高洗涤时的起泡和提高漂洗时的消泡的观点考虑，本发明的衣料用洗涤剂组合物中所含的阴离子表面活性剂中的(a)成分的比例优选为80质量％以上100质量％以下。该比例更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，进一步优选为96质量％以上，进一步优选为97质量％以上，进一步优选为98质量％以上。该比例也可以为100质量％。另外，基于将(a)成分和阴离子表面活性剂分别换算成钠盐的量算出该比例。
利用本发明，可以提供一种衣料用洗涤剂组合物的制造方法，其是含有下述(a)成分和(b)成分的衣料用洗涤剂组合物的制造方法，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕
(b)成分：两性表面活性剂，
在上述衣料用洗涤剂组合物的制造方法中，使(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例成为65质量％以上95质量％以下；
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，使(b)成分的质量成为5质量份以上17质量份以下。
在该制造方法中，可以适当适用本发明的衣料用洗涤剂组合物所述的事项。
本发明提供含有(a)成分和(b)成分的组合物作为衣料用洗涤剂组合物的用途，其中，
(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例为65质量％以上95质量％以下，
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，(b)成分的质量为5质量份以上17质量份以下。
在该用途所涉及的组合物中，可以适当适用本发明的衣料用洗涤剂组合物所述的事项。
〔提高衣料用洗涤剂组合物在洗涤中的漂洗时的消泡性的方法〕
如上所述，通过在本发明所选定的特定的条件下使用(a)成分、(a1)成分和(b)成分而提高含有(a)成分和(b)成分的衣料用洗涤剂组合物在洗涤中的漂洗时的消泡性。
本发明提供一种提高含有下述(a)成分和(b)成分的衣料用洗涤剂组合物在洗涤中的漂洗时的消泡性的方法，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕
(b)成分：两性表面活性剂，
在上述方法中，使(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例成为65质量％以上95质量％以下；
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，使(b)成分的质量成为5质量份以上17质量份以下。
在该方法中，可以适当适用本发明的衣料用洗涤剂组合物所述的事项。
〔衣料的洗涤方法〕
本发明的衣料用洗涤剂组合物适用于浸泡洗涤。本发明的衣料用洗涤剂组合物能够以与水混合而成的洗涤液的形式合适地供于浸泡洗涤。在本发明中，浸泡洗涤是指具有将衣料在洗涤液中浸泡一定时间的期间的洗涤方法。优选在浸泡洗涤中，在洗涤液中浸泡一定时间后，利用手动或洗衣机等机械力，使衣料和洗涤液混合而进行搅拌洗涤。本发明的衣料用洗涤剂组合物也适用于手洗洗涤。
作为使用本发明的衣料用洗涤剂组合物的衣料的洗涤方法，可以列举：以每1升水含有本发明的衣料用洗涤剂组合物1g以上10g以下的比例混合本发明的衣料用洗涤剂组合物和德国硬度为1°dh以上30°dh以下的水，利用由此得到的洗涤液对衣料进行浸泡洗涤的衣料的洗涤方法。
作为使用本发明的衣料用洗涤剂组合物的衣料的洗涤方法，可以列举：将本发明的衣料用洗涤剂组合物和德国硬度为1°dh以上30°dh以下的水混合，在由此得到的洗涤液中将衣料浸泡10分钟以上120分钟以下的时间后进行搅拌洗涤的衣料的洗涤方法。
作为使用本发明的衣料用洗涤剂组合物的衣料的洗涤方法，可以列举：以每1升水含有本发明的衣料用洗涤剂组合物1g以上10g以下的比例混合本发明的衣料用洗涤剂组合物和德国硬度为1°dh以上30°dh以下的水，在由此得到的洗涤液中将衣料浸泡10分钟以上120分钟以下的时间后进行搅拌洗涤的衣料的洗涤方法。
在本发明的洗涤方法中，从含有蛋白质的污渍的洗净性能的方面考虑，将衣料浸泡在洗涤液中的时间优选10分钟以上，更优选20分钟以上。就使洗涤所需的时间变短的方面而言，优选120分钟以下，更优选60分钟以下。
