本发明涉及一种2,5-呋喃二甲醛的制备方法，属于化学中间体生产方法
技术领域：
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背景技术：
：随着各类化石资源的日益枯竭，世界各国都在大力发展可再生且储量丰富的生物质资源。在生物质领域，5-羟甲基糠醛是一个重要的平台分子，从5-羟甲基糠醛出发，可以得到很多重要的下游产品，2,5-呋喃二甲醛就是其中之一。2,5-呋喃二甲醛是合成精细化学品和药物以及呋喃基聚合物的重要中间体，然而2,5-呋喃二甲醛的有限产量极大地限制了它的应用和开发。这主要是它的上游原料5-羟甲基糠醛很难提纯，导致5-羟甲基糠醛的产量也很有限。并且2,5-呋喃二甲醛传统的制备方法是通过氧化5-羟甲基糠醛来获得，在这个过程中常常使用的是二氧化锰、次氯酸钠、三氧化铬、钒氧化合物等一些氧化剂，此类方法污染严重且成本过高，不符合现在大规模生产所具有的绿色环保和控制成本的要求。或者是通过分子氧或是空气氧化5-羟甲基糠醛来制备2,5-呋喃二甲醛，此类方法一般采用贵金属作为催化剂，该类催化剂大多具有腐蚀性且毒性较大，产率较低，均不适合大规模生产。因此，从原料来源还是氧化手段上来看，现有的方法均不能满足工业生产的要求，因此，设计一种新的制备方法具有重要意义。技术实现要素：为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种利用大量、廉价易得且可再生的生物质原料，制备2,5-呋喃二甲醛的方法，降低了生产成本。具体技术方案如下：一种2,5-呋喃二甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（ⅰ）第一反应混合物的制备，以糖类或者木质生物质原料为基础反应物，与溶剂a和溶剂b混溶，组成第一反应混合物，所述溶剂a为盐酸溶液，所述溶剂b为水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、n-甲基吡咯烷酮或乙酸乙酯中的一种或多种；（ⅱ）5-氯甲基糠醛的制备，将步骤（ⅰ）得到的第一反应混合物中在0℃～350℃的温度条件下充分搅拌，待反应完全，得到缩合产物5-氯甲基糠醛；（ⅲ）第二反应混合物的制备，将步骤（ⅱ）得到的5-氯甲基糠醛与溶剂c混溶，然后加入乌洛托品，得到第二反应混合物，所述溶剂c为水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、环丁砜或磷酸三甲酯中的一种或多种；（ⅳ）乌洛托品盐的制备，将步骤（ⅲ）得到的第二反应混合物在0℃～250℃的温度条件下充分搅拌，生成5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐；（ⅴ）第三反应混合物的制备，将步骤（ⅳ）得到的5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐与溶剂d和溶剂e混溶，得到第三反应混合物，所述溶剂d为醋酸溶液，所述溶剂e为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、环丁砜或磷酸三甲酯中的一种或多种；（ⅵ）2,5-呋喃二甲醛的制备，下将步骤（ⅴ）得到的第三反应混合物在0℃～350℃的温度条件下加热，制得产物2,5-呋喃二甲醛。作为上述技术方案的改进，所述步骤（ⅰ）中，糖类为蔗糖、葡萄糖、果糖、纤维素、菊粉或淀粉中的一种或多种。作为上述技术方案的改进，所述步骤（ⅰ）中，木质生物质原料包括树木和采伐加工剩余物、秸秆和农业剩余物。作为上述技术方案的改进，所述步骤（ⅱ）中，温度条件为50℃～200℃。作为上述技术方案的改进，所述步骤（ⅱ）中，第一反应混合物中在充分搅拌并反应完全后，将生成的腐殖质过滤除去，然后通过分液除去溶剂b，得到缩合产物5-氯甲基糠醛。作为上述技术方案的改进，所述步骤（ⅳ）中，温度条件为30℃～150℃。作为上述技术方案的改进，所述步骤（ⅴ）中，温度条件为40℃～200℃。作为上述技术方案的改进，所述步骤（ⅴ）中，醋酸溶液的质量浓度为0.1%～100%。上述技术方案本发明实施方式采用常见的聚糖类或是玉米秸秆、稻草等其他植物体等生物质资源为原料，通过催化缩合得到5-氯甲基糠醛，有效的降低了制造成本，该方法工艺简单、制备方便，并且由于制备5-氯甲基糠醛的这些原料很廉价，从而降低了生产2,5-呋喃二甲醛的生产成本，有益效果显著。附图说明图1为本发明中2,5-呋喃二甲醛的制备流程图。具体实施方式本发明提供了一种2,5-呋喃二甲醛的制备方法，包括以下步骤：（ⅰ）第一反应混合物的制备，以糖类或者木质生物质原料为基础反应物，与溶剂a和溶剂b混溶，组成第一反应混合物，其中溶剂a为盐酸溶液，其中溶剂b为水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、n-甲基吡咯烷酮或乙酸乙酯中的一种或多种；其中糖类选用蔗糖、葡萄糖、果糖、纤维素、菊粉或淀粉中的一种或多种；木质生物质原料选用树木和采伐加工剩余物、秸秆和农业剩余物，例如树木的桩、枝、根、叶等以及刨花、木屑、碎木等林业加工废弃物，或者秸秆、草类、壳类以及农副产品加工过程中的废渣，该类原料取材方便，成本较低，属于对自然资源的综合利用；（ⅱ）5-氯甲基糠醛的制备，将步骤（ⅰ）得到的第一反应混合物中在0℃～350℃的温度条件下充分搅拌，待反应完全，在该步骤中，缩合反应将生成腐殖质副产物，可以通过过滤的方法将腐殖质滤去，然后得到含有5-氯甲基糠醛的溶剂b，分液后除去溶剂b，即可得到缩合产物5-氯甲基糠醛，该步骤中，温度条件可进一步优选为50℃～200℃；（ⅲ）第二反应混合物的制备，将步骤（ⅱ）得到的5-氯甲基糠醛与溶剂c混溶，然后加入乌洛托品，得到第二反应混合物，所述溶剂c为水、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、环丁砜或磷酸三甲酯中的一种或多种；（ⅳ）乌洛托品盐的制备，将步骤（ⅲ）得到的第二反应混合物在0℃～250℃的温度条件下充分搅拌，去除溶剂c，即可得到5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐，该步骤中，温度条件可进一步优选为30℃～150℃；（ⅴ）第三反应混合物的制备，将步骤（ⅳ）得到的5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐与溶剂d和溶剂e混溶，得到第三反应混合物，其中溶剂d为质量浓度为0.1%～100%的醋酸溶液，其中溶剂e为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、4-甲基-2-戊酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、环丁砜或磷酸三甲酯中的一种或多种，该步骤中，温度条件可进一步优选为40℃～200℃；（ⅵ）2,5-呋喃二甲醛的制备，下将步骤（ⅴ）得到的第三反应混合物在0℃～350℃的温度条件下加热，制得产物2,5-呋喃二甲醛。下面结合具体实施例对本发明实施过程作进一步说明。实施例1（ⅰ）将1g蔗糖、40ml浓盐酸、80ml1,2-二氯乙烷加入200ml水热釜中；（ⅱ）搅拌下升温至100℃并保持3小时，然后冷却至室温，分液得到有机相，每次用40ml1,2-二氯乙烷萃取水相3次，合并有机相，取样进行气相色谱分析，5-氯甲基糠醛的收率为65%；（ⅲ）将有机相加入到250ml圆底烧瓶中，加入0.54g乌洛托品；（ⅳ）搅拌下升温至90℃，保持2小时，将反应后的混合物冷却至室温，过滤后干燥得到1.05g5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐；（ⅴ）将10mg上述5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为60%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中；（ⅵ）搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析（gc），2,5-呋喃二甲醛的收率为85%。实施例2本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为60%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为78%。