本发明属于聚全氟乙丙烯树脂改性
技术领域：
，涉及了十六氟-1-辛烯改性的聚全氟乙丙烯树脂及其乳液聚合制备方法。
背景技术：
：聚全氟乙丙烯是继聚四氟乙烯之后关于四氟乙烯的商业化较早的共聚物，是一种可熔融加工的全氟塑料，商业化产品出现在20实际60年代。在聚四氟乙烯的基础上，聚全氟乙丙烯树脂的合成、成型加工及工业领域的应用均迅速发展成熟起来。聚全氟乙丙烯树脂具有聚四氟乙烯树脂几乎所有的优异性能，它的独特优势在于可以进行熔融加工，通过注塑和挤出成型，六氟丙烯的引入降低了树脂的熔点及熔融粘度，提高了加工性能，扩大了氟树脂的应用范围，尤其是高性能、高品质的电线电缆，在通讯、航天、精密仪器等领域得到广泛应用。聚全氟乙丙烯树脂既具有聚四氟乙烯树脂的优良性能又具有热塑加工成型的特点，具优异的耐高温性、耐腐蚀性、耐溶剂性、耐候性和低可燃性等，还具有优异的电绝缘性和高频下的低介电损耗角正切，因此聚全氟乙丙烯树脂被广泛用于电线电缆的绝缘层。为提高聚全氟乙丙烯的加工效率、粘接性能等，国内外企业采用第三单体对其进行改性。专利cn104479061a公开了用偏氟乙烯单体改性聚全氟乙丙烯树脂的制备方法，由于引入的偏氟乙烯单体中含有氢，会大幅度降低聚全氟乙丙烯树脂的耐热性能、耐溶剂性能和耐腐蚀性能等。专利cn104530291a公开了用三氟氯乙烯单体改性聚全氟乙丙烯树脂的制备方法，由于引入的三氟氯乙烯单体中含有氯，也会降低聚全氟乙丙烯树脂的耐热性能和耐溶剂性能等。专利cn105504133a公开了引入全氟烷基乙烯基醚为共聚单体改性聚全氟乙丙烯树脂的制备方法，制备的改性聚全氟乙丙烯树脂仍为全氟树脂，不会影响其耐热性能、耐溶剂性能和耐腐蚀性能等。但使用的全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚或全氟丙基乙烯基醚，其烷基侧链较短，改性效果不如长侧链的显著。技术实现要素：本发明的目的在于提供十六氟-1-辛烯改性的聚全氟乙丙烯树脂及其乳液聚合制备方法，借助三共聚单体以乳液聚合方式制备聚全氟乙丙烯树脂，该工艺简单、反应稳定，制得的聚全氟乙丙烯树脂杂质少、挥发分低，其粒料无染色现象，产品可作为高速挤出级产品，能在300～500m/min的高速下平稳地涂覆于线缆表面。为了解决上述技术问题，采用如下技术方案：十六氟-1-辛烯改性的聚全氟乙丙烯树脂，其特征在于：聚全氟乙丙烯树脂是由四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯共聚而成的含氟共聚物，其中四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯的摩尔百分比为80～95:4.9～15:0.1～5。十六氟-1-辛烯改性的聚全氟乙丙烯树脂的乳液聚合制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)向具有搅拌器的反应器中加入占总体积50～70％的去离子水；(2)置换至反应器的氧含量合格后，预加共聚单体四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯，再加入乳化剂或其它助剂；(3)开启搅拌并升温至60～120℃，反应压力控制在2～5mpa，加入引发剂开始聚合反应，反应过程中补加共聚单体，得聚合物乳液；(4)乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。优选后，步骤(2)中乳化剂为全氟辛酸盐、全氟烷氧基羧酸盐中的一种或几种，乳化剂进一步优选为全氟烷氧基羧酸盐。优选后，在步骤(2)预加的共聚单体中，十六氟-1-辛烯的摩尔含量为四氟乙烯和六氟丙烯总量的1～8％，进一步优选为2～5％。优选后，在步骤(3)补加的共聚单体中，十六氟-1-辛烯的摩尔含量为四氟乙烯和六氟丙烯总量的0～8％，进一步优选为2～5％。优选后，步骤(3)中引发剂为过硫酸盐、过氧化物中一种或几种，引发剂进一步优选为为含氟过氧化物。优选后，步骤(3)中其它助剂为缓冲剂、链转移剂中的一种或几种。优选后，链转移剂为甲醇、丙酮、甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙二酸二乙酯或环己烷中的一种或几种，链转移剂进一步优选为环己烷。由于采用上述技术方案，具有以下有益效果：本发明为十六氟-1-辛烯改性的聚全氟乙丙烯树脂及其乳液聚合制备方法，借助三共聚单体以乳液聚合方式制备聚全氟乙丙烯树脂，该工艺简单、反应稳定，制得的聚全氟乙丙烯树脂杂质少、挥发分低，其粒料无染色现象，产品可作为高速挤出级产品，能在300～500m/min的高速下平稳地涂覆于线缆表面。其具体有益效果表现为以下几点：1、本发明改性使用的十六氟-1-辛烯，相较于常用的全氟代(乙基乙烯基醚)、全氟代(丙基乙烯基醚)等全氟代(烷基乙烯基醚)，十六氟-1-辛烯的支链更长，更易破坏聚全氟乙丙烯分子结构的规整性，更少的含量即可达到改性效果，且其为全氟化单体，制得的改性后的聚全氟乙丙烯树脂耐热性能优良，可显著提高线缆包覆速率、耐应力开裂性、耐折寿命等。