在本发明的洗涤方法中，浸泡衣料的洗涤液的温度优选0℃以上，更优选5℃以上，并且，优选50℃以下，更优选40℃以下。优选在浸泡开始的时刻洗涤液为上述的温度。
在本发明的洗涤方法中，从洗净性能的观点考虑，本发明的洗涤剂组合物在洗涤液中的浓度优选为2.5g/l以上，更优选为3g/l以上，进一步优选为3.5g/l以上。另一方面，从漂洗性的观点考虑，优选为10g/l以下，更优选为8g/l以下，进一步优选为6g/l以下。该浓度优选3.5g/l以上5g/l以下。
本发明的洗涤方法所使用的洗涤液合计含有(a)成分和(b)成分优选0.02质量％以上、更优选0.03质量％以上，并且，从经济性的观点考虑，含有优选0.12质量％以下、更优选0.09质量％以下。上述洗涤液含有任意的阴离子表面活性剂和(c)成分中的至少一者时，优选包含它们的含量为上述范围。
在本发明的洗涤方法中，洗涤液的制备所使用的水可以使用德国硬度为1°dh以上30°dh以下的硬度的水。就优异的含有蛋白质的污渍的洗净性能、洗涤时的起泡性、泡沫的持续性、漂洗时的消泡性的方面而言，从能够更确实地感受到本发明的效果的方面考虑，可以使用1°dh以上、进一步3°dh以上、更进一步5°dh以上、更进一步6°dh以上、更进一步8°dh以上、更进一步9°dh以上、更进一步10°dh以上的水。从洗涤时的起泡性、泡沫的持续性的观点考虑，可以使用优选30°dh以下、更优选25°dh以下、进一步优选20°dh以下的硬度的水。硬度表示利用使用乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法求得的总硬度。
在本发明的衣料的洗涤方法中，可以使用将德国硬度为1°dh以上、进一步3°dh以上、进一步5°dh以上、进一步6°dh以上、进一步8°dh以上、进一步9°dh以上、进一步10°dh以上、并且30°dh以下、进一步25°dh以下、进一步20°dh以下的水和每1升该水、本发明的衣料用洗涤剂组合物1g以上、优选2.5g以上、更优选3g以上、更优选3.5g以上、并且10g以下、优选8g以下、更优选6g以下、更优选5g以下混合而得到的洗涤液。优选可以利用以这样的比例制备的洗涤液对衣料进行浸泡洗涤进而浸泡手洗洗涤。
在本发明的洗涤方法中，从手洗洗涤时的易洗涤性这样的方面考虑，含有本发明的衣料用洗涤剂组合物的洗涤液的容量(升)与衣料的质量(kg)的比(以后，称为浴比)以〔洗涤液的容量(升)〕/〔衣料的质量(kg)〕计优选3以上，更优选5以上。从洗净性能、洗涤时的起泡性、泡沫的持续性的观点考虑，浴比优选20以下，更优选10以下。
＜手洗洗涤方法＞
本发明涉及使用将本发明的衣料用洗涤剂组合物和水混合而制备的洗涤液对衣料进行手洗、之后用水漂洗衣料的手洗洗涤方法。
本发明还涉及在将本发明的衣料用洗涤剂组合物和水混合而制备的洗涤液中浸泡衣料后、或者在将上述洗涤液涂布在衣料上后、对衣料进行手洗、之后用水漂洗衣料的手洗洗涤方法。
作为本发明的手洗洗涤方法，可以列举使衣料与由本发明的衣料用洗涤剂组合物制备的洗涤液接触而进行手洗的方法。在本发明中，优选洗涤液与衣料的接触时间长。洗涤液与衣料的接触可以利用浸渍或者利用涂布进行，优选利用浸渍进行。本发明的手洗洗涤方法优选在将本发明的衣料用洗涤剂组合物和水混合而制备的洗涤液中浸渍衣料后、对衣料进行手洗、之后用水漂洗衣料的手洗洗涤方法。浸渍时，浸渍时间优选为1分钟以上、更优选为3分钟以上、更优选为5分钟以上，并且，为120分钟以下，进一步为60分钟以下，进一步为45分钟以下，进一步为30分钟以下。本发明的特征在于，以这样的浸渍时间浸泡后，也能够以丰富的泡沫进行洗涤。另外，用于浸渍的洗涤液的温度优选为5℃以上，更优选为10℃以上，并且，优选为45℃以下，更优选为40℃以下。该温度也可以是浸渍开始的时刻的温度。另外，也可以在浸渍中维持该温度。
另外，若将洗涤液涂布于衣料的附着有污渍的部分并放置、优选放置5分钟以上30分钟以下后进行手洗，则可以获得更高的效果。放置在优选5℃以上、更优选10℃以上、并且优选40℃以下、更优选35℃以下的环境温度下进行。
洗涤液含有本发明的衣料用洗涤剂组合物和水。洗涤液中的本发明的组合物的浓度为0.3g/l以上，优选为0.5g/l以上，更优选为1g/l以上，并且为10g/l以下，优选为7g/l以下，更优选为5g/l以下。水可以使用具有上述那样的德国硬度的水。