实施例3本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为5%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为35%。实施例4本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为10%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为43%。实施例5本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为20%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为55%。实施例6本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为30%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为67%。实施例7本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为40%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为73%。实施例8本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为50%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为75%。实施例9本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为70%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为74%。实施例10本实施例按实施例1相同的方式制备5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐（即步骤i到ⅳ相同）,取上述50mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为80%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中，搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为65%。上述实施例1至实施例10的反应条件及结果如表1所示：表1实施例1-10反应条件及结果实施例基础反应物溶剂b溶剂c醋酸含量a溶剂e收率b1蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷60%1,2-二氯乙烷85%c2蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷60%1,2-二氯乙烷78%3蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷5%1,2-二氯乙烷35%4蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷10%1,2-二氯乙烷43%5蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷20%1,2-二氯乙烷55%6蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷30%1,2-二氯乙烷67%7蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷40%1,2-二氯乙烷73%8蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷50%1,2-二氯乙烷75%9蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷70%1,2-二氯乙烷74%10蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷80%1,2-二氯乙烷65%注：表1中a表示醋酸质量体积浓度，b表示2,5-呋喃二甲醛的gc收率（下同），c表示取10mg5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐参与反应，其他实施例均为50mg。实施例11（ⅰ）将1g葡萄糖、40ml浓盐酸、80ml1,2-二氯乙烷加入200ml水热釜中；（ⅱ）搅拌下升温至100℃并保持3小时，然后冷却至室温，分液得到有机相，每次用40ml1,2-二氯乙烷萃取水相3次，合并有机相，取样进行气相色谱分析，5-氯甲基糠醛的收率为65%；（ⅲ）将有机相加入到250ml圆底烧瓶中，加入0.54g乌洛托品；（ⅳ）搅拌下升温至90℃，保持2小时，将反应后的混合物冷却至室温，过滤后干燥得到1.05g5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐；（ⅴ）将50mg上述5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为60%的醋酸溶液和4ml1,2-二氯乙烷加入耐压管中；（ⅵ）搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析（gc），2,5-呋喃二甲醛的收率为78%。实施例12本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为果糖，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为77%。实施例13本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为纤维素，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为65%。实施例14本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为菊粉，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为70%。实施例15本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为淀粉，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为61%。实施例16本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为松树粉，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为64%。实施例17本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为柳树粉，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为69%。实施例18本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为稻草粉，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为68%。实施例19本实施例按实施例11相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将糖类改为芒草粉，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为67%。