同现有产品相比，其侧链更长，改性效果更显著，使用量少。2、乳液聚合是单体借助乳化剂和机械搅拌，使单体分散在水中形成乳液，再加入引发剂引发单体聚合。采用乳液聚合方法，乳化剂起到单体增溶作用——胶束中单体浓度远大于单体在水中溶解度，利于传质，因此聚合速度快，产品分子量高；用水作分散介质，利于传热控温，防止爆聚，降低危险性；反应达高转化率后乳液体系的粘度仍很低，分散体系稳定，较易控制和实现连续操作；不使用易燃易爆的有机溶剂介质，降低危化品的安全风险及环境污染风险。3、第三单体法(第三单体为十六氟-1-辛烯)改性效果非常显著，在树脂熔体粘度及四氯乙烯单元组分含量相同或相近情况下，三元共聚物的临界挤出涂覆速率较之二元共聚物提高2倍多。而且，三元共聚物的耐应力开裂性、耐折寿命等重要性能也随着加工性能同时得意显著改善，即三元共聚物的综合性能非常突出。具体实施方式1、下面结合具体的实施例对十六氟-1-辛烯改性的聚全氟乙丙烯树脂作进一步说明：实施例1在5l反应器中加入3000g预加共聚单体(包括72mol％的六氟丙烯(以下简称hfp)，20mol％的四氟乙烯(以下简称tfe)，8mol％的十六氟-1-辛烯)，然后反应器在搅拌条件下加热到60℃，之后再往其加3.2g全氟环已基过氧化物。此时反应器设定压力为1.5mpa，共聚过程中通过补加共聚单体(包括20mol％的hfp，80mol％的tfe)来维持压力。共聚进行到消耗1200g补加共聚单体为止。在共聚流程结束后将反应生成物冷却到40℃，打开反应器与密闭空间后处理设备相连的平衡阀门。后处理设备与单体蒸气直冷器和冷凝物收集器相连。将反应物从聚合反应器压送到后处理设备。然后往后处理设备夹套加热水，在搅拌条件下对反应物进行加热1h，此时大部分的未反应的单体将被赶出，通过回收处理再利用。然后通过通入水蒸气到夹套来加热到180℃，并抽真空，加热4小时来除去残余的引发剂、其分解产物和单体残余等，获得共聚物白色粉末(即为聚全氟乙丙烯树脂)。实施例2在5l反应器中加入2500g预加共聚单体(包括79mol％的hfp，20mol％的tfe，1mol％的十六氟-1-辛烯)，然后反应器在搅拌条件下加热到40℃，之后再往其加4g全氟环已基过氧化物。此时反应器设定压力为1.3mpa，共聚过程中通过补加共聚单体(包括7mol％的hfp，88mol％的tfe，5mol％的十六氟-1-辛烯)来维持压力。消耗掉200g这些混合物之后，向反应器中加入0.3g环己烷并继续共聚反应。共聚进行到消耗1200g补加共聚单体为止。在共聚流程结束后将反应生成物冷却到40℃，打开反应器与密闭空间后处理设备相连的平衡阀门。后处理设备与单体蒸气直冷器和冷凝物收集器相连。将反应物从聚合反应器压送到后处理设备。然后往后处理设备夹套加热水，在搅拌条件下对反应物进行加热1h，此时大部分的未反应的单体将被赶出，通过回收处理再利用。然后通过通入水蒸气到夹套来加热到180℃，并抽真空，加热4小时来除去残余的引发剂、其分解产物和单体残余等，获得共聚物白色粉末(即为聚全氟乙丙烯树脂)。实施例3在5l反应器中加入1200g二氯五氟丙烷，2500g预加共聚单体(包括77mol％的hfp，20mol％的tfe，3mol％的十六氟-1-辛烯)，然后反应器在搅拌条件下加热到20℃，之后再往其加4g全氟环已基过氧化物。此时反应器设定压力为1.1mpa，共聚过程中通过补加共聚单体(包括11mol％的hfp，88mol％的tfe，1mol％的十六氟-1-辛烯)来维持压力。消耗掉200g这些混合物之后，向反应器中加入0.15g环己烷并继续共聚反应。共聚进行到消耗1200g补加共聚单体为止。在共聚流程结束后将反应生成物冷却到40℃，打开反应器与密闭空间后处理设备相连的平衡阀门。后处理设备与单体蒸气直冷器和冷凝物收集器相连。将反应物从聚合反应器压送到后处理设备。然后往后处理设备夹套加热水，在搅拌条件下对反应物进行加热1h，此时大部分的未反应的单体和溶剂将被赶出，通过冷凝物收集器回收利用。然后通过通入水蒸气到夹套来加热到180℃，并抽真空，加热4小时来除去残余的引发剂、其分解产物、单体残余和溶剂等，获得共聚物白色粉末(即为聚全氟乙丙烯树脂)。实施例4在5l反应器中加入1200g二氯五氟丙烷，2500g预加共聚单体(包括77mol％的hfp，20mol％的tfe，3mol％的十六氟-1-辛烯)，然后反应器在搅拌条件下加热到20℃，之后再往其加4g全氟环已基过氧化物。此时反应器设定压力为1.1mpa，共聚过程中通过补加共聚单体(包括11mol％的hfp，88mol％的tfe，1mol％的十六氟-1-辛烯)来维持压力。消耗掉200g这些混合物之后，向反应器中加入0.15g环己烷并继续共聚反应。共聚进行到消耗1200g补加共聚单体为止。