本发明涉及皮革加工技术领域，具体涉及一种利用废皮料加工成具有丝绸般手感的绒面皮料的生产工艺。
背景技术：
皮革大量应用于民生用品的表面，例如桌椅、沙发、鞋材、衣物等等，增添民生用品的质感、美感或耐用性。皮革可大致分为人造皮革与天然皮革。天然皮革指取动物毛皮并予以干燥、清洗、软化、染色、修边、裁切等制作工艺处理之后，形成表面平整且质地坚韧的皮料。
现有的废弃不用的二层羊皮皮料由于细度不够，光泽度差，只能用于制作皮料的内里，不能作为产品的面层材料来使用，应用范围受到限制，制得的皮料的经济效益不高。
技术实现要素：
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种利用废皮料加工成具有丝绸般手感的绒面皮料的生产工艺，该生产工艺步骤简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，原料廉价易得，皮料利用率高，生产成本低，可大规模工业化生产；制得的成品皮料的品质与头层皮料相近，成品皮料的附加值得到了大幅度提升，应用范围广，经济效益高。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种利用废皮料加工成具有丝绸般手感的绒面皮料的生产工艺，包括如下步骤：
（1）选材：采用被片皮后废弃不用的二层羊皮皮料作为皮胚；
（2）贴合：在皮料的底面贴合一层布料；
（3）喷涂：在皮料的表面喷涂一层具有丝绸般手感的手感剂；
（4）贴膜：通过转印的方式在皮胚的表面贴合一层纳米膜，制得绒面皮料。
优选的，所述步骤（2）中，布料为棉布、麻布、丝绸和呢绒中的任意一种。
优选的，所述步骤（3）中，手感剂由如下重量百分比的原料组成：
氧化聚乙烯蜡 10-30%
乳化剂 5-15%
改性聚硅氧烷 0.5-1.5%
60-80℃软化水 余量。
本发明的手感剂通过采用上述原料，并严格控制各原料的重量份，制得的手感剂稳定性好，能储存1年以上，可与多种树脂配伍使用，用作皮革手感剂，喷涂于皮革上快干、不浮油，使皮革柔软、高光泽；且不含有机溶剂，使用安全、符合环境保护的要求。
优选的，所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐油酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯以重量比1-2:1.5-2.5:1组成的混合物。
本发明通过采用脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐油酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯作为乳化剂复配使用，并控制其重量比为1-2:1.5-2.5:1，其乳化效果好，制得的手感剂稳定性好，使皮革柔软、高光泽。
优选的，所述步骤（4）中，纳米膜为负载有粒径在10-100nm的纳米颗粒的PET膜。
本发明通过采用负载有粒径在10-100nm的纳米颗粒的PET膜作为纳米膜，制得的成品皮料的品质与头层皮料相近，且防水效果好。
优选的，所述纳米颗粒为纳米碳酸钙、纳米磷酸钙、纳米活性炭、纳米三氧化二铝、纳米二氧化镁、纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米二氧化铜、纳米二氧化锡、纳米二氧化锌、纳米硅藻土、纳米膨润土和纳米铝矾土中的至少一种。
本发明通过采用上述纳米颗粒，制得的成品皮料的品质与头层皮料相近，且防水效果好。
优选的，所述PET膜由如下重量份的原料制成：
PET树脂 80-120份
玻璃纤维 10-30份
填充剂 5-15份
弹性改性剂 6-10份
抗冲改性剂 4-8份
阻燃剂 4-8份
偶联剂 1-5份
成核剂 1-3份
润滑剂 0.5-1.5份
抗氧剂 0.5-1.5份。
本发明的PET膜通过采用上述原料，并严格控制各原料的重量配比，制得的PET膜具有较好的弹性、拉伸、弯曲、冲击、热变形性能等力学性能，综合性能优异。
优选的，所述PET树脂为特征粘度在0.8-1.2dL/g、分子量在5,000-10,000的PET树脂。
本发明通过采用特征粘度在0.8-1.2dL/g、分子量在5,000-10,000的PET树脂，制得的PET膜具有较好的弹性、拉伸、弯曲、冲击、热变形性能等力学性能。
所述玻璃纤维为单丝直径在20-40μm、长度在500-1000μm的短切玻璃纤维。
本发明通过采用单丝直径在20-40μm、长度在500-1000μm的短切玻璃纤维，提高了PET膜的耐热性，尺寸稳定性，刚性，且拉伸强度和弯曲强度等机械性能有明显提高，使PET膜具有良好的耐磨性、耐热性、耐油性及耐化学药品性，还大大降低了PET膜的吸水率和收缩率，具有优良的尺寸稳定性及优异的机械强度。
所述填充剂是由粒径在10-100nm的纳米碳酸钙和粒径在10-100μm的重质碳酸钙以重量比0.5-1.5:1组成的混合物。
本发明通过采用10-100nm的纳米碳酸钙和粒径在10-100μm的重质碳酸钙作为填充剂复配使用，并控制其重量比为0.5-1.5:1，可以提高PET膜的耐磨度，改善材料的耐磨性和抗湿滑性，拉伸强度、撕裂强度等均有提高。