在本发明的手洗洗涤方法中，洗涤液的质量相对于衣料的质量的比率优选为2倍以上，更优选为3倍以上，更优选为5倍以上，并且，优选为100倍以下，更优选为50倍以下，更优选为25倍以下。即，在本发明的手洗洗涤方法中，浴比优选为2上，更优选为3上，更优选为5以上，并且，优选为100以下，更优选为50以下，更优选为25以下，更优选为20以下。
对与本发明所涉及的洗涤液接触、优选浸渍后的衣料充分地用手进行搓洗时，除了具有良好的洗净力以外，还具有丰富的泡沫，因此，在视觉上优选。
在搓洗等的手洗后，从洗涤液中取出衣料，拧绞而除去水或者使用脱水机除去水，接着，在新的水〔以下，称为漂洗水〕中再次浸渍。关于漂洗水，无论是存在于洗脸盆等中的水，还是流动的水，哪一种都可以。漂洗水相对于衣料的质量的比率优选为2倍以上，更优选为5倍以上，更优选为10倍以上，并且，优选为1,000倍以下，更优选为500倍以下，更优选为100倍以下。将该操作重复数次，没有泡沫产生、即泡沫消失，从而漂洗结束。在本发明的手洗洗涤方法中，漂洗时的消泡良好，从而优选漂洗的次数少。
将本发明的更具体的方式表示如下。在这些方式中，可以适当适用关于以上所述的衣料用洗涤剂组合物、提高消泡性的方法、衣料的洗涤方法和手洗洗涤方法的事项。
＜1＞
一种衣料用洗涤剂组合物，其含有下述(a)成分和(b)成分，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕
(b)成分：两性表面活性剂，
(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例为65质量％以上，优选为66质量％以上，更优选为68质量％以上，进一步优选为70质量％，进一步优选为73质量％以上，进一步优选为75质量％以上，进一步优选为76质量％以上，进一步优选为78质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为82质量％以上，进一步优选为84质量％以上，进一步优选为86质量％以上，进一步优选为88质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步优选为92质量％以上，并且，为95质量％以下，
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，(b)成分的质量为5质量份以上，优选为5.5质量份以上，更优选为6质量份以上，进一步优选为6.5质量份以上，进一步优选为7质量份以上，进一步优选为8质量份以上，进一步优选为9质量份以上，进一步优选为10质量份以上，并且，为17质量份以下，优选为16.5质量份以下，更优选为16质量份以下，进一步优选为15.5质量份以下，进一步优选为15质量份以下，进一步优选为14.5质量份以下，进一步优选为14质量份以下，进一步优选为13.5质量份以下，进一步优选为13质量份以下，进一步优选为12.5质量份以下，进一步优选为12质量份以下，进一步优选为11.5质量份以下，进一步优选为11质量份以下，进一步优选为10.5质量份以下。
＜2＞
如＜1＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，衣料用洗涤剂组合物中所含的阴离子表面活性剂中的上述(a)成分的比例为80质量％以上，优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为96质量％以上，进一步优选为97质量％以上，进一步优选为98质量％以上100质量％以下。
＜3＞
如＜1＞或＜2＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，衣料用洗涤剂组合物中所含的烷基苯磺酸盐的含量与衣料用洗涤剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂的含量的质量比以烷基苯磺酸盐的含量/全部阴离子表面活性剂的含量计为0以上，或者为0，或者大于0，并且，小于0.2，优选为0.19以下，进一步优选为0.18以下，进一步优选为0.15以下，进一步优选为0.10以下，进一步优选为0.05以下，进一步优选为0.03以下。
＜4＞
