用于聚氨酯的脂族聚碳酸酯的制作方法

文档序号:11509470阅读:361来源:国知局
本申请是申请日为2012年7月24日,申请号为201280046683.3、发明名称为“用于聚氨酯的脂族聚碳酸酯”的发明专利申请的分案申请。相关申请的交叉引用本申请要求2011年7月25日提交的美国临时专利申请no.61/511,543的优先权,所述专利的全部内容据此通过引用并入。政府支持本发明通过能源部颁发的拨款de-fe0002474在美国政府的支持下进行的。美国政府享有本发明的某些权利。本发明涉及聚合物领域。更具体而言,本发明涉及掺入具有高百分比的–oh端基的脂族聚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫和热塑性塑料。
背景技术
::本申请涉及用于聚氨酯的脂族聚碳酸酯。技术实现要素:在一个方面,本发明涵盖来源于脂族聚碳酸酯多元醇和聚异氰酸酯的聚氨酯泡沫、热塑性塑料和弹性体,其中所述多元醇链含有具有以下结构的主要重复单元:其中r1、r2、r3和r4,在聚合物链中每次出现时,独立地选自-h、氟、任选取代的c1-40脂族基、任选取代的c1-20杂脂族基和任选取代的芳基,其中r1、r2、r3和r4的任何两者或更多者可以任选地连同居间原子一起形成一个或多个任选取代的任选地含有一个或多个杂原子的环。在某些实施方案中,此类脂族聚碳酸酯链由二氧化碳和一种或多种环氧化物底物的共聚得到。此类共聚描述于且示例于公布的pct申请wo/2010/028362,其每个的全部内容通过引用并入本文。在一些实施方案中,脂族聚碳酸酯链衍生自环氧乙烷、环氧丙烷或任选取代的c3-30脂族环氧化物或这些中的两者或更多者的混合物。在一些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有小于约20,000g/mol的数均分子量(mn)。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯多元醇具有约1.8至约6的官能数。在另一方面,本发明涵盖氨基甲酸乙酯组合物,其包含由一种或多种环氧化物和二氧化碳的交替共聚得到的脂族聚碳酸酯。在某些实施方案中,本发明的氨基甲酸乙酯组合物包含泡沫。在某些实施方案中,本发明氨基甲酸乙酯包含热塑性聚氨酯。在某些实施方案中,本发明的氨基甲酸乙酯包含聚氨酯模制组合物。在某些实施方案中,本发明的氨基甲酸乙酯包含聚氨酯片、条、棒或管坯。在另一方面,本发明涵盖制备此类泡沫和热塑性组合物的方法。在某些实施方案中,所述方法包括将脂族聚碳酸酯多元醇与一种或多种异氰酸酯化合物在通过形成氨基甲酸乙酯键而促进多元醇链的交联的链延伸的条件下接触的步骤。定义具体的官能团和化学术语的定义在以下更详细描述。为了本发明的目的,根据元素周期表,cas版本,handbookofchemistryandphysics,第75版,内封面来鉴定化学元素并且通常如其中所述来定义特定的官能团。另外,有机化学的一般原理以及具体的官能部分和反应性描述于organicchemistry,thomassorrell,universitysciencebooks,sausalito,1999;smith和marchmarch'sadvancedorganicchemistry,第5版,johnwiley&sons,inc.,newyork,2001;larock,comprehensiveorganictransformations,vchpublishers,inc.,newyork,1989;carruthers,somemodernmethodsoforganicsynthesis,第3版,cambridgeuniversitypress,cambridge,1987;其每一全部内容通过引用并入本文。本发明的某些化合物可以包含一个或多个不对称中心,并因此可存在于各种立体异构体形式(例如,对映异构体和/或非对映异构体)中。因此,本发明的化合物及其组合物可以呈单独的对映体、非对映异构体或几何异构体的形式,或可以呈立体异构体的混合物的形式。在某些实施方案中,本发明的化合物为对映纯化合物。在某些实施方案中,提供对映体或非对映异构体的混合物。此外,如本文所述,某些化合物可以具有可以z或e异构体(除非另外指明)存在的一个或多个双键。本发明另外涵盖以基本上不含有其它异构体的各个异构体形式和可选地以各个异构体的混合物形式的化合物,如,对映体的外消旋混合物。除了以上提到的化合物本身,本发明还涵盖包含一种或多种化合物的组合物。本文所用术语“异构体”包括任何和所有的几何异构体和立体异构体。例如,“异构体”包括顺式-和反式-异构体、e–和z–异构体、r–和s–对映体、非对映体、(d)–异构体、(l)–异构体、其外消旋混合物及它们的其它混合物,这些均落入本发明的范围。例如,在一些实施方案中,可以提供基本上不含有一种或多种对应的立体异构体且也可以被称为“立体化学富集的”立体异构体。在一些实施方案中,在优选特定的对映体的情况下,可以提供基本上不含相反对映体且也可以被称为“光学富集的”。本文所用的“光学富集的”意指化合物或聚合物由显著较大比例的一种对映体构成。在某些实施方案中,所述化合物由至少约90重量%的优选的对映体构成。在其它实施方案中,所述化合物由至少约95重量%、98重量%或99重量%的优选的对映体构成。优选的对映体可以通过本领域技术人员已知的任何方法(包括手性高压液相色谱(hplc)和手性盐的形成和结晶)从外消旋混合物分离或通过不对称合成制备。参见,例如,jacques等人,enantiomers,racematesandresolutions(wileyinterscience,newyork,1981);wilen,s.h等人,tetrahedron33:2725(1977);eliel,e.l.stereochemistryofcarboncompounds(mcgraw–hill,ny,1962);wilen,s.h.tablesofresolvingagentsandopticalresolutions第268页(e.l.eliel编,univ.ofnotredamepress,notredame,in1972)。本文所用术语“环氧化物”是指取代的或未取代的环氧乙烷。此类取代的环氧乙烷包括单取代的环氧乙烷、二取代的环氧乙烷、三取代的环氧乙烷和四取代的环氧乙烷。此类环氧化物可以如本文所定义进一步任选取代。在某些实施方案中,环氧化物包含单个环氧乙烷部分。在某些实施方案中,环氧化物包含两个或更多个环氧乙烷部分。本文所用术语“聚合物”是指相对高分子质量的分子,其结构包括重复多次的实际上或概念上从相对低分子质量的分子衍生的单元。在某些实施方案中,聚合物由衍生自co2和环氧化物(如,聚(碳酸亚乙酯)的基本上交替的单元组成。在某些实施方案中,本发明的聚合物为共聚物、三聚物、杂聚物、嵌段共聚物或掺入两个或更多个不同的环氧化物单体的递变杂聚物。相对于此类高聚物的结构描述,在本文中可以使用示出由斜线分开的不同单体单元的连接的惯例这些结构应解释为涵盖掺入任何比率的所描述的不同单体单元的共聚物,除非另外指明。该描述也意在表示无规、锥形、嵌段共聚物以及这些中的任何两种或更多种的组合且所有这些均为隐含的,除非另外指明。本文所用术语“卤代”和“卤素”是指选自氟(氟,–f)、氯(氯,–cl)、溴(溴,–br)和碘(碘,–i)的原子。本文所用术语“脂族”或“脂族基团”表示可以为直链(即,未支化)、支链或环状(包括稠合、桥接和螺环-稠合的多环)且可以为完全饱和的或可以含有一个或多个不饱和单元但其不为芳族的烃部分。除非另外指明,否则脂族基团含有1-40个碳原子。在某些实施方案中,脂族基团含有1-20个碳原子。在某些实施方案中,脂族基团含有3-20个碳原子。在某些实施方案中,脂族基团含有1-12个碳原子。在某些实施方案中,脂族基团含有1-8个碳原子。在某些实施方案中,脂族基团含有1-6个碳原子。在一些实施方案中,脂族基团含有1-5个碳原子,在一些实施方案中,脂族基团含有1-4个碳原子,在一些实施方案中,脂族基团含有1-3个碳原子,以及在一些实施方案中,脂族基团含有1个或2个碳原子。合适的脂族基团包括但不限于直链或支链的烷基、烯基和炔基及其混合物诸如(环烷基)烷基、(环烯基)烷基或(环烷基)烯基。本文所用术语“杂脂族”是指其中一个或多个碳原子被选自氧、硫、氮或磷的一个或多个原子独立替换的脂族基团。在某些实施方案中,一至六个碳原子被氧、硫、氮或磷中的一个或多个独立地替换。杂脂族基团可以为取代或未取代的、支链或未支化的、环状或非环状的且包括饱和、不饱和或部分不饱和的基团。本文所用术语“二价c1-8(或c1-3)饱和或不饱和、直链或支链烃链”是指如本文所定义为直链或支链的二价烷基、烯基和炔基链。本文所用术语“不饱和的”意指该部分具有一个或多个双键或三键。独使用或作为较大部分的一部分使用的术语“脂环族”、“碳环(carbocycle)”或“碳环的(carbocyclic)”是指如本文所述的饱和或部分不饱和的具有3至12个成员的环状脂族单环或多环环系,其中所述脂族环系任选被如上文所定义和本文所述地取代。环脂族基团包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基、环庚基、环庚烯基、环辛基、环辛烯基、降冰片基、金刚烷基和环辛二烯基。在一些实施方案中,环烷基具有3–6个碳。术语“脂环族”、“碳环”或“碳环的”还包括稠合于一个或多个芳族或非芳族环的脂族环,诸如十氢萘基或四氢萘基,其中附连基团或附连点在脂族环上。在某些实施方案中,术语“3至7元碳环”是指3至7元饱和或部分不饱和的单环碳环。在某些实施方案中,术语“3至8元碳环”是指3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环。在某些实施方案中,术语“3至14元碳环”和“c3-14碳环”是指3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环,或7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环。本文所用术语“烷基”是指由含有一至六个碳原子的脂族部分通过去除单个氢原子而衍生的饱和、直链或支链烃基。除非另外指明,否则烷基基团含有1-12个碳原子。在某些实施方案中,烷基基团含有1-8个碳原子。在某些实施方案中,烷基基团含有1-6个碳原子。在一些实施方案中,烷基基团含有1-5个碳原子,在一些实施方案中,烷基基团含有1-4个碳原子,在一些实施方案中,烷基基团含有1-3个碳原子,以及在一些实施方案中,烷基基团含有1-2个碳原子。