上述实施例11至实施例19的反应条件及结果如表2所示：表2实施例11-19的反应条件及结果实施例基础反应物溶剂b溶剂c溶剂e收率11葡萄糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷78%12果糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷77%13纤维素1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷65%14菊粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷70%15淀粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷61%16松树粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷64%17柳树木粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷69%18稻草粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷68%19芒草粉1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷67%实施例20（ⅰ）将1g蔗糖、40ml浓盐酸、80ml溶剂b二氯甲烷加入200ml水热釜中；（ⅱ）搅拌下升温至100℃并保持3小时，然后冷却至室温，分液得到有机相，每次用40ml溶剂c乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相，取样进行气相色谱分析，5-氯甲基糠醛的收率为65%；（ⅲ）将有机相加入到250ml圆底烧瓶中，加入0.54g乌洛托品；（ⅳ）搅拌下升温至90℃，保持2小时，将反应后的混合物冷却至室温，过滤后干燥得到1.05g5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐；（ⅴ）将50mg上述5-氯甲基糠醛的乌洛托品盐、1ml质量体积浓度为60%的醋酸溶液和4ml溶剂e乙醇加入耐压管中；（ⅵ）搅拌下升温至160℃，保持2小时。冷却至室温后取样进行气相色谱分析（gc），2,5-呋喃二甲醛的收率为64%。实施例21本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为水，溶剂c改为n-甲基吡咯烷酮，溶剂e改为二甲亚砜，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为63%。实施例22本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为氯仿，溶剂c改为1,4-二氧六环，溶剂e改为二甲基甲酰胺，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为52%。实施例23本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为4-甲基-2-戊酮，溶剂c改为四氢呋喃，溶剂e改为二甲基乙酰胺，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为37%。实施例24本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为四氢呋喃，溶剂c改为4-甲基-2-戊酮，溶剂e改为乙腈，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为71%。实施例25本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,4-二氧六环，溶剂c改为氯仿，溶剂e改为环丁砜，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为74%。实施例26本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为n-甲基吡咯烷酮，溶剂c改为水，溶剂e改为磷酸三甲酯，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为70%。实施例27本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为乙酸乙酯，溶剂c改为二氯甲烷，溶剂e改为1,2-二氯乙烷，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为69%。实施例28本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为1,2-二氯乙烷，溶剂e改为二氯甲烷，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为82%。实施例29本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为乙醇，溶剂e改为水，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为58%。实施例30本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为二甲亚砜，溶剂e改为氯仿，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为67%。实施例31本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为二甲基甲酰胺，溶剂e改为4-甲基-2-戊酮，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为66%。实施例32本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为二甲基乙酰胺，溶剂e改为四氢呋喃，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为53%。实施例33本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为乙腈，溶剂e改为1,4-二氧六环，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为73%。实施例34本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为环丁砜，溶剂e改为n-甲基吡咯烷酮，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为38%。实施例35本实施例按实施例20相同的方式制备2,5-呋喃二甲醛，仅将溶剂b改为1,2-二氯乙烷，溶剂c改为磷酸三甲酯，溶剂e改为乙酸乙酯，其他操作完全相同。取样进行气相色谱分析，2,5-呋喃二甲醛的收率为44%。上述实施例20至实施例35的反应条件及结果如表3所示：表3实施例20-35的反应条件及结果实施例基础反应物溶剂b溶剂c溶剂e收率20蔗糖二氯甲烷乙酸乙酯乙醇64%21蔗糖水n-甲基吡咯烷酮二甲亚砜63%22蔗糖氯仿1,4-二氧六环二甲基甲酰胺52%23蔗糖4-甲基-2-戊酮四氢呋喃二甲基乙酰胺37%24蔗糖四氢呋喃4-甲基-2-戊酮乙腈71%25蔗糖1,4-二氧六环氯仿环丁砜74%26蔗糖n-甲基吡咯烷酮水磷酸三甲酯70%27蔗糖乙酸乙酯二氯甲烷1,2-二氯乙烷69%28蔗糖1,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷二氯甲烷82%29蔗糖1,2-二氯乙烷乙醇水58%30蔗糖1,2-二氯乙烷二甲亚砜氯仿67%31蔗糖1,2-二氯乙烷二甲基甲酰胺4-甲基-2-戊酮66%32蔗糖1,2-二氯乙烷二甲基乙酰胺四氢呋喃53%33蔗糖1,2-二氯乙烷乙腈1,4-二氧六环73%34蔗糖1,2-二氯乙烷环丁砜n-甲基吡咯烷酮38%35蔗糖1,3-二氯乙烷磷酸三甲酯乙酸乙酯44%需要说明的是，上述只是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何形式上的限制。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围的情况下，都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均应落在本发明技术方案保护的范围内。当前第1页12