如＜1＞～＜3＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，衣料用洗涤剂组合物中的(a)成分的含量为3质量％以上，优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为6质量％以上，进一步优选为7质量％以上，进一步优选为8质量％以上，进一步优选为9质量％以上，并且，为30质量％以下，优选为28质量％以下，更优选为26质量％以下，进一步优选为24质量％以下，进一步优选为22质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
＜5＞
如＜1＞～＜4＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，在作为(a)成分的上述通式(1)所示的硫酸酯盐中，ao为碳原子数2的烯化氧基。
＜6＞
如＜1＞～＜5＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，上述通式(1)中的ao为包含乙烯氧基的烯化氧基，进一步为乙烯氧基。
＜7＞
如＜1＞～＜6＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，(b)成分为选自氧化胺和甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂，进一步为氧化胺。
＜8＞
如＜7＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，氧化胺为下述通式(b1)所示的化合物。
〔式中，在k为0的情况下，或者在k为1且x为选自-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团的情况下，r1b为碳原子数8以上18以下的脂肪族烃基，在k为1且x为选自-(co)o-、-(co)(nh)-中的基团的情况下，r1b为碳原子数7以上17以下的脂肪族烃基，r2b为碳原子数1以上6以下的亚烷基，x为选自-(co)o-、-(co)(nh)-、-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团。k为0或1的数，r3b、r4b分别为碳原子数1以上3以下的烷基或羟烷基。〕
＜9＞
如＜7＞或＜8＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，氧化胺为选自n-月桂基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻基-n,n-二甲基氧化胺、n-棕榈基-n,n-二甲基氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-棕榈酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-月桂基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-月桂基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-肉豆蔻基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-肉豆蔻基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-棕榈基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-棕榈基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n-乙基-n-甲基氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺、n-棕榈酰氨基丙基-n-乙基-n-甲基氧化胺和n-棕榈酰氨基丙基-n-甲基-n-(2-羟乙基)氧化胺中的1种以上的化合物。
＜10＞
如＜7＞～＜9＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，氧化胺为选自n-月桂基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻基-n,n-二甲基氧化胺、n-棕榈基-n,n-二甲基氧化胺、n-月桂酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺、n-肉豆蔻酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺和n-棕榈酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺中的1种以上的化合物。