在共聚流程结束后将反应生成物冷却到40℃，打开反应器与密闭空间后处理设备相连的平衡阀门。后处理设备与单体蒸气直冷器和冷凝物收集器相连。将反应物从聚合反应器压送到后处理设备。然后往后处理设备夹套加热水，在搅拌条件下对反应物进行加热1h，此时大部分的未反应的单体和溶剂将被赶出，通过冷凝物收集器回收利用。然后通过通入水蒸气到夹套来加热到180℃，并抽真空，加热4小时来除去残余的引发剂、其分解产物、单体残余和溶剂等，获得共聚物白色粉末(即为聚全氟乙丙烯树脂)。实施例5向具有搅拌器的50l反应器中加入35l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入60ml5wt％全氟辛酸铵水溶液和10g甲醇链转移剂；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括72mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯，8mol％的十六氟-1-辛烯)；开启搅拌并升温至60℃，反应压力控制在2mpa，加入100ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯(其中含12mol％的六氟丙烯，88mol％的四氟乙烯)来维持压力。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。实施例6向具有搅拌器的50l反应器中加入25l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入0.7kg的cf3cf2ocf(cf3)cf2oconh4乳化剂和10g环己烷；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括79mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯，1mol％的十六氟-1-辛烯)；开启搅拌并升温至120℃，反应压力控制在5mpa，加入1000ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯来维持压力，补加的单体中包括4mol％的六氟丙烯、88mol％的四氟乙烯、8mol％的十六氟-1-辛烯。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。对比例1在5l反应器中加入3000g预加共聚单体(包括80mol％的hfp，20mol％的tfe)，然后反应器在搅拌条件下加热到60℃，之后再往其加3.2g全氟环已基过氧化物。此时反应器设定压力为1.5mpa，共聚过程中通过补加共聚单体(包括12mol％的hfp，88mol％的tfe)来维持压力。共聚进行到消耗1200g补加共聚单体为止。在共聚流程结束后将反应生成物冷却到40℃，打开反应器与密闭空间后处理设备相连的平衡阀门。后处理设备与单体蒸气直冷器和冷凝物收集器相连。将反应物从聚合反应器压送到后处理设备。然后往后处理设备夹套加热水，在搅拌条件下对反应物进行加热1h，此时大部分的未反应的单体将被赶出，通过回收处理再利用。然后通过通入水蒸气到夹套来加热到180℃，并抽真空，加热4小时来除去残余的引发剂、其分解产物和单体残余等，获得共聚物白色粉末(即为聚全氟乙丙烯树脂)。对比例2在5l反应器中加入1200g1h-全氟己烷，800g预加共聚单体(包括80mol％的hfp，20mol％的tfe)，然后反应器在搅拌条件下加热到60℃，之后再往其加3.2g全氟环已基过氧化物。此时反应器设定压力为1.5mpa，共聚过程中通过补加共聚单体(包括12mol％的hfp，88mol％的tfe)来维持压力。共聚进行到消耗1200g补加共聚单体为止。在共聚流程结束后将反应生成物冷却到40℃，打开反应器与密闭空间后处理设备相连的平衡阀门。后处理设备与单体蒸气直冷器和冷凝物收集器相连。将反应物从聚合反应器压送到后处理设备。然后往后处理设备夹套加热水，在搅拌条件下对反应物进行加热1h，此时大部分的未反应的单体和溶剂将被赶出，通过冷凝物收集器回收利用。然后通过通入水蒸气到夹套来加热到180℃，并抽真空，加热4小时来除去残余的引发剂、其分解产物、单体残余和溶剂等，获得共聚物白色粉末(即为聚全氟乙丙烯树脂)。对比例3向具有搅拌器的50l反应器中加入35l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入60ml5wt％全氟辛酸铵水溶液和10g甲醇链转移剂；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括80mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯)；开启搅拌并升温至60℃，反应压力控制在2mpa，加入100ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯(其中含20mol％的六氟丙烯，80mol％的四氟乙烯)来维持压力。