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、仲戊基、异戊基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、仲己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十一烷基、十二烷基等。本文所用术语“烯基”表示衍生自直链或支链脂族部分的单价基团,所述烯基通过去掉单个氢原子而具有至少一个碳-碳双键。除非另外指明,否则烯基基团含有2-12个碳原子。在某些实施方案中,烯基基团含有2-8个碳原子。在某些实施方案中,烯基基团含有2-6个碳原子。在一些实施方案中,烯基基团含有2-5个碳原子,在一些实施方案中,烯基基团含有2-4个碳原子,在一些实施方案中,烯基基团含有2-3个碳原子,以及在一些实施方案中,烯基基团含有2个碳原子。烯基基团包括,例如,乙烯基、丙烯基、丁烯基、1-甲基–2–丁烯–1–基等。本文所用术语“炔基”是指由具有至少一个碳-碳三键的直链或支链脂族部分通过去除单个氢原子而衍生的单价基团。除非另外指明,否则炔基基团含有2-12个碳原子。在某些实施方案中,炔基基团含有2-8个碳原子。在某些实施方案中,炔基基团含有2-6个碳原子。在一些实施方案中,炔基基团含有2-5个碳原子,在一些实施方案中,炔基基团含有2-4个碳原子,在一些实施方案中,炔基基团含有2-3个碳原子,以及在一些实施方案中,炔基基团含有2个碳原子。代表性炔基包括但不限于乙炔基、2–丙炔基(炔丙基)、1–丙炔基等。本文所用术语“烷氧基”是指如先前所定义的通过氧原子连接于母体分子的烷基。烷氧基的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、新戊氧基和正己氧基。本文所用术语“酰基”,是指含羰基的官能度,如,-c(=o)r',其中r'为氢或任选取代的脂族、杂脂族、杂环、芳基、杂芳基,或为取代(如,被氢或脂族、杂脂族、芳基或杂芳基部分取代)的含氧或含氮官能团(如,形成羧酸、酯或酰胺官能度)。这里所用术语“酰氧基”,是指通过氧原子连接于母体分子的酰基。单独使用或作为在“芳烷基”、“芳烷氧基”或“芳氧基烷基”中较大部分的一部分使用的术语“芳基”是指具有总共5至20个环成员的单环和多环环系,其中系统中的至少一个环为芳族且其中系统中的每个环含有三至十二个环成员。术语“芳基”可以与术语“芳基环”互换使用。在本发明的某些实施方案中,“芳基”是指芳族环系,其包括但不限于苯基、联苯基、萘基、蒽基等,所述芳族环系可以具有一个或多个取代基。在如本文使用的术语“芳基”范围内还包括其中芳族环稠合于一个或多个另外的环的基团,诸如苯并呋喃基、茚满基、邻苯二甲酰亚胺基、萘酰亚胺基、菲啶基或四氢萘基等。在某些实施方案中,术语“6至10元芳基”和“c6-10芳基”是指苯基或8至10元多环芳基环。单独使用或作为较大部分如“杂芳烷基”或“杂芳烷氧基”的一部分使用的术语“杂芳基”和“杂芳–”是指具有5至14个环原子的基团,优选5、6或9个环原子;具有在环排列中共享的6、10或14个π电子;并且具有一至五个杂原子(除了碳原子以外)。术语“杂原子”是指氮、氧或硫且包括氮或硫的任何氧化形式和碱性氮的任何季铵化形式。杂芳基包括但不限于噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚嗪基、嘌呤基、萘啶基、苯并呋喃基和蝶啶基。本文所用术语“杂芳基”和“杂芳-”也包括其中杂芳族环稠合于一个或多个芳基、脂环族或杂环的基团,其中附连基团或附连点在杂芳族环上。非限制性实例包括吲哚基、异吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、4h–喹嗪基、咔唑基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基和吡啶并[2,3–b]–1,4–噁嗪–3(4h)–酮。杂芳基可以为单环或二环。术语“杂芳基”可以与术语“杂芳基环”、“杂芳基基团”或“杂芳族”互换使用,这些术语中的任一者包括任选取代的环。术语“杂芳烷基”指被杂芳基取代的烷基,其中所述烷基和杂芳基部分独立地任选被取代。在某些实施方案中,术语“5至10元杂芳基”是指具有1至3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元杂芳基环,或具有1至4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元二环杂芳基环。在某些实施方案中,术语“5至12元杂芳基”是指具有1至3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元杂芳基环,或具有1至4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至12元二环杂芳基环。本文所用术语“杂环(heterocycle)”、“杂环基(heterocyclyl)”、“杂环基团(heterocyclicradical)”和“杂环(heterocyclicring)”互换使用且是指稳定的5至7元单环或7–14元多环杂环部分,所述部分可以为饱和或部分不饱和的并且除了碳原子之外,具有一个或多个,优选一个至四个如上文所定义的杂原子。当用于指杂环的环原子时,术语“氮”包括取代的氮。例如,在具有0–3个选自氧、硫或氮的杂原子的饱和或部分不饱和环中,氮可以为n(如在3,4-二氢-2h–吡咯基中)、nh(如在吡咯烷基中)或+nr(如在n–取代的吡咯烷基中)。在一些实施方案中,术语“3至7元杂环”是指具有1至2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至7元饱和或部分不饱和的单环杂环。在一些实施方案中,术语“3至12元杂环”是指具有1至2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环,或具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的7至12元饱和或部分不饱和的多环杂环。杂环可以在产生稳定结构的任何杂原子或碳原子处连接于其侧基且环原子的任一者可以任选地被取代。此类饱和或部分不饱和的杂环基的实例包括但不限于四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、哌啶基、吡咯啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基、十氢喹啉基、噁唑烷基、哌嗪基、二噁烷基、二氧戊环基、二氮杂卓基、氧氮杂卓基、硫氮杂卓基、吗啉基和奎宁环基。术语“杂环”、“杂环基(heterocyclyl)”、“杂环基环”、“杂环基(heterocyclicgroup)”、“杂环部分”和“杂环基团”在本文中互换使用,且还包括其中杂环基环稠合于一个或多个芳基、杂芳基或脂环族环的基团,诸如二氢吲哚基、3h–吲哚基、苯并二氢吡喃基、菲啶或四氢喹啉基,其中附连基团或附连点在杂环基环上。杂环基可以为单环或二环。术语“杂环烷基”是指被杂环基取代的烷基,其中所述烷基和杂环基部分独立地任选被取代。本文所用术语“部分不饱和的”是指包括至少一个双键或三键的环部分。术语“部分不饱和的”旨在涵盖具有多个不饱和位点的环,但并不旨在包括如本文所定义的芳基或杂芳基部分。如本文所述,本发明的化合物可以含有“任选取代的”部分。通常,无论前面有无术语“任选地”,术语“取代的”意指指定部分的一个或多个氢被合适的取代基取代。除非另外指明,否则“任选取代的”基团可以在基团的每个可取代位置具有合适的取代基,且当在任何给定结构中一个以上的位置可以经一个以上选自指定群组的取代基取代时,每一位置上的取代基可以相同或不同。由本发明所设想的取代基的组合优选为使得形成稳定的或化学上可行的化合物的那些。本文所用术语“稳定的”是指当经受允许化合物产生、检测及在一些实施方案中其回收、纯化和用于本文所公开的一个或多个目的的条件时,实质上未改变的化合物。在“任选取代的”基团的可取代碳原子上的合适单价取代基独立地为卤素;–(ch2)0–4r○;–(ch2)0–4or○;–o–(ch2)0–4c(o)or○;–(ch2)0–4ch(or○)2;–(ch2)0–4sr○;–(ch2)0–4ph,其可以被r○取代;–(ch2)0–4o(ch2)0–1ph,其可以被r○取代;–ch=chph,其可以被r○取代;–no2;–cn;–n3;–(ch2)0–4n(r○)2;–(ch2)0–4n(r○)c(o)r○;–n(r○)c(s)r○;–(ch2)0–4n(r○)c(o)nr○2;–n(r○)c(s)nr○2;–(ch2)0–4n(r○)c(o)or○;–n(r○)n(r○)c(o)r○;–n(r○)n(r○)c(o)nr○2;–n(r○)n(r○)c(o)or○;–(ch2)0–4c(o)r○;–c(s)r○;–(ch2)0–4c(o)or○;–(ch2)0–4c(o)n(r○)2;–(ch2)0–4c(o)sr○;–(ch2)0–4c(o)osir○3;–(ch2)0–4oc(o)r○;–oc(o)(ch2)0–4sr–,sc(s)sr○;–(ch2)0–4sc(o)r○;–(ch2)0–4c(o)nr○2;–c(s)nr○2;–c(s)sr○;–sc(s)sr○,–(ch2)0–4oc(o)nr○2;–c(o)n(or○)r○;–c(o)c(o)r○;–c(o)ch2c(o)r○;–c(nor○)r○;–(ch2)0–4ssr○;–(ch2)0–4s(o)2r○;–(ch2)0–4s(o)2or○;–(ch2)0–4os(o)2r○;–s(o)2nr○2;–(ch2)0–4s(o)r○;–n(r○)s(o)2nr○2;–n(r○)s(o)2r○;–n(or○)r○;–c(nh)nr○2;–p(o)2r○;–p(o)r○2;–op(o)r○2;–op(o)(or○)2;sir○3;–(c1–4直链或支链的亚烷基)o–n(r○)2;或–(c1–4直链或支链的亚烷基)c(o)o–n(r○)2,其中每个r○可以被如以下定义所取代且独立地为氢,c1–8脂族,–ch2ph,–o(ch2)0–1ph或具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5–6元饱和的、部分不饱和的或芳基环,或尽管上文所定义,两次独立出现的r○连同其居间原子一起形成具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3–12元饱和的、部分不饱和的或芳基单或多环,其可以被如以下定义所取代。