＜11＞
如＜7＞～＜10＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，甜菜碱为下述通式(b2)所示的化合物。
〔式中，在j为0的情况下，或者在j为1且y为选自-o(co)-、-(nh)(co)-中的基团的情况下，r5b为碳原子数8以上18以下的脂肪族烃基，在j为1且y为选自-(co)o-、-(co)(nh)-中的基团的情况下，r5b为碳原子数7以上17以下的脂肪族烃基团，r6b为碳原子数1以上6以下的亚烷基。y为选自-(co)o-、-(co)(nh)-、-o(co)-、-(nh)(co)-、-o-中的基团，j为0或1的数。r7b、r8b分别为碳原子数1以上3以下的烷基或羟烷基，r9b为可以用羟基取代的碳原子数1以上5以下的亚烷基。z为选自-so3-、-oso3-、-coo-中的基团。〕
＜12＞
如＜7＞～＜11＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，甜菜碱为选自月桂基(2-羟基-3-磺基丙基)二甲基甜菜碱、肉豆蔻基(2-羟基-3-磺基丙基)二甲基甜菜碱和棕榈基(2-羟基-3-磺基丙基)二甲基甜菜碱中的1种以上的化合物。
＜13＞
如＜1＞～＜12＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其还含有非离子表面活性剂作为(c)成分。
＜14＞
如＜13＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，作为(c)成分的非离子表面活性剂是具有聚氧化烯基的非离子表面活性剂。
＜15＞
如＜12＞或＜14＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，(c)成分为下述通式(c1)所示的非离子表面活性剂。
r1c-o-(a’o)m-h(c1)
〔式中，r1c为碳原子数8以上18以下的脂肪族烃基，a’o为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，m为a’o的平均加成摩尔数，为3以上20以下的数。〕
＜16＞
如＜13＞～＜15＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，衣料用洗涤剂组合物中的(c)成分的含量以相对于(a)成分的质量的100质量份的(c)成分的质量计为9质量份以上，优选为10质量份以上，更优选为11质量份以上，进一步优选为12质量份以上，进一步优选为13质量份以上，并且，为30质量份以下，优选为28质量份以下，更优选为26质量份以下，进一步优选为24质量份以下，进一步优选为22质量份以下，进一步优选为20质量份以下。
＜17＞
如＜1＞～＜16＞所述的衣料用洗涤剂组合物，其中，衣料用洗涤剂组合物是含有水的液体组合物。
＜18＞
如＜1＞～＜17＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物，其用于手洗洗涤。
＜19＞
一种手洗洗涤方法，其使用将＜1＞～＜18＞中任一项所述的衣料用洗涤剂组合物和水混合而制备的洗涤液对衣料进行手洗、之后用水漂洗衣料。
＜20＞
一种提高含有下述(a)成分和(b)成分的衣料用洗涤剂组合物在洗涤中的漂洗时的消泡性的方法，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕
(b)成分：两性表面活性剂，
在上述方法中，使(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例成为65质量％以上95质量％以下；
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，使(b)成分的质量成为5质量份以上17质量份以下。
＜21＞
一种含有下述(a)成分和(b)成分的衣料用洗涤剂组合物的制造方法，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕
(b)成分：两性表面活性剂，
在上述衣料用洗涤剂组合物的制造方法中，使(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例成为65质量％以上95质量％以下；