优选的，所述弹性改性剂为丙烯酸酯与缩水甘油酯双官能化乙烯类弹性体。
本发明通过采用丙烯酸酯与缩水甘油酯双官能化乙烯类弹性体作为弹性改性剂，制得的PET膜弹性好，拉伸强度和伸长率大，PET膜的弹性得到明显改善。
所述抗冲改性剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比1.6-2.4:1组成的混合物。
本发明通过采用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物作为抗冲改性剂复配使用，并控制其重量比为1.6-2.4:1，可降低树脂的熔融粘度、提高流动性、改善塑料的加工性能；还可以提高PET膜的冲击强度、耐低温性能、耐侯性能、延长制品的使用寿命。
所述阻燃剂是由溴化环氧树脂、三氧化二锑和聚四氟乙烯以重量比1.4-2.2:0.5-1.5:1组成的混合物。
本发明通过采用溴化环氧树脂、三氧化二锑和聚四氟乙烯作为阻燃剂复配使用，并控制其重量比为1.4-2.2:0.5-1.5:1，可以达到很好的阻燃效果，还能改善材料的加工性能和机械性能。
所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。本发明通过采用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷作为偶联剂，其偶联效果好，制得的PET膜具有较好的弹性、拉伸、弯曲、冲击、热变形性能等力学性能。
优选的，所述成核剂是由纳米蒙脱土和芳基磷酸盐以重量比0.8-1.2:1组成的混合物。
本发明通过采用纳米蒙脱土和芳基磷酸盐作为成核剂复配使用，并控制其重量比为0.8-1.2:1，制得的PET膜具有较好的弹性、拉伸、弯曲、冲击、热变形性能等力学性能。
所述润滑剂是由聚甲基硅系球状微粒、十八烷酸-2-（羟甲基)-2-[[(1-氧代十八烷基）氧基]甲基]-1,3-丙二基酯和季戊四醇硬脂酸酯以重量比为2-4:1.5-2.5:1组成的混合物。
本发明通过采用聚甲基硅系球状微粒、十八烷酸-2-（羟甲基)-2-[[(1-氧代十八烷基）氧基]甲基]-1,3-丙二基酯和季戊四醇硬脂酸酯作为润滑剂复配使用，并控制其重量比为2-4:1.5-2.5:1，可以使材料在加工过程中改善材料的流动性和制品的脱模性。
所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1-2:1组成的混合物。
本发明通过采用抗氧剂1010和抗氧剂168作为抗氧剂复配使用，并控制其重量比为1-2:1，可以延缓或抑制材料氧化过程的进行，从而阻止材料的老化并延长其使用寿命。
本发明的有益效果在于：本发明的生产工艺步骤简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，原料廉价易得，皮料利用率高，生产成本低，可大规模工业化生产。
本发明制得的成品皮料的品质与头层皮料相近，成品皮料的附加值得到了大幅度提升，应用范围广，经济效益高。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种利用废皮料加工成具有丝绸般手感的绒面皮料的生产工艺，包括如下步骤：
（1）选材：采用被片皮后废弃不用的二层羊皮皮料作为皮胚；
（2）贴合：在皮料的底面贴合一层布料；
（3）喷涂：在皮料的表面喷涂一层具有丝绸般手感的手感剂；
（4）贴膜：通过转印的方式在皮胚的表面贴合一层纳米膜，制得绒面皮料。
所述步骤（2）中，布料为棉布。
所述步骤（3）中，手感剂由如下重量百分比的原料组成：
氧化聚乙烯蜡 10%
乳化剂 5%
改性聚硅氧烷 0.5%
60℃软化水 余量。
所述步骤（4）中，纳米膜为负载有粒径在10nm的纳米颗粒的PET膜。
所述纳米颗粒为纳米碳酸钙、纳米磷酸钙、纳米活性炭或纳米三氧化二铝。
所述PET膜由如下重量份的原料制成：
PET树脂 80份
玻璃纤维 10份
填充剂 5份
弹性改性剂 6份
抗冲改性剂 4份
阻燃剂 4份
偶联剂 1份
成核剂 1份
润滑剂 0.5份
抗氧剂 0.5份。
实施例2
本实施例与上述实施例1的区别在于：
所述步骤（2）中，布料为麻布。
所述步骤（3）中，手感剂由如下重量百分比的原料组成：
氧化聚乙烯蜡 20%
乳化剂 10%
改性聚硅氧烷 1.0%
70℃软化水 余量。
所述步骤（4）中，纳米膜为负载有粒径在50nm的纳米颗粒的PET膜。
所述纳米颗粒为纳米二氧化镁、纳米二氧化钛、纳米二氧化硅或纳米二氧化铜。
所述PET膜由如下重量份的原料制成：
PET树脂 100份
玻璃纤维 20份
填充剂 10份
弹性改性剂 8份
抗冲改性剂 6份
阻燃剂 6份
偶联剂 3份
成核剂 2份
润滑剂 1份
抗氧剂 1份。
实施例3
本实施例与上述实施例1的区别在于：
所述步骤（2）中，布料为丝绸或呢绒。
所述步骤（3）中，手感剂由如下重量百分比的原料组成：
氧化聚乙烯蜡 30%
乳化剂 15%
改性聚硅氧烷 1.5%
80℃软化水 余量。
所述步骤（4）中，纳米膜为负载有粒径在100nm的纳米颗粒的PET膜。