在r○上的合适单价取代基(或两次独立出现的r○连同其居间原子一起形成的环)独立地为卤素、–(ch2)0–2r●、–(卤代r●)、–(ch2)0–2oh、–(ch2)0–2or●、–(ch2)0–2ch(or●)2;–o(卤代r●)、–cn、–n3、–(ch2)0–2c(o)r●、–(ch2)0–2c(o)oh、–(ch2)0–2c(o)or●、–(ch2)0–4c(o)n(r○)2;–(ch2)0–2sr●、–(ch2)0–2sh、–(ch2)0–2nh2、–(ch2)0–2nhr●、–(ch2)0–2nr●2、–no2、–sir●3、–osir●3、–c(o)sr●、–(c1–4直链或支链的亚烷基)c(o)or●或–ssr●,其中每个r●为未取代的或之前有“卤代”的地方仅被一个或多个卤素取代,且独立地选自c1–4脂族,–ch2ph,–o(ch2)0–1ph或具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5–6元饱和的、部分不饱和的或芳基环。r○的饱和碳原子上的合适二价取代基包括=o和=s。在“任选取代的”基团的饱和碳原子上的合适二价取代基包括以下:=o、=s、=nnr*2、=nnhc(o)r*、=nnhc(o)or*、=nnhs(o)2r*、=nr*、=nor*、–o(c(r*2))2–3o–或–s(c(r*2))2–3s–,其中每个独立出现的r*选自氢、c1–6脂族(其可以被如以下定义所取代)或具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未取代的5–6元饱和的、部分不饱和的或芳基环。结合于“任选取代的”基团的邻位可取代碳的合适二价取代基包括:–o(cr*2)2–3o–,其中每次独立出现的r*选自氢、c1–6脂族(其可以被如以下定义所取代)或具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未取代的5–6元饱和的、部分不饱和的或芳基环。在r*脂族基团上的合适取代基包括卤素、–r●、–(卤代r●)、–oh、–or●、–o(卤代r●)、–cn、–c(o)oh、–c(o)or●、–nh2、–nhr●、–nr●2或–no2,其中每个r●为未取代的或之前有“卤代”的地方仅被一个或多个卤素取代且独立地为c1–4脂族,–ch2ph,–o(ch2)0–1ph或具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5–6元饱和的、部分不饱和的或芳基环。在“任选取代的”基团的可取代氮上的合适取代基包括或其中每个独立地为氢、c1–6脂族(其可以被如以下定义所取代)、未取代的–oph或具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未取代的5–6元饱和、部分不饱和或芳基环,或尽管上文所定义,两次独立出现的连同其居间原子一起形成具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3–12元饱和的、部分不饱和的或芳基单环或二环。在的脂族基团上的合适取代基独立地为卤素、–r●、–(卤代r●)、–oh、–or●、–o(卤代r●)、–cn、–c(o)oh、–c(o)or●、–nh2、–nhr●、–nr●2或–no2,其中每个r●为未取代的或之前有“卤代”的地方仅被一个或多个卤素取代且独立地为c1–4脂族,–ch2ph,–o(ch2)0–1ph或具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5–6元饱和的、部分不饱和的或芳基环。当本文描述取代基时,有时使用术语“基团”或“任选取代的基团”。在这个上下文中,“基团”意指具有用于附连于结合取代基的结构的可用位置的部分或官能团。通常,如果取代基为独立的中性分子而不是取代基,那么附连点将具有氢原子。因此,术语“基团”或“任选取代的基团”在这个上下文中可以与“基团”或“任选被取代的基团”互换使用。本文所用术语“头对尾”或“ht”是指聚合物链中相邻重复单元的区域化学。例如,在聚(碳酸亚丙酯)(ppc)的上下文中,基于三种区域化学可能性的术语“头对尾”如以下所示:术语“头对尾比率(h∶t)”是指头对尾键与所有其它区域选择可能性总和的比例。关于聚合物结构的描述,尽管单体单元的具体区域选择性取向可以示于表示本文的聚合物结构,这并不旨在将聚合物结构限制于示出的区域选择性排列,但是除非另外说明,否则应解释成涵盖所有的区域选择性排列,包括所描述的区域选择性排列、相反的区域选择、无规混合物、全同立构物质、间同立构物质、外消旋物质和/或富含对映体的物质及任何这些物质的组合。本文所用术语“烷氧基化”意指分子上的一个或多个官能团(通常,官能团为醇、胺或羧酸,但并不严格地限于这些)具有附加于其的羟基-封端的烷基链。烷氧基化化合物可以包含单一烷基或它们可以为低聚部分诸如羟基封端的聚醚。通过用环氧化物处理官能团,烷氧基化物质可以衍生自母体化合物。附图说明图1示出根据实施例1a-1d制备的柔性泡沫样品连同对照柔性泡沫样品的照片。图2示出根据实施例2l和2m制备的微孔泡沫样品连同对照微孔泡沫样品的照片。图3示出根据实施例3a和3b制备的硬质泡沫样品连同对照硬质泡沫样品的照片。具体实施方式在一个方面,本发明涵盖包含通过氨基甲酸乙酯键交联的或链延伸的脂族聚碳酸酯的聚合物组合物。在某些实施方案中,这些聚合物组合物包含聚氨酯泡沫、热塑性塑料或弹性体。聚氨酯制造和配制的领域进展良好。在一些实施方案中,将本文呈现的新型材料根据本领域熟知的方法进行配制、处理和使用。将本领域的知识与本文的公开和教义组合,技术人员将易于理解组合物的变化、修改和应用,此类变化明确地涵盖在本文中。以下参考文献含有聚氨酯泡沫和弹性体的配制、制造和使用的信息,这些参考文献中的每个的全部内容通过引用并入本文。vahidsendijarevic,等人;polymericfoamsandfoamtechnology,第2版,hansergardnerpublications;2004(isbn978-1569903360)davideaves;handbookofpolymerfoams,smithersraprapress;2004(isbn978-1859573884)shau-tarnglee等人;polymericfoams:scienceandtechnology,crcpress2006(isbn978-0849330759)kaneyoshiashida;polyurethaneandrelatedfoams:chemistryandtechnology,crcpress;2006(isbn978-1587161599)handbookofthermoplasticelastomers,williamandrewpublishers,2007(isbn978-0815515494)thepolyurethanesbook,j.wiley&sons,2003(isbn978-0470850411)在一个方面,本发明的聚氨酯组合物通过组合以下两种组合物而得到:包含任选地含有稀释剂、溶剂、共反应剂等的一种或多种异氰酸酯化合物的第一组合物(通常表示为a侧混合物)和包含任选地具有另外的反应物、溶剂、催化剂或添加剂的一种或多种多元醇的第二组合物(通常表示为b侧混合物)。在充分描述这些组合物之前,将更充分地描述配制它们的多元醇和异氰酸酯。i.脂族聚碳酸酯多元醇本部分描述一些在制备本发明的组合物中具有实用性的脂族聚碳酸酯多元醇。在某些实施方案中,本发明的组合物包含由一种或多种环氧化物和二氧化碳的共聚得到的脂族聚碳酸酯多元醇。合适的多元醇以及制备其的方法的实例公开于pct公开wo2010/028362,其全部内容通过引用并入本文。对于本文所述的许多实施方案有利的是,所使用的脂族聚碳酸酯多元醇具有高百分比的反应性端基。此类反应性端基通常为羟基,但是如果处理多元醇以修饰端基的化学,那么可能存在其它的反应性官能团。此类改性材料可以以氨基、硫醇基、烯烃基、羧基、异氰酸酯基等封端。为了本发明的目的,术语“脂族聚碳酸酯多元醇”通常是指–oh封端的材料,但是也包括这些端基修饰的组合物,除非另外指明。在某些实施方案中,所使用聚碳酸酯多元醇的至少90%的端基为–oh基。在某些实施方案中,所使用聚碳酸酯多元醇的至少95%、至少96%、至少97%或至少98%的端基为–oh基。在某些实施方案中,所使用聚碳酸酯多元醇的大于99%、大于99.5%、大于99.7%或大于99.8%的端基为–oh基。在某些实施方案中,所使用聚碳酸酯多元醇的大于99.9%的端基为–oh基。表达多元醇组合物的–oh端基内含物的另一种方式为报告其oh#,这通过使用本领域熟知的方法测量。在某些实施方案中,在本发明中利用的脂族聚碳酸酯多元醇具有大于约40的oh#。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯多元醇具有大于约50、大于约75、大于约100或大于约120的oh#。在某些实施方案中,如果脂族聚碳酸酯多元醇组合物具有相当大比例的伯羟基端基,则是有利的。这对于包含聚(碳酸亚乙酯)的组合物为常态,但是对于由取代的环氧化物与co2的共聚得到的多元醇,一些或大多数链端组成仲羟基是常见的。在某些实施方案中,处理此类多元醇以增加伯–oh端基的比例。这可以通过将仲羟基与试剂诸如环氧乙烷、反应性内酯等反应实现。在某些实施方案中,用β内酯、己内酯等处理脂族聚碳酸酯多元醇以引入伯羟基端基。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和一种或多种环氧化物的共聚物。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和环氧乙烷的共聚物。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和环氧丙烷的共聚物。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和环氧环己烷的共聚物。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和环氧环戊烷的共聚物。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和3-乙烯基环氧环己烷的共聚物。