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂(即为聚全氟乙丙烯树脂)。取上述实施例1-6、对照例1-3制得的聚全氟乙丙烯树脂做评价测试，评价测试方法如下：用螺杆直径为30mm的双螺杆挤出机将聚全氟乙丙烯粉末造粒，温度设定在360℃，造粒速度为7kg/h，并通过真空装置进行脱挥，获得测试样品。(1)单体组成分析：通过核磁共振波谱仪测试及四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯含量的分析来得到单体组成。(2)熔体破裂个数分析：用粒料在高速单螺杆挤出生产装置上，在450m/min挤出速率下运行8小时，测试熔体破裂个数。(3)外观：肉眼观察粒料染色情况。(4)粒料挥发份含量：按照标准hg/t2902-1997中的测试方法进行测试。实施例1-6、对照例1-3制得的聚全氟乙丙烯树脂经上述评价测试后，所得数据如表1所示：表1聚全氟乙丙烯树脂样品评价结果汇总表2、下面结合具体的实施例对十六氟-1-辛烯改性的聚全氟乙丙烯树脂的乳液聚合制备方法作进一步说明：实施例1向具有搅拌器的50l反应器中加入35l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入60ml5wt％全氟辛酸铵水溶液和10g甲醇链转移剂；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括72mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯，8mol％的十六氟-1-辛烯)；开启搅拌并升温至60℃，反应压力控制在2mpa，加入100ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯(其中含12mol％的六氟丙烯，88mol％的四氟乙烯)来维持压力。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。实施例2向具有搅拌器的50l反应器中加入25l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入0.7kg的cf3cf2ocf(cf3)cf2oconh4乳化剂和10g环己烷；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括79mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯，1mol％的十六氟-1-辛烯)；开启搅拌并升温至120℃，反应压力控制在5mpa，加入1000ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯来维持压力，补加的单体中包括4mol％的六氟丙烯、88mol％的四氟乙烯、8mol％的十六氟-1-辛烯。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。实施例3向具有搅拌器的50l反应器中加入30l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入1.0kg的c2f5oc2f4ocf2coona乳化剂和15g丙酮；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括75mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯，5mol％的十六氟-1-辛烯)；开启搅拌并升温至100℃，反应压力控制在4mpa，加入700ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯来维持压力，补加的单体中包括10mol％的六氟丙烯、88mol％的四氟乙烯、2mol％的十六氟-1-辛烯。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。实施例4向具有搅拌器的50l反应器中加入35l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入0.7kg的cf3cf2ocf(cf3)cf2oconh4乳化剂和10g丙二酸二乙酯；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括78mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯，2mol％的十六氟-1-辛烯)；开启搅拌并升温至80℃，反应压力控制在3mpa，加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯来维持压力，补加的单体中包括7mol％的六氟丙烯、88mol％的四氟乙烯、5mol％的十六氟-1-辛烯。