本发明涉及一种皮革的制作方法，尤其涉及到一种少盐浸酸鞣制皮革的方法。
背景技术：
近年来，制革过程中的中性盐污染越来越引起制革的重视。由于中性盐不会迅速并明显地对人们的生活造成影响，往往容易被忽视。然而，中性盐的积累及其难处理的特点使水土逐渐盐化，生物电解质平衡失调，最终导致人们的生存环境遭受破坏。
制革过程中排放的中性盐主要来源于两个工序，一是使用盐腌法保存生皮用的盐，占总排放量的40％～50％，另一工序是浸酸过程中抑制酸膨胀所用的盐，占中性盐总排放量的30％～40％。
目前皮革生产工艺流程为：浸水→浸灰→无氨脱灰→浸酸→有机鞣剂预鞣→白湿皮削匀→有机结合鞣→填充→染色→加脂→挤水绷板→磨革→摔软→涂饰→成品。国内外关注的无盐浸酸技术，主要使用能够抑制裸皮膨胀的无机酸完成浸酸操作，从而减少中性盐污染。
目前的生产工艺还需进一步改进，降低环境污染以及提高皮革的性能。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种新型的鞣制成革的方法，本发明的少盐浸酸鞣制的成革抗张强度、撕裂强度及断裂伸长率均优于传统浸酸鞣制的成革，物理机械性能优异。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是：
一种少盐浸酸鞣制皮革的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将原料软化，恢复鲜皮状态，除去皮毛加工中不需要的成分，在全厚灰皮通过片皮工序将头层和二层分离；
(2)加入水120％，控制温度为45℃；
(3)加入焦亚硫酸钠0.4％和脱灰剂0.6％，转动30min，然后将水排出；
(4)继续加入水150％，控制温度为31±1℃,转动15min，然后将水排出；
(5)继续加入水80％，控制温度为31±1℃；
(6)加入脱脂剂0.3％和脱灰剂1.1％，转动50min；
(7)检测PH值，控制PH值在8.0±0.2之间；
(8)人工检查脱灰是否透心，检查切口酚酞试剂无色；
(9)加入软化酶0.5％，转动40min，每转动20min后暂停10min；
(10)检测PH值和温度，控制PH值在8.0±0.2之间，控制温度31±1℃；
(11)人工检查是否软化，臀部气泡是否均匀柔软，然后将水排出；
(12)加水400％，控制温度为18±5℃，流水水洗，控制时间为30-40min，然后将水50％排出；
(13)检测PH值，控制PH值在7.5±0.5之间；
(14)加水50％，控制温度为18±5℃，冬天靠近上限值，夏天靠近下限值；
(15)加入工业精盐3％，检测波美度为6.0±0.5；
(16)加入预加脂剂0.4％，添加前将预加脂剂按照1:3温水化开，转动20min；
(17)加入无盐浸酸预鞣剂1.5％，转动30min；
(18)加入纯度85％的甲酸0.4％，添加前将甲酸按照1:5冷水稀释化开，转动20min；
(19)加入纯度98％的毛皮用硫酸0.4％，添加前将毛皮用硫酸按照1:10冷水稀释化开，转动20min；
(20)加入纯度98％的毛皮用硫酸0.4％，添加前将毛皮用硫酸按照1:10冷水稀释化开，转动60min，每转动20min后暂停10min；
(21)检测PH值、温度以及波美度，控制PH值在2.8-3.2之间，控制温度24±3℃，控制波美度为6.0±0.5；
(22)人工浸酸检查透心，切口溴甲酚绿检查显全黄色；
(23)加入无铬鞣剂1.5％，转动30min；
(24)加入无铬鞣剂1.5％，转动150min；
(25)加入纯度96％的甲酸钠0.5％，转动30min；
(26)加入提碱剂0.25％，转动180min；
(27)检测PH值、温度，控制PH值在3.9-4.3之间，控制温度37±3℃；
(28)继续加入水50％，控制温度为35±3℃；
(29)加入提碱剂0.05％，添加前将提碱剂按照1:10温水稀释化开；
(30)加入合成鞣剂4％，转动150min；
(31)继续加入水150％，控制温度为33±3℃；
(32)加入脱脂剂0.2％，转动15min；
(33)检测PH值、温度，控制PH值在4.0-4.4之间，控制温度30±3℃；
(34)控制温度30±3℃出鼓；
以上各百分数均为各成分占皮的重量百分数。
优选地，所述的脱灰剂采用无铵脱灰剂。
优选地，所述的脱脂剂采用碱性脱脂剂。
优选地，所述的无盐浸酸预鞣剂和所述合成鞣剂采用非金属无盐浸酸预鞣剂。
优选地，所述的软化酶采用以胰蛋白酶的复合酶制剂。
优选地，所述的提碱剂采用无机提碱剂。
本发明与现有技术相比，具有以下技术效果：
本发明的少盐浸酸鞣制显著降低了废水中的CL-浓度和SO42-的浓度，大大减少了中性盐对环境的污染。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
本发明的一种少盐浸酸鞣制皮革的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将原料软化，恢复鲜皮状态，除去皮毛加工中不需要的成分，在全厚灰皮通过片皮工序将头层和二层分离；
(2)加入水120％，控制温度为45℃；
(3)加入焦亚硫酸钠0.4％和脱灰剂0.6％，转动30min，然后将水排出；