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和环氧乙烷连同一种或多种另外的环氧化物的三聚物,所述另外的环氧化物选自环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧环己烷、3-乙烯基环氧环己烷、表氯醇、缩水甘油基酯、缩水甘油基醚、氧化苯乙烯和高级α-烯烃的环氧化物。在某些实施方案中,此类三聚物含有大部分衍生自环氧乙烷的重复单元及较少量衍生自一个或多个另外的环氧化物的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有约50%至约99.5%环氧乙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约60%环氧乙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约75%环氧乙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约80%环氧乙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约85%环氧乙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约90%环氧乙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约95%环氧乙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含二氧化碳和环氧丙烷连同一种或多种另外的环氧化物的共聚物,所述另外的环氧化物选自环氧乙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧环己烷、3-乙烯基环氧环己烷、表氯醇、缩水甘油基酯、缩水甘油基醚、氧化苯乙烯和高级α-烯烃。在某些实施方案中,此类三聚物含有大部分衍生自环氧丙烷的重复单元及较少量衍生自一个或多个另外的环氧化物的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有约50%至约99.5%环氧丙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约60%环氧丙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约75%环氧丙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约80%环氧丙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约85%环氧丙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约90%环氧丙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,三聚物含有大于约95%环氧丙烷衍生的重复单元。在某些实施方案中,上文描述的聚合物组合物中,脂族聚碳酸酯链具有500g/mol至约250,000g/mol范围内的数均分子量(mn)。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有小于约100,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有小于约70,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有小于约50,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约500g/mol至约40,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有小于约25,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约500g/mol至约20,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约500g/mol至约10,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约500g/mol至约5,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约1,000g/mol至约5,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约5,000g/mol至约10,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约500g/mol至约1,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约1,000g/mol至约3,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约5,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约4,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约3,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约2,500g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约2,000g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约1,500g/mol的mn。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链具有约1,000g/mol的mn。在某些实施方案中,所用的脂族聚碳酸酯多元醇特征在于它们具有窄的分子量分布。这可以由脂族聚碳酸酯聚合物的多分散性指数(pdi)指示。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯组合物具有小于2的pdi。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯组合物具有小于1.8的pdi。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯组合物具有小于1.5的pdi。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯组合物具有小于1.4的pdi。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯组合物具有约1.0至约1.2的pdi。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯组合物具有约1.0至约1.1的pdi。在某些实施方案中,本发明的脂聚碳酸酯组合物基本上包含含有高百分比的碳酸酯键和低含量的醚键的交替聚合物。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为85%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为90%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为91%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为92%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为93%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为94%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为95%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为96%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为97%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为98%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为99%或更高。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,在组合物中碳酸酯键的平均百分比为99.5%或更高。在某些实施方案中,以上百分比排除存在于聚合引发剂或链转移剂的醚键且仅指环氧化物co2共聚过程中形成的键。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,它们在由环氧化物co2共聚得到的聚合物链内或在可能存在于该聚合物中的任何聚合引发剂、链转移剂或端基内基本上不含有醚键。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,它们在组合物内每个聚合物链平均含有少于一个醚键。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯组合物的特征在于,其基本上不含有醚键。在某些实施方案中,其中脂族聚碳酸酯衍生自单-取代的环氧化物(如,诸如环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、表氯醇、环氧化α烯烃或缩水甘油衍生物),脂族聚碳酸酯的特征在于其为立体规则性。立体规则性可以表示为邻近单体单元的百分比,所述单体单元定位于聚合物链内的头对尾排列。在某些实施方案中,本发明聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链具有高于约80%的头对尾含量。在某些实施方案中,头对尾含量高于约85%。在某些实施方案中,头对尾含量高于约90%。在某些实施方案中,头对尾含量大于约91%、大于约92%、大于约93%、大于约94%或大于约95%。在某些实施方案中,聚合物的头对尾含量如通过质子或碳-13nmr光谱确定。在某些实施方案中,适用于本发明的脂族聚碳酸酯多元醇具有控制在特定范围内的的粘度。优选的范围可能取决于特定的应用且对于特定的应用可以被控制在正常范围内。