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，使(b)成分的质量成为5质量份以上17质量份以下。
＜22＞
＜1＞～＜18＞中任一项所述的组合物作为衣料用洗涤剂组合物的用途。
＜23＞
含有下述(a)成分和(b)成分的组合物作为衣料用洗涤剂组合物的用途，其中，
(a)成分：下述通式(1)所示的硫酸酯盐，
r-o-(ao)n-so3m(1)
〔式中，r为碳原子数10以上18以下的烃基，ao为选自碳原子数2的烯化氧基和碳原子数3的烯化氧基中的烯化氧基，n为0以上20以下的整数，m为阳离子。〕
(b)成分：两性表面活性剂，
(a)成分中的通式(1)中的n为0的化合物和通式(1)中的n为1的化合物的比例为65质量％以上，优选为66质量％以上，更优选为68质量％以上，进一步优选为70质量％，进一步优选为73质量％以上，进一步优选为75质量％以上，进一步优选为76质量％以上，进一步优选为78质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为82质量％以上，进一步优选为84质量％以上，进一步优选为86质量％以上，进一步优选为88质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步优选为92质量％以上，并且，为95质量％以下，
相对于通式(1)中的n为0的化合物的质量和通式(1)中的n为1的化合物的质量的合计100质量份，(b)成分的质量为5质量份以上，优选为5.5质量份以上，更优选为6质量份以上，进一步优选为6.5质量份以上，进一步优选为7质量份以上，进一步优选为8质量份以上，进一步优选为9质量份以上，进一步优选为10质量份以上，并且，为17质量份以下，优选为16.5质量份以下，更优选为16质量份以下，进一步优选为15.5质量份以下，进一步优选为15质量份以下，进一步优选为14.5质量份以下，进一步优选为14质量份以下，进一步优选为13.5质量份以下，进一步优选为13质量份以下，进一步优选为12.5质量份以下，进一步优选为12质量份以下，进一步优选为11.5质量份以下，进一步优选为11质量份以下，进一步优选为10.5质量份以下。
在该用途所涉及的组合物中，可以适当适用关于以上所述的衣料用洗涤剂组合物、提高消泡性的方法、衣料的洗涤方法和手洗洗涤方法的事项。
实施例
〔实施例1～16和比较例1～3〕
使用下述成分，制备表3、4所示的衣料用液体洗涤剂组合物，使用所获得的组合物，按照下述的方法进行洗涤时的起泡性和漂洗时的消泡性的评价。将其结果示于表3、4。另外，关于实施例的衣料用液体洗涤剂组合物，按照下述的方法对洗净力进行评价。其中，利用单乙醇胺或柠檬酸将组合物的ph全部调节至9.0。ph的测定使用了使用玻璃电极的ph计。
＜配合成分＞
(a)成分
·a-1～a-7：使用表1所记载的(a1)成分～(a4)成分，制备表2所记载的a-1～a-7。表2中的各化合物的质量％是由表1所记载的各化合物的组成算出的计算值。另外，表2中的各化合物的质量％记载了将小数点以后第3位四舍五入后的值。表2中的“计”在通式(1)中的n不同的各化合物的含量的合计中，记载了将小数点以后第2位四舍五入后的值。表2中的各化合物的质量％是通过计算求得的值，例如，虽然有时各化合物的含量的合计为99.99质量％，但视为100.0质量％。另外，表2中的“(a)成分中的(a1)成分的比例(质量％)”记载了将表2中的(a1)的含量的合计的小数点以后第2位四舍五入后的值。
[表1]
[表2]
(b)成分
·b-1：n-月桂基-n,n-二甲基氧化胺
·b-2：n-月桂酰氨基丙基-n,n-二甲基氧化胺
·b-3：月桂基(2-羟基-3-磺基丙基)二甲基甜菜碱
(c)成分
·c-1：聚氧乙烯烷基醚：在碳原子数12的直链伯醇上平均加成有10摩尔的环氧乙烷的聚氧乙烯烷基醚
·c-2：聚氧乙烯烷基醚：在碳原子数12的直链伯醇上平均加成有8摩尔的环氧乙烷的聚氧乙烯烷基醚
·c-3：聚氧乙烯烷基醚：在碳原子数12的直链伯醇上平均加成有6摩尔的环氧乙烷的聚氧乙烯烷基醚
其它的任意成分(表中，示为(d)成分。)
·d-1：硫酸钠
·d-2：丙二醇
·d-3：直链烷基(碳原子数8～18)苯磺酸钠、neopelexg-25(花王株式会社制造，表中的值是有效成分的含量。)
＜衣料用液体洗涤剂组合物的制备方法(1)＞