所述纳米颗粒为纳米二氧化铜、纳米二氧化锡、纳米二氧化锌、纳米硅藻土、纳米膨润土或纳米铝矾土。
所述PET膜由如下重量份的原料制成：
PET树脂 120份
玻璃纤维 30份
填充剂 15份
弹性改性剂 10份
抗冲改性剂 8份
阻燃剂 8份
偶联剂 5份
成核剂 3份
润滑剂 1.5份
抗氧剂 1.5份。
实施例4
本实施例与上述实施例1的区别在于：
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐油酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯以重量比1:1.5:1组成的混合物。
所述PET树脂为特征粘度在0.8dL/g、分子量在5,000的PET树脂；所述玻璃纤维为单丝直径在20μm、长度在500μm的短切玻璃纤维；所述填充剂是由粒径在10nm的纳米碳酸钙和粒径在10μm的重质碳酸钙以重量比0.5:1组成的混合物。
所述弹性改性剂为丙烯酸酯与缩水甘油酯双官能化乙烯类弹性体；所述抗冲改性剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比1.6:1组成的混合物；所述阻燃剂是由溴化环氧树脂、三氧化二锑和聚四氟乙烯以重量比1.4:0.5:1组成的混合物；所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
所述成核剂是由纳米蒙脱土和芳基磷酸盐以重量比0.8:1组成的混合物；所述润滑剂是由聚甲基硅系球状微粒、十八烷酸-2-（羟甲基)-2-[[(1-氧代十八烷基）氧基]甲基]-1,3-丙二基酯和季戊四醇硬脂酸酯以重量比为2:1.5:1组成的混合物；所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1:1组成的混合物。
实施例5
本实施例与上述实施例2的区别在于：
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐油酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯以重量比1.5:2:1组成的混合物。
所述PET树脂为特征粘度在1dL/g、分子量在8,000的PET树脂；所述玻璃纤维为单丝直径在30μm、长度在800μm的短切玻璃纤维；所述填充剂是由粒径在50nm的纳米碳酸钙和粒径在50μm的重质碳酸钙以重量比1:1组成的混合物。
所述弹性改性剂为丙烯酸酯与缩水甘油酯双官能化乙烯类弹性体；所述抗冲改性剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比2:1组成的混合物；所述阻燃剂是由溴化环氧树脂、三氧化二锑和聚四氟乙烯以重量比1.8:1:1组成的混合物；所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
所述成核剂是由纳米蒙脱土和芳基磷酸盐以重量比1:1组成的混合物；所述润滑剂是由聚甲基硅系球状微粒、十八烷酸-2-（羟甲基)-2-[[(1-氧代十八烷基）氧基]甲基]-1,3-丙二基酯和季戊四醇硬脂酸酯以重量比为3:2:1组成的混合物；所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1.5:1组成的混合物。
实施例6
本实施例与上述实施例3的区别在于：
所述乳化剂是由脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐油酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯以重量比2:2.5:1组成的混合物。
所述PET树脂为特征粘度在1.2dL/g、分子量在10,000的PET树脂；所述玻璃纤维为单丝直径在40μm、长度在1000μm的短切玻璃纤维；所述填充剂是由粒径在100nm的纳米碳酸钙和粒径在100μm的重质碳酸钙以重量比1.5:1组成的混合物。
所述弹性改性剂为丙烯酸酯与缩水甘油酯双官能化乙烯类弹性体；所述抗冲改性剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比2.4:1组成的混合物；所述阻燃剂是由溴化环氧树脂、三氧化二锑和聚四氟乙烯以重量比2.2:1.5:1组成的混合物；所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
所述成核剂是由纳米蒙脱土和芳基磷酸盐以重量比1.2:1组成的混合物；所述润滑剂是由聚甲基硅系球状微粒、十八烷酸-2-（羟甲基)-2-[[(1-氧代十八烷基）氧基]甲基]-1,3-丙二基酯和季戊四醇硬脂酸酯以重量比为4:2.5:1组成的混合物；所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比2:1组成的混合物。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。