在某些实施方案中,其中将所述脂族聚碳酸酯多元醇用于硬质泡沫或热塑性组合物的配制中,多元醇具有小于约30,000cps的粘度,如在至少20℃但小于70℃的温度下测量。在某些实施方案中,此类多元醇具有小于约20,000cps、小于约15,000cps、小于约12,000cps或小于约10,000cps的粘度。在某些实施方案中,此类多元醇具有约600至约30,000cps的粘度。在某些实施方案中,此类多元醇具有约2,000至约20,000cps的粘度。在某些实施方案中,此类多元醇具有约5,000至约15,000cps的粘度。在其它实施方案中,其中将脂族聚碳酸酯多元醇用于柔性泡沫的配制中,多元醇具有小于约10,000cps的粘度,如在至少20℃但小于70℃的温度下测量。在某些实施方案中,此类多元醇具有小于约8,000cps、小于约6,000cps、小于约3,000cps或小于约2,000cps的粘度。在某些实施方案中,此类多元醇具有约1,000至约10,000cps的粘度。在某些实施方案中,此类多元醇具有约1,000至约6,000cps的粘度。在某些实施方案中,以上描述的多元醇粘度值表示如在25℃下测量的粘度。在某些实施方案中,以上的粘度值表示如在30℃、40℃、50℃、60℃或70℃下测量的粘度。在某些实施方案中,可用于本发明的脂族聚碳酸酯多元醇具有在特定范围内的tg。所需的tg将随应用而变化且对于特定应用可被控制在已知的正常范围内。在某些实施方案中,其中将多元醇用于柔性泡沫或软质弹性体组合物的配制中,多元醇具有小于约20℃的tg。在某些实施方案中,此类多元醇具有小于约15℃、小于约10℃、小于约5℃、小于约0℃、小于约-10℃、小于约-20℃或小于约40℃的tg。在某些实施方案中,此类多元醇具有约-30℃至约-20℃的tg。在某些实施方案中,此类多元醇具有约-30℃至约-20℃的tg。在某些实施方案中,其中将所述脂族聚碳酸酯多元醇用于硬质泡沫或热塑性组合物的配制中,多元醇具有大于约-30℃的tg。在某些实施方案中,此类多元醇具有大于约-20℃、大于约-10℃、大于约0℃、大于约10℃、大于约15℃、或大于约25℃的tg。在某些实施方案中,此类多元醇具有约-10℃至约30℃的tg。在某些实施方案中,此类多元醇具有约0℃至约20℃的tg。在某些实施方案中,本发明的组合物包含具有以下结构p1的脂族聚碳酸酯多元醇:其中,r1、r2、r3和r4,在聚合物链中每次出现时,独立地选自-h、氟、任选取代的c1-30脂族基和任选取代的c1-20杂脂族基以及任选取代的c6-10芳基,其中r1、r2、r3和r4中的任何两者或更多者可任选地连同居间原子一起形成一个或多个任选取代的任选地含有一个或多个杂原子的环;y,在每次出现时,独立地为-h或连接至本文的类别和分类中描述的任何链延伸部分的位点;n,在每次出现时,独立地为约3至约1,000的整数;为多价部分;且x和y各自独立地为0至6的整数,其中x和y的总和为2至6。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链内嵌入的多价部分衍生自具有可以发生环氧化物/co2共聚的两个或更多个位点的多官能链转移剂。在某些实施方案中,此类共聚在存在多官能链转移剂的情况下进行,如示例于公布的pct申请ct/us2009/056220(wo/2010/028362)。在某些实施方案中,多官能链转移剂具有下式:其中,每个x和y如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,本发明聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链由一种或多种环氧化物与二氧化碳在存在如方案2中示出的此类多官能链转移剂的情况下的共聚得到。方案2在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含具有以下结构p2的链:其中每个r1、r2、r3、r4、y、和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,其中脂族聚碳酸酯链具有结构p2,衍生自二元醇。在此情况下表示二元醇的含碳主链,而邻近于的两个氧原子来源于二醇的–oh基团。例如,如果多官能链转移剂为乙二醇,那么将为-ch2ch2-且p2将具有以下结构:在某些实施方案中,其中衍生自二元醇,所述二元醇包含c2-40二醇。在某些实施方案中,所述二元醇选自:1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇、异山梨醇、甘油单酯、甘油单醚、三羟甲基丙烷单酯、三羟甲基丙烷单醚、季戊四醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇二酯、季戊四醇二醚和这些中的任一者的烷氧基化衍生物。在某些实施方案中,其中衍生自二元醇,所述二元醇选自:二甘醇、三甘醇、四甘醇、高级聚(乙二醇)诸如数均分子量为220至约2000g/mol的那些、双丙二醇、三丙二醇,和高级聚(丙二醇)诸如数均分子量为234至约2000g/mol的那些。在某些实施方案中,其中衍生自二元醇,所述二元醇包含选自二酸、二醇或羟基酸的化合物的烷氧基化衍生物。在某些实施方案中,烷氧基化衍生物包含乙氧基化或丙氧基化的化合物。在某些实施方案中,其中衍生自二元醇,所述二元醇包含聚合二醇。在某些实施方案中,聚合二醇选自聚醚、聚酯、羟基-封端的聚烯烃、聚醚-共聚酯、聚醚聚碳酸酯、聚碳酸酯-共聚酯、聚甲醛聚合物和这些中的任一者的烷氧基化类似物。在某些实施方案中,聚合二醇具有小于约2000g/mol的平均分子量。在某些实施方案中,衍生自具有多于两个羟基的多元醇。在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含脂族聚碳酸酯链,其中部分衍生自三醇。在某些实施方案中,此类脂族聚碳酸酯链具有结构p3:其中每个r1、r2、r3、r4、y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,其中衍生自三醇,所述三醇选自:甘油、1,2,4-丁三醇、2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、己烷三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基己烷、1,4-环己烷三甲醇、季戊四醇单酯、季戊四醇单醚和这些中的任一者的烷氧基化类似物。在某些实施方案中,烷氧基化衍生物包含乙氧基化或丙氧基化的化合物。在某些实施方案中,衍生自三官能羧酸或三官能羟基酸的烷氧基化衍生物。在某些实施方案中,烷氧基化衍生物包含乙氧基化或丙氧基化的化合物。在某些实施方案中,其中衍生自聚合三醇,所述聚合三醇选自聚醚、聚酯、羟基-封端的聚烯烃、聚醚-共聚酯、聚醚聚碳酸酯、聚甲醛聚合物、聚碳酸酯-共聚酯和这些中的任一者的烷氧基化类似物。在某些实施方案中,烷氧基化聚合三醇包含乙氧基化或丙氧基化的化合物。在某些实施方案中,衍生自具有四个羟基的多元醇。在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含脂族聚碳酸酯链,其中部分衍生自四醇。在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含具有结构p4的链:其中每个r1、r2、r3、r4、y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,衍生自具有多于四个羟基的多元醇。在某些实施方案中,衍生自具有六个羟基的多元醇。在某些实施方案中,多元醇为双季戊四醇(dipentaerithrotol)或其烷氧基化类似物。在某些实施方案中,多元醇为山梨糖醇或其烷氧基化类似物。在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含具有以下结构p5的链:其中每个r1、r2、r3、r4、y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,本发明的脂族聚碳酸酯包含双官能链(如式p2的聚碳酸酯)联合高级官能链(如式p3至p5的一个或多个聚碳酸酯)的组合。在某些实施方案中,衍生自羟基酸。在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含具有结构p6的链:其中每个r1、r2、r3、r4、y、和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在此情况下,表示羟基酸的含碳主链,而邻近于的酯和碳酸酯键衍生自羟基酸的–co2h基和羟基。例如,如果衍生自3-羟基丙酸,那么将为ch2ch2-且p6将具有以下结构:在某些实施方案中,衍生自任选取代的c2-40羟基酸。在某些实施方案中,衍生自聚酯。在某些实施方案中,此类聚酯具有小于约2000g/mol的分子量。在某些实施方案中,羟基酸为α-羟基酸。在某些实施方案中,羟基酸选自:乙醇酸、dl-乳酸、d-乳酸、l-乳酸、柠檬酸和扁桃酸。在某些实施方案中,羟基酸为β-羟基酸。在某些实施方案中,羟基酸选自:3-羟基丙酸、dl3-羟基丁酸、d-3羟基丁酸、l-3-羟基丁酸、dl-3-羟基戊酸、d-3-羟基戊酸、l-3-羟基戊酸、水杨酸和水杨酸衍生物。在某些实施方案中,羟基酸为α-ω羟基酸。在某些实施方案中,羟基酸选自:任选取代的c3-20脂族α-ω羟基酸和低聚酯。在某些实施方案中,羟基酸选自:在某些实施方案中,衍生自聚羧酸。在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含具有结构p7的链:其中每个r1、r2、r3、r4、y、和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中且y'为1至5的整数,包括端值。在其中脂族聚碳酸酯链具有结构p7的实施方案中,表示聚羧酸的含碳主链(或在草酸的情况下为键),而邻近于的酯基衍生自聚羧酸的–co2h基。例如,如果衍生自琥珀酸(ho2cch2ch2co2h),那么将为ch2ch2-且p7将具有以下结构:其中每个r1、r2、r3、r4、y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,衍生自二羧酸。在某些实施方案中,本发明的聚合物组合物中的脂族聚碳酸酯链包含具有结构p8的链:在某些实施方案中,选自:邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸和壬二酸。