使用上述的成分制备表3或表5所示的衣料用液体洗涤剂组合物。
向300ml容量的玻璃制烧杯中放入直径1cm、长度5cm的棒状的特氟隆(注册商标)制的搅拌片。将使衣料用液体洗涤剂组合物的完成质量成为200g所需的量的95％当量的离子交换水投入烧杯内。接着，将烧杯放入水浴中，将内容物的温度调节至30℃。一边以200r/min旋转，一边将需要量的(a)成分、(a’)成分、(b)成分投入烧杯内。投入后15分钟后，停止搅拌片的搅拌。
＜衣料用液体洗涤剂组合物的制备方法(2)＞
使用上述的成分制备表4所示的衣料用液体洗涤剂组合物。
向300ml容量的玻璃制烧杯中放入直径1cm、长度5cm的棒状的特氟隆(注册商标)制的搅拌片。将使衣料用液体洗涤剂组合物的完成质量成为200g所需的量的95％当量的离子交换水投入烧杯内。接着，将烧杯放入水浴中，将内容物的温度调节至30℃。一边以200r/min旋转，一边将需要量的(a)成分、(b)成分、(c)成分、其它的任意成分投入烧杯内。投入后15分钟后，停止搅拌片的搅拌。
＜粘度的测定方法＞
将投入了表4所记载的衣料用液体洗涤剂组合物的100ml容量的高脚烧杯放入恒温槽中，进行调节，使得内容物的温度成为30±1℃。在tvb-10m型粘度计中设置转子no.2，使旋转速度成为60rpm，测定1分钟后的粘度。显示部所显示的值的旁边显示向上的箭头时，依次提高转子no.而进行测定。另外，显示部所显示的值的旁边显示向下的箭头时，依次降低转子no.而进行测定。在显示值的时刻，基于值算出粘度。将结果示于表4。值低的优选。
在表4中，实施例12不包含作为(c)成分的含有聚氧化烯基的非离子表面活性剂。实施例13～16包含(c)成分，因此，与实施例12相比，粘度变低了。另外，对实施例14～16进行比较时，可知氧化乙烯基的数越多，粘度越低。
＜洗涤时的起泡性的评价＞
将衣料用液体洗涤剂组合物4g与德国硬度10°dh(ca/mg＝7/3)、碱度60的水996g混合，加入下述的模型皮脂污渍50μl，搅拌3分钟，调节至30℃，制备洗涤液。在30秒内将洗涤液200g注入一侧关闭而相反侧打开的圆柱型的玻璃容器(内径5cm、内侧的高度为90cm)中。测定注入1分钟后的泡沫的高度。关于泡沫的高度，测定与玻璃容器的内壁接触的泡沫的高度。将泡沫的高度为160mm以上的设为合格。数字大的，表示起泡性更良好。
·模型皮脂污渍：使用按各自的比例混合以下的成分而成的模型皮脂污渍。
月桂酸0.99质量％、肉豆蔻酸7.09质量％、十五烷酸5.29质量％、棕榈酸14.21质量％、十七烷酸0.99质量％、十八烷酸3.60质量％、油酸17.81质量％、三油酸甘油酯30.02质量％、棕榈酸正十六烷酯5.00质量％、角鲨烯15.00质量％
以下，表示水的碱度的测定方法。利用200ml烧杯量取试验水100ml，加入作为指示剂的溴甲酚绿-甲基红·乙醇溶液(和光纯药工业(株)制造)0.15ml。检测水中有残留氯时，预先向试验水100ml中加入硫代硫酸钠溶液(0.3w/v％)，除去残留氯。一边对该溶液缓慢地进行搅拌，一边用10mmol/l硫酸进行滴定至溶液的颜色从蓝色变成紫红色。利用下式算出碱度。
碱度(caco3mg/l)＝a×10
其中，a：是滴定所需的10mmol/l硫酸(ml)。
着色后的试样等因指示剂而导致的变色不明显时，使用ph计代替指示剂，将ph值至4.8所需的10mmol/l硫酸量(ml)作为a。
＜漂洗时的消泡性的评价＞
用德国硬度10°dh(ca/mg＝7/3)、碱度60的水将上述的“洗涤时的起泡性的评价”中使用的洗涤液以质量计稀释成100倍，制备相当于漂洗液的溶液。在30秒内将相当于漂洗液的溶液200g注入一侧关闭而相反侧打开的圆柱型的玻璃容器(内径5cm、内侧的高度为90cm)中。测定注入5分钟后的泡沫高度。关于泡沫的高度，测定与玻璃容器的内壁接触的泡沫的高度。若泡沫的高度为10mm以下，则判断为漂洗时的消泡性良好。数字小的，表示漂洗时的消泡性更良好。
＜洗净力的评价＞
向混合衣料用液体洗涤剂组合物和水而成的洗涤液1l中放入5块as-10人工污染布(testfabrics公司制造、裁成10cm×10cm)，浸渍30分钟后，利用tergotometer(ueshima公司制造的ms-8212、内径12cm、高度17.5cm)以100r/min洗涤3分钟。洗涤液中的液体洗涤剂组合物的浓度为0.4质量％。另外，洗涤液的制备所使用的水是向离子交换水中加入氯化钙而将德国硬度调节为10°dh(178mgcaco3/l)的碱度60的水。洗涤液的水温为30℃，在人工污染布的浸渍中也维持该温度。洗涤后，利用相同质量的相同离子交换水进行1分钟漂洗。