(4)继续加入水150％，控制温度为31±1℃,转动15min，然后将水排出；
(5)继续加入水80％，控制温度为31±1℃；
(6)加入脱脂剂0.3％和脱灰剂1.1％，转动50min；
(7)检测PH值，控制PH值在8.0±0.2之间；
(8)人工检查脱灰是否透心，检查切口酚酞试剂无色；
(9)加入软化酶0.5％，转动40min，每转动20min后暂停10min；
(10)检测PH值和温度，控制PH值在8.0±0.2之间，控制温度31±1℃；
(11)人工检查是否软化，臀部气泡是否均匀柔软，然后将水排出；
(12)加水400％，控制温度为18±5℃，流水水洗，控制时间为30-40min，然后将水50％排出；
(13)检测PH值，控制PH值在7.5±0.5之间；
(14)加水50％，控制温度为18±5℃，冬天靠近上限值，夏天靠近下限值；
(15)加入工业精盐3％，检测波美度为6.0±0.5；
(16)加入预加脂剂0.4％，添加前将预加脂剂按照1:3温水化开，转动20min；
(17)加入无盐浸酸预鞣剂1.5％，转动30min；
(18)加入纯度85％的甲酸0.4％，添加前将甲酸按照1:5冷水稀释化开，转动20min，添加甲酸，使皮胚的胶原之间结合，使皮更加紧实丰满，而铬鞣剂的作用是助于配对键的形成，使胶原结合，因而，采用甲酸可降低铬揉剂的用量，从而更加环保；
现有技术中，采用无机酸浸酸时，皮胚吸水膨胀，因而现有技术需要加8％～10％的盐来降酸肿胀，采用甲酸后，皮胚吸水膨胀减少，从而可减少盐的用量。此处的甲酸还可用砜类酸代替，具体是采用砜类低聚物。
(19)加入纯度98％的毛皮用硫酸0.4％，添加前将毛皮用硫酸按照1:10冷水稀释化开，转动20min；
(20)加入纯度98％的毛皮用硫酸0.4％，添加前将毛皮用硫酸按照1:10冷水稀释化开，转动60min，每转动20min后暂停10min；
(21)检测PH值、温度以及波美度，控制PH值在2.8-3.2之间，控制温度24±3℃，控制波美度为6.0±0.5；
(22)人工浸酸检查透心，切口溴甲酚绿检查显全黄色；
(23)加入无铬鞣剂1.5％，转动30min；
(24)加入无铬鞣剂1.5％，转动150min；
(25)加入纯度96％的甲酸钠0.5％，转动30min；
(26)加入提碱剂0.25％，转动180min；
(27)检测PH值、温度，控制PH值在3.9-4.3之间，控制温度37±3℃；
(28)继续加入水50％，控制温度为35±3℃；
(29)加入提碱剂0.05％，添加前将提碱剂按照1:10温水稀释化开；
(30)加入合成鞣剂4％，转动150min；
(31)继续加入水150％，控制温度为33±3℃；
(32)加入脱脂剂0.2％，转动15min；
(33)检测PH值、温度，控制PH值在4.0-4.4之间，控制温度30±3℃；
(34)控制温度30±3℃出鼓；
以上各百分数均为各成分占皮的重量百分数。
其中，脱灰剂采用无铵脱灰剂。脱脂剂采用碱性脱脂剂。无盐浸酸预鞣剂和所述合成鞣剂采用非金属无盐浸酸预鞣剂。软化酶采用以胰蛋白酶的复合酶制剂。提碱剂采用无机提碱剂。
本发明的性能测试如下表：
通过上表可知，本发明采用的技术方案产生的皮革性能优越，符合要求。本发明改进皮革生产工艺；提高产品质量,能提高其它化料的吸收率以节约化工材料和减少皮革污染；适合于环保要求；增加经济效益。在皮革工业生产中,该方法将越来越发挥出重要的作用。
本实施例中的预加脂剂的化学成分为磷化油脂，其含有特殊的乳化剂，故具有以下特点：可加速浸酸鞣制过程中化料的渗透；具有良好的吸尽率，不易从皮革中提取出来；具有高弹性粒面和出色的柔软度；具有出色的耐光性、耐热黄变形。
本实施例中的软化酶具体为达威兹姆CBK牛皮软化酶，其产品特性为：软化作用深入、均匀、稳定，能够温和地松散皮纤维，不会造成皮胚的粒面损伤；可改善成革的柔软度、粒面平细度，减少部位差，增加面积得革率；消除皮的生长痕效果优秀，开纹效果明显；能够松散皮垢、去除色素，使裸皮更加洁白。
本实施例中的脱灰剂具体为达威利卡DLA无铵脱灰剂，是一种有机酸和无机酸盐的混合物，其产品特性为：不含铵盐，清洁环保；能与钙离子形成易溶于水的配合物，因此能彻底去除皮内的石灰，达到高效的脱灰效果，脱灰皮粒面色白，干净，光滑细致；具有较强的缓冲性能，不会造成PH的突降；具有较好的渗透性，适合未片皮和片皮后的灰皮脱灰；可减少或消除脱灰液中硫化物的排放和硫化氢气体产生的危险。
本实施例中的无盐浸酸预鞣剂具体是达威隆FSP无盐浸酸助剂，是一种改性酚磺酸，其是一种非膨胀酸，能进一步降低盐的用量，减轻盐污染；并可以帮助铬的吸收、渗透和分布，提高皮革的质量；有助于消除皮面的皱纹，改善粒面的平整性；对于无铬鞣或白湿皮，用该产品浸酸，有利于合成鞣剂和植物鞣剂的渗透；在浸酸中，可减少毛的松动。
本实施例中的提碱剂为BLANCOROL BA-IN提碱剂，其对铬的吸收方面，比传统的提碱剂和提碱方法更高效。
基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。尽管本发明就优选实施方式进行了示意和描述，但本领域的技术人员应当理解，只要不超出本发明的权利要求所限定的范围，可以对本发明进行各种变化和修改。