在某些实施方案中,选自:在某些实施方案中,本文结构中的每个独立地选自:其中每个rx独立地为任选取代的选自以下的基团:c2-20脂族、c2-20杂脂族、3至14元碳环、6至10元芳基、5至10元杂芳基和3至12元杂环。在某些实施方案中,本文结构中的每个独立地选自:其中,rx如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含:其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中每个-y、rx和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个–y、rx和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中每个-y和n如上所定义且描述于本文的类别和亚类中;且每个独立地表示单键或双键。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y、和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个rx、-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个–y、rx和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y、和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y、和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯链包含其中,每个-y和n如上文所定义且描述于本文的类别和亚类中。在某些实施方案中,在结构p2a、p2c、p2d、p2f、p2h、p2j、p2l、p2l-a、p2n、p2p和p2r的聚碳酸酯中,选自:乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3丙烷二醇、1,4丁烷二醇、己二醇、1,6己烷二醇、丙二醇、双丙二醇、三丙二醇及这些中的任一者的烷氧基化衍生物。对于包含衍生自两种或更多种环氧化物的重复单元的聚碳酸酯,诸如由以上描述的结构p2f至p2r表示的那些,应理解所绘结构可以表示未明确地描述的位置异构体或区域异构体的混合物。例如,邻近于聚碳酸酯链任一端基的聚合物重复单元可以衍生自包含共聚物的两种环氧化物中的任一者。因此,尽管可用连接于端基的特定重复单元绘出聚合物,但是末端重复单元可衍生自两种环氧化物中的任一者且给定的聚合物组合物可包含不同比率的所有可能的混合物。这些端基的比率可受到若干因素的影响,包括在聚合中使用的不同环氧化物的比率、所用催化剂的结构、所用的反应条件(即温度、压力等)以及加入反应组分的时间。类似地,虽然以上图中可以对衍生自取代的环氧化物的重复单元示出限定的区域选择,但是在一些情况下,所述聚合物组合物将含有区域异构体的混合物。给定聚合的区域选择性可受到许多因素的影响,包括所用催化剂的结构和采用的反应条件。为了阐明,这意指由以上结构p2r表示的组合物可以含有如以下示意图所示的若干化合物的混合物。本示意图绘示性示出聚合物p2r的异构体,其中在链的描述下方的结构示出每个区域和位置异构体对于邻近于链转移剂和聚合物主链各侧上的端基的单体单元是可能的。在聚合物上的每个端基可以独立地选自示于左侧或右侧的基团,而包括链转移剂和其两个邻近的单体单元的聚合物的中心部分可以独立地选自示出的基团。在某些实施方案中,聚合物组合物包含这些的所有可能组合的混合物。在其它实施方案中,聚合物组合物富含这些中的一种或多种。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯多元醇选自q1、q2、q3、q4、q5、q6和这些中的任何两者或更多者的混合物。其中,t为1至12的整数(包括端值),且rt在每次出现时独立地为–h或–ch3。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯多元醇选自:式q1的聚(碳酸亚乙酯),其具有约500g/mol至约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q1的聚(碳酸亚乙酯),其具有约500g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q1的聚(碳酸亚乙酯),其具有约1,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q1的聚(碳酸亚乙酯),其具有约2,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q1的聚(碳酸亚乙酯),其具有约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q2的聚(碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol至约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q2的聚(碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q2的聚(碳酸亚丙酯),其具有约1000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q2的聚(碳酸亚丙酯),其具有约2,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q2的聚(碳酸亚丙酯),其具有约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q3的(聚亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol至约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q3的(聚亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q3的(聚亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约1,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q3的(聚亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约2,000g/mol的数均分子量(如n平均为约10至约11)、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q3的(聚亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q4的聚(碳酸亚乙酯),其具有约500g/mol至约3,000g/mol的数均分子量(如每个n为约4至约16)、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q4的聚(碳酸亚乙酯),其具有约500g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q4的聚(碳酸亚乙酯),其具有约1,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q4的聚(碳酸亚乙酯),其具有约2,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q4的聚(碳酸亚乙酯),其具有约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少85%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基。式q5的聚(碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol至约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q5的聚(碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q5的聚(碳酸亚丙酯),其具有约1,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q5的聚(碳酸亚丙酯),其具有约2,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q5的聚(碳酸亚丙酯),其具有约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q6的聚(亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol至约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q6的聚(亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约500g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q6的聚(亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约1,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;式q6的聚(亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约2,000g/mol的数均分子量(如n平均为约10至约11)、小于约1.25的多分散指数、至少90%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基;以及式q6的聚(亚乙基-共-碳酸亚丙酯),其具有约3,000g/mol的数均分子量、小于约1.25的多分散指数、至少95%的碳酸酯键和至少98%的-oh端基。在某些实施方案中,嵌入的链转移剂为衍生自聚合二醇或高级多元醇的部分。在某些实施方案中,此类聚合醇为聚醚或聚酯多元醇。