关于洗净力，利用自记比色计(株式会社岛津制作所)测定污染前的原布和洗涤前后的污染布的550nm处的反射率，利用下式求出洗净率(％)。由各自5块污染布的反射率测定洗净率，算出平均值。
由对表3、表4所记载的本发明的衣料用液体洗涤剂组合物洗净率的洗净力进行评价后的结果可以确认，任意的组合物的洗净率的平均值均为30％以上，都具有作为衣料用液体洗涤剂组合物的一般的洗净力。
[表4]
〔实施例17〕
关于实施例1～16的组合物，按照以下的方法对手洗洗涤中的洗涤时的起泡性和漂洗时的消泡性进行评价。
＜模型皮脂污渍的制备＞
制作具有以下的组成的模型皮脂污渍。
·模型皮脂污渍组成：
月桂酸0.99质量％、肉豆蔻酸7.09质量％、十五烷酸5.29质量％、棕榈酸14.21质量％、十七烷酸0.99质量％、硬脂酸3.60质量％、油酸17.81质量％、三油酸甘油酯30.02质量％、棕榈酸正十六烷酯5.00质量％、角鲨烯15.00质量％
＜洗涤时的起泡性和漂洗时的消泡性的评价＞
·评价用衣料
将3件男性用l尺码的圆领内衣(gunze株式会社制造、商品名gunzeyg、棉100％、约100g/1件)作为评价用衣料。
·评价操作(洗涤)
将向离子交换水中加入氯化钙而将德国硬度调节为10°dh(178mgcaco3/l)的碱度为60且温度为30℃的水3l、衣料用液体洗涤剂组合物12g和上述模型皮脂污渍0.5ml投入直径36cm、深度13cm、容量11l的聚丙烯制洗脸盆中。接着，以水不溅出洗脸盆的方式用手搅拌30秒，制备洗涤液。
将每1件评价衣料涂布有0.1ml上述模型皮脂污渍的评价用衣料3件浸入上述洗脸盆中的洗涤液，对整体进行30秒搅拌后，在洗涤液中浸渍30分钟。该浸渍后，以洗涤液不溅出洗脸盆的程度将评价用衣料拎出洗涤液面，然后，放回洗涤液中，对每1件评价衣料进行1分钟揉搓洗涤操作。之后，以相对于评价衣料含水量成为约40～60％的方式，在洗脸盆的上方用手拧绞后，从洗脸盆中取出评价衣料。
该作业连续进行，对刚取出全部的评价用衣料之后的泡沫的高度进行测定。将其作为洗涤时的泡沫的高度。
泡沫高度的数值大的优选。1.2cm以上的泡沫高度是因3件评价衣料起泡所产生的泡沫而不容易看到液面的高度，是进行手洗洗涤的人感觉“具有充分的泡沫”的泡沫高度。因此，泡沫的高度为1.2cm以上时，能够判断为可以获得进行手洗洗涤的人能够满意的起泡性。
·评价操作(漂洗)
将作为温度为30℃、向离子交换水中加入氯化钙而将德国硬度调节为10°dh(178mgcaco3/l)的碱度60的水的漂洗水3l和上述“评价操作(洗涤)”中从洗脸盆中取出的3件评价用衣料放入直径30cm、深度12cm的洗脸盆中。在漂洗水中摊开评价用衣料。接着，以漂洗水在评价用衣料的内侧也流通的方式，用双手解开评价用衣料的领口部分，并且拎出漂洗水的水面，然后，放回漂洗水中，重复该操作10次。接着，以相对于评价用衣料的含水量成为约40～60％的方式用手拧绞后，从洗脸盆中取出。然后，再次重复该一系列的操作。对每1件评价用衣料均进行该一系列的操作。
观察刚取出全部的评价用衣料之后的水面的状态，按照下述的基准打分，对漂洗性进行评价。
若泡沫的残留状态小于液面的2/3，则进行手洗洗涤的人能够判断为漂洗时消泡良好。因此，下述的分数为3以下时，能够判断为可以获得进行手洗洗涤的人能够满意的消泡性。
分数
5：液面的几乎全部表面残留有泡沫
4：液面的全部表面的2/3以上残留有泡沫
3：液面的1/3以上且小于2/3残留有泡沫
2：液面的小于1/3残留有泡沫
1：液面基本没有残留泡沫
根据上述的评价，实施例1～16的组合物在手洗洗涤中的洗涤时的起泡性和漂洗时的消泡性优异。
〔配合例1～5〕
表5表示本发明的衣料用液体洗涤剂组合物的配合例1～5。配合例3的组成与实施例2相同，其效果如表3所示。
在表5的衣料用液体洗涤剂组合物中，配合例1、2、4、5与实施例1等同样，但使该组合物的使用量和水的使用量成为表5所记载的条件而进行洗涤时的起泡性的评价时，可以想到任意的配合例都可以获得能够让人满意的起泡性。
另外，在表5的衣料用液体洗涤剂组合物中，配合例1、2、4、5与实施例1等同样，进行漂洗时的消泡性的评价时，可以想到任意的配合例都可以获得能够让人满意的消泡性。
[表5]
*德国硬度10°dh(ca/mg＝7/3)、碱度60的水。