持续加入1000ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。实施例5向具有搅拌器的50l反应器中加入35l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入60ml5wt％全氟辛酸水溶液、100mlph值在6～8之间的0.1mol/l(磷酸根浓度)磷酸氢二钠缓冲溶液和10g乙酸乙酯链转移剂；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括77mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯，3mol％的十六氟-1-辛烯)；开启搅拌并升温至80℃，反应压力控制在3mpa，加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯来维持压力，补加的单体中包括9mol％的六氟丙烯、88mol％的四氟乙烯、3mol％的十六氟-1-辛烯。持续加入800ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。对比例1向具有搅拌器的50l反应器中加入35l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入60ml5wt％全氟辛酸铵水溶液和10g甲醇链转移剂；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括80mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯)；开启搅拌并升温至60℃，反应压力控制在2mpa，加入100ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯(其中含12mol％的六氟丙烯，88mol％的四氟乙烯)来维持压力。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。对比例2向具有搅拌器的50l反应器中加入30l去离子水，抽真空并通入高纯氮气置换至氧含量合格后，通过计量泵向反应器中加入1.0kg的c2f5oc2f4ocf2coona乳化剂和15g丙酮；加入四氟乙烯、六氟丙烯和十六氟-1-辛烯等预加共聚单体(包括80mol％的六氟丙烯，20mol％的四氟乙烯)；开启搅拌并升温至100℃，反应压力控制在4mpa，加入700ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，开始聚合反应；反应过程中补加四氟乙烯和六氟丙烯(其中含12mol％的六氟丙烯，88mol％的四氟乙烯)来维持压力。持续加入500ml2.5wt％过硫酸铵水溶液，共聚进行到消耗15kg补加共聚单体时结束反应。回收未反应的单体，聚合物乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到改性后的聚全氟乙丙烯树脂。取上述实施例1-5、对照例1-2制得的聚全氟乙丙烯树脂做评价测试，评价测试方法如下：用螺杆直径为30mm的双螺杆挤出机将上述改性的聚全氟乙丙烯粉末造粒，温度设定在360℃，造粒速度为7kg/h，并通过真空装置进行脱挥，获得测试样品。(1)熔体破裂个数：用粒料在高速单螺杆挤出生产装置上，在450m/min挤出速率下运行8小时，测试熔体破裂个数。(2)外观：肉眼观察粒料染色情况。(3)粒料挥发份含量：按照标准hg/t2902-1997中的测试方法进行测试。实施例1-5、对照例1-2制得的聚全氟乙丙烯树脂经上述评价测试后，所得数据如表2与表3所示：表2450m/min挤出速率下运行8小时熔体破裂个数项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例1对比例2熔体破裂(个)2101098表3不同实施例粒料产品的外观及挥发份含量项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例1对比例2外观未染色未染色未染色未染色未染色未染色未染色挥发份含量％0.090.110.090.100.100.130.11以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出地简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。当前第1页12