在某些实施方案中,为包含乙二醇或丙二醇重复单元(-och2ch2-o-或-och2ch(ch3)o-)或这些的组合的聚醚多元醇。在某些实施方案中,为包含二醇和二酸的反应产物、或由内酯的开环聚合得到的物质的聚酯多元醇。在某些实施方案中,其中包含聚醚二醇,脂族聚碳酸酯多元醇具有结构q7:其中,rq在聚合物链中每次出现时独立地为–h或–ch3;ra为–h或–ch3;q和q′独立地为约2至约40的整数;且n如上文所定义且在本文的实施例和实施方案中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯多元醇选自:其中每个ra、rq、q、q'和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,其中脂族聚碳酸酯多元醇包含符合结构q7的化合物,部分衍生自可商购获得的聚醚多元醇诸如通常用于配制聚氨酯泡沫组合物的那些。在某些实施方案中,其中包含聚酯二醇,脂族聚碳酸酯多元醇具有结构q8:其中,c在聚合物链中每次出现时独立地为0至6的整数;d在聚合物链中每次出现时独立地为1至11的整数;且每个rq、n、q和q′如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,脂族聚碳酸酯多元醇选自:其中每个n和q如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,其中脂族聚碳酸酯多元醇包含符合结构q8的化合物,部分衍生自可商购获得的聚酯多元醇诸如通常用于配制聚氨酯泡沫组合物的那些。ii.异氰酸酯试剂如上所述,本发明的组合物包含异氰酸酯试剂。这些异氰酸酯试剂的目的为了与在脂族聚碳酸酯多元醇上的反应性端基反应以通过链延伸和/或交联形成高分子量结构。聚氨酯合成的领域进展良好且多种异氰酸酯和相关的聚氨酯前体在本领域已知的且可商购获得。尽管本说明书的这个部分描述了适用于本发明的某些实施方案的异氰酸酯,但是应理解使用替代的异氰酸酯连同本公开的教义以配制本发明范围内的物质的另外的组合物在聚氨酯配制领域的技术人员的能力内。合适的异氰酸酯化合物和相关方法的描述可见于chemistryandtechnologyofpolyolsforpolyurethanesionescu,mihail2005(isbn978-1-84735-035-0),和h.ulrich,“urethanepolymers,”kirk-othmerencyclopediaofchemicaltechnology,1997,其每个的全部内容通过引用并入本文。在某些实施方案中,异氰酸酯试剂每个分子包含两个或多个异氰酸酯基团。在某些实施方案中,异氰酸酯试剂为二异氰酸酯。在其它实施方案中,异氰酸酯试剂为高级聚异氰酸酯诸如三异氰酸酯、四异氰酸酯、异氰酸酯聚合物或低聚物等。在某些实施方案中,异氰酸酯试剂为脂族聚异氰酸酯或脂族聚异氰酸酯的衍生物或低聚物。在其它实施方案中,异氰酸酯为芳族聚异氰酸酯或芳族聚异氰酸酯的衍生物或低聚物。在某些实施方案中,组合物可以包含以上类型的异氰酸酯的任何两种或更多种的混合物。在某些实施方案中,用于配制本发明的新型材料的异氰酸酯组分具有2个或更多个的官能度。在某些实施方案中,本发明材料的异氰酸酯组分包含配制的二异氰酸酯和高级异氰酸酯的混合物以对给定应用实现特定官能度数。在某些实施方案中,其中本发明组合物为柔性泡沫或软质弹性体,所使用的异氰酸酯具有约2的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约2至约2.7的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约2至约2.5的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约2至约2.3的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约2至约2.2的官能度。在其它实施方案中,其中本发明组合物为硬质泡沫或热塑性塑料,所使用的异氰酸酯具有大于2的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约2.3至约4的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约2.5至约3.5的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约2.6至约3.1的官能度。在某些实施方案中,此类异氰酸酯具有约3的官能度。在某些实施方案中,异氰酸酯试剂选自:1,6-六甲基胺二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、4,4'亚甲基-双(环己基异氰酸酯)(h12mdi)、2,4-甲苯二异氰酸酯(tdi)、2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(mdi)、二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯(mdi)、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(h6-xdi)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(tmdi)、间-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(tmxdi)、对-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(tmxdi)、异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(tin)、三苯基甲烷-4,4',4”三异氰酸酯、三(对-异氰酸根合甲基)硫代硫酸盐、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯以及这些中的任何两者或更多者的混合物。适用于本发明的某些实施方案的异氰酸酯可以以各种商标名商购获得。合适的可商购获得的异氰酸酯的实例包括以以下商标名销售的材料:(bayermaterialscience)、(perstorp)、(takeda)、(evonik)、(bayermaterialscience)、(bayermaterialscience)、mondur(bayermaterialscience)、suprasec(huntsmaninc.)、(basf)、trixene(baxenden)、(benasedo)、(sapici)和(basf)。每个这些商标名涵盖多种以各种等级和制剂获得的异氰酸酯材料。选择合适的可商购获得的异氰酸酯材料作为试剂以生产用于特定应用的聚氨酯组合物在使用本专利申请的教义和公开连同由以上供应商提供的产品数据表中提供的信息的聚氨酯
技术领域
:技术人员的能力内。适用于本发明的某些实施方案的另外的异氰酸酯以商标名(basf)销售。在某些实施方案中,异氰酸酯选自示于表1的材料:表1适用于本发明的某些实施方案的其它异氰酸酯以得自bayermaterialscience的商标名销售。在某些实施方案中,异氰酸酯选自示于表2的材料:表2适用于本发明的某些实施方案的另外的异氰酸酯以商标名(perstorp)销售。在某些实施方案中,异氰酸酯选自示于表3的材料:表3适用于本发明的某些实施方案的其它异氰酸酯以得自bayermaterialscience的商标名销售。在某些实施方案中,异氰酸酯选自示于表4的材料:表4在某些实施方案中,一种或多种上述的异氰酸酯组合物提供于通常为聚氨酯泡沫制造领域中已知的a-侧混合物的制剂中。此类a侧混合物可包含通过摩尔过量的一种或多种聚异氰酸酯与包含反应性官能团诸如醇、胺、硫醇、羧酸酯等的反应性分子反应形成的预聚物。a-侧混合物还可包含溶剂、表面活性剂、稳定剂和本领域已知的其它添加剂。iii.b侧混合物如上所述,在一些实施方案中,本发明的组合物包含所谓的含有一种或多种在以上部分i中描述的脂族聚碳酸酯多元醇的b侧混合物。适用于配制本发明的b侧混合物的另外的脂族聚碳酸酯多元醇公开于pct/us2010/028362(以wo/2010/028362公布)中。在某些实施方案中,b侧混合物包含与一种或多种另外的多元醇和/或一种或多种添加剂组合的脂族聚碳酸酯多元醇。在某些实施方案中,添加剂选自:溶剂、水、催化剂、表面活性剂、发泡剂、着色剂、uv稳定剂、阻燃剂、抗菌剂、增塑剂、开孔剂、抗静电组合物、增容剂等。在某些实施方案中,b侧混合物包含参与和异氰酸酯的成键反应的另外的反应性小分子诸如胺、醇、硫醇或羧酸。另外的多元醇在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含与一种或多种另外的多元醇(诸如传统上用于聚氨酯泡沫组合物的另外的多元醇)组合的如上所述的脂族聚碳酸酯多元醇。在其中存在另外的多元醇的实施方案中,它们可包含多达约95重量百分比的总多元醇含量,多元醇混合物的其余部分由一种或多种在以上部分i和本文的实施例与具体实施方案中描述的脂族聚碳酸酯多元醇构成。在其中本发明的b侧混合物包含或来源于一种或多种脂族聚碳酸酯多元醇和一种或多种另外的多元醇的混合物的实施方案中,另外的多元醇选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚苯乙烯多元醇、聚醚-碳酸酯多元醇、聚醚-酯碳酸酯和这些中的任何两者或更多者的混合物。在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含或来源于如本文所述的一种或多种脂族聚碳酸酯多元醇和选自以以下商标名商购获得的材料的一种或多种其它的多元醇的混合物:(dow)、(dow)、(dow)、(shell)、(bayermaterialscience)、(bayermaterialscience)、(bayermaterialscience)和(bayermaterialscience)。在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含含有与如本文所述的一种或多种脂族聚碳酸酯多元醇组合的聚醚多元醇的混合物。在某些实施方案中,此类聚醚多元醇的特征在于它们具有约500至约10,000g/mol的mn。在某些实施方案中,此类聚醚多元醇具有约500至约5,000g/mol的mn。在某些实施方案中,聚醚多元醇包含聚乙二醇。在某些实施方案中,聚醚多元醇包含聚丙二醇。可以存在的聚醚多元醇包括可以通过已知方法获得的那些,例如,聚醚多元醇可以通过用碱金属氢氧化物诸如氢氧化钠或氢氧化钾或者碱金属醇化物(诸如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾或异丙醇钾)作为催化剂且加入含有2至8个、优选为3至8个活性氢的至少一种引发剂分子的阴离子聚合生产或通过用路易斯酸诸如五氯化锑、三氟化硼醚化物等或漂白粘土作为催化剂与烯烃基团中具有2至4个碳的一种或多种烯烃氧化物的阳离子聚合生产。可以使用任何合适的环氧烷烃诸如1,3-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷、环氧戊烷、氧化苯乙烯且优选环氧乙烷和环氧丙烷以及这些氧化物的混合物。聚亚烷基聚醚多元醇可以由其它原始材料制备,诸如四氢呋喃和烯烃氧化物-四氢呋喃混合物;表卤代醇诸如表氯醇;以及亚芳烷基氧化物(aralkyleneoxide)诸如氧化苯乙烯。聚亚烷基聚醚多元醇可具有伯羟基或仲羟基,优选通过将环氧丙烷加入至引发剂而产生的仲羟基,因为这些基团反应较慢。聚醚多元醇包括聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氧丁烯二醇、聚丁二醇、嵌段共聚物,例如聚氧丙烯二醇和聚氧乙烯二醇、聚-l,2-氧化丁烯和聚氧乙烯二醇、聚-l,4-四亚甲基和聚氧乙烯二醇以及由两种或更多种烯烃氧化物的共混物或顺序添加制备的共聚物二醇。聚亚烷基聚醚多元醇可以通过任何已知的方法制备,诸如,例如由wurtz在encyclopediaofchemicaltechnology,第7卷,第257-262页,intersciencepublishers,inc(1951)出版或在美国专利no.1,922,459中公开的方法。聚醚包括多元醇的烯烃氧化物加成物诸如乙二醇、丙二醇、双丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6己二醇、1,7-庚二醇、对苯二酚、间苯二酚甘油、丙三醇、1,1,1-三羟甲基-丙烷、1,1,1三羟甲基乙烷、季戊四醇、1,2,6-己烷三醇、a-甲基葡萄糖苷、蔗糖和山梨糖醇。术语“多元醇”还包括衍生自苯酚的化合物诸如通常被称为双酚a的2,2-二(4-羟基苯酚)-丙烷。多元醇组合物中特别优选至少一个多元醇,其以具有至少两个伯或仲胺基的化合物,具有4个或更多个羟基的多元醇诸如蔗糖,或使用具有至少4个羟基的多元醇和具有至少两个伯或仲胺基的化合物的引发剂混合物开始。可以与烯烃氧化物缩合的合适的有机胺引发剂包括芳族胺-诸如苯胺、n-烷基亚苯基-二胺、2,4'-、2,2'-和4,4'-亚甲基二苯胺、2,6-或2,4-甲苯二胺、邻位甲苯二胺、邻-氯苯胺、对-氨基苯胺、1,5-二氨基萘、亚甲基二苯胺、苯胺和甲醛的各种缩合产物,和异构二氨基甲苯;以及脂族胺诸如单-、二-、和三烷醇胺、乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、甲胺、三异丙醇胺、1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基丁烷和1,4-二氨基丁烷。优选的胺包括单乙醇胺、邻位甲苯二胺、乙二胺(ethylenediamines)和丙二胺(propylenediamine)。被考虑用于本发明的再另一类芳族聚醚多元醇为基于mannich的多元醇(一种苯酚/甲醛/烷醇胺树脂的烯烃氧化物加合物),通常被称为"mannich"多元醇诸如公开于美国专利no.4,883,826;4,939,182和5,120,815。在其中存在另外的多元醇的实施方案中,它们包含约5重量百分比至约95重量百分比的总多元醇含量,多元醇混合物的其余部分由在以上部分i和在本文的实施例和具体的实施方案中描述的一种或多种脂族聚碳酸酯多元醇组成。在某些实施方案中,b侧混合物的多达约75重量百分比的总多元醇含量为脂族聚碳酸酯多元醇。在某些实施方案中,b侧混合物的多达约50重量百分比的总多元醇含量为脂族聚碳酸酯多元醇。在某些实施方案中,b侧混合物的多达约40重量百分比、多达约30重量百分比、多达约25重量百分比、多达约20重量百分比、多达约15重量百分比或多达约10重量百分比的总多元醇含量为脂族聚碳酸酯多元醇。在某些实施方案中,b侧混合物的至少约5重量百分比的总多元醇含量为脂族聚碳酸酯多元醇。在某些实施方案中,b侧混合物的至少约10重量百分比的总多元醇含量为脂族聚碳酸酯多元醇。在某些实施方案中,b侧混合物的至少约15重量百分比、至少约20重量百分比、至少约25重量百分比、至少约40重量百分比或至少约50重量百分比的总多元醇含量为脂族聚碳酸酯多元醇。催化剂在某些实施方案中,b侧混合物含有用于多元醇(和水,如果存在)与聚异氰酸酯反应的一种或多种催化剂。可以使用任何合适的氨基甲酸乙酯催化剂,包括叔胺化合物和有机金属化合物。示例性的叔胺化合物包括三亚乙基二胺、n-甲基吗啉、n,n-二甲基环己基胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲基亚乙基二胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-n-二甲基丙基胺、n-乙基吗啉、二乙基乙醇胺、n-椰油吗啉(n-cocomorpholine)、n,n-二甲基-n',n'-二甲基异丙基亚丙基二胺、n,n-二乙基-3-二乙基氨基丙基胺二甲基苄胺、1,8-二氮杂双环十一-7-烯(dbu)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)三氮杂双环癸烯(tbd)和n-甲基三氮杂双环癸烯(mtbd)。示例性的有机金属催化剂包括有机汞、有机铅、有机铁和有机锡催化剂,这些中有机锡催化剂为优选的。合适的锡催化剂包括氯化亚锡、羧酸的锡盐诸如二月桂酸二丁基锡以及其它有机金属化合物诸如公开于美国专利no.2,846,408及其它地方。本文中也可任选地使用聚异氰酸酯的三聚化(产生聚异氰尿酸酯)的催化剂,诸如碱金属醇盐。以可测量地增加聚氨酯或聚异氰脲酸酯形成的比率的量使用此类催化剂。在某些实施方案中,其中本发明的b侧混合物包含催化剂,所述催化剂包含基于锡的材料。在某些实施方案中,包括在b侧混合物中的锡催化剂选自:二月桂酸二丁基锡、二丁基双(月桂基硫代)锡酸酯、双(异辛基巯基乙酸酯)二丁基锡和双(异辛基马来酸酯)二丁基锡、辛酸锡和这些中的任何两者或更多者的混合物。在某些实施方案中,包括在b侧混合物中的催化剂包含叔胺。在某些实施方案中,包括在b侧混合物中的催化剂选自:dabco、五甲基二亚丙基三胺、双(二甲基氨基乙醚)、五甲基二亚乙基三胺、dbu苯酚盐、二甲基环己基胺、2,4,6-三(n,n-二甲基氨基甲基)苯酚(dmt-30)、1,3,5-三(3-二甲基氨基丙基)六氢-s-三嗪、铵盐和这些中的任一者的组合或配制物。在b侧混合物中,典型的催化剂量为0.001至10份的催化剂每100重量份的总多元醇。在某些实施方案中,基于b侧混合物中存在的多元醇的量,当使用时,配制物中的催化剂水平范围为约0.001pph(每一百重量份)至约3pph。在某些实施方案中,催化剂水平范围为约0.05pph至约1pph或约0.1pph至约0.5pph。发泡剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物含有发泡剂。发泡剂可以为化学发泡剂(通常为与a-侧组分反应以释放co2或其它挥发性化合物的分子)或其可以为物理发泡剂(通常为在泡沫形成期间蒸发的具有低沸点的分子)。许多发泡剂在领域中为已知的且可根据常规方法应用至本发明的b侧组合物。发泡剂的选择和加入的量可为常规实验的问题。在某些实施方案中,发泡剂包含化学发泡剂。在某些实施方案中,水以发泡剂形式存在。水通过与a-侧混合物中的一部分异氰酸酯反应以产生二氧化碳气体而起到发泡剂的作用。类似地,可以包括作为发泡剂的甲酸。甲酸通过与一部分异氰酸酯反应以产生二氧化碳和一氧化碳气体而起到发泡剂的作用。在某些实施方案中,在b侧组合物中水以0.5至20份/100重量份的多元醇的量存在。在某些实施方案中,在b侧组合物中水以约1至10份、约2至8份或约4至6份/100重量份的多元醇存在。在某些实施方案中,有利的是不超过2份的水、不超过1.5份的水或不超过0.75份的水。在某些实施方案中,不含有水为有利的。在某些实施方案中,在b侧组合物中甲酸以0.5至20份/100重量份的多元醇的量存在。在某些实施方案中,在b侧组合物中甲酸以约1至10份、约2至8份或约4至6份/100重量份的多元醇存在。在某些实施方案中,可以使用物理发泡剂。合适的物理发泡剂包括烃、含氟有机分子烃、氯碳化合物、丙酮、甲酸甲酯和二氧化碳。在一些实施方案中,含氟的有机分子包含全氟化合物、氯氟烃、氢氯氟烃和氢氟烃。合适的氢氟烷烃为c1-4化合物,其包括二氟甲烷(r-32)、1,1,1,2-四氟乙烷(r-134a)、1,1-二氟乙烷(r-152a)、二氟氯乙烷(r-142b)、三氟甲烷(r-23)、七氟丙烷(r-227a)、六氟丙烷(r136)、1,1,1-三氟乙烷(r-133)、氟代乙烷(r-161)、1,1,1,2,2-五氟丙烷(r-245fa)、五氟丙烯(r2125a)、1,1,1,3-四氟丙烷、四氟丙烯(r-2134a)、1,1,2,3,3-五氟丙烷和1,1,1,3,3-五氟正丁烷。在某些实施方案中,当氢氟烃发泡剂在b侧混合物中存在时,其选自:四氟乙烷(r-134a)、五氟丙烷(r-245fa)和五氟丁烷(r-365)。用作发泡剂的合适的烃包括未卤代的烃诸如丁烷、异丁烷、2,3-二甲基丁烷、n-和i-戊烷异构体、己烷异构体、庚烷异构体和环烷烃(包括环戊烷、环己烷和环庚烷)。用作发泡剂的优选的烃包括环戊烷,尤其为正戊烷和异戊烷。在某些实施方案中,b侧组合物包含选自以下的物理发泡剂:四氟乙烷(r-134a)、五氟丙烷(r-245fa)、五氟丁烷(r-365)、环戊烷、正戊烷和异戊烷。在存在物理发泡剂的某些实施方案中,其在b侧组合物中以约1至约20份/100重量份的多元醇的量使用。在某些实施方案中,物理发泡剂在b侧组合物中以2至15份或4至10份/100重量份的多元醇存在。反应性小分子在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包括一种或多种对异氰酸酯有反应性的小分子。在某些实施方案中,包括在本发明b侧混合物中的反应性小分子包含具有一种或多种官能团的有机分子,所述官能团选自醇、胺、羧酸、硫醇和这些中的任何两者或更多者的组合。在一些实施方案中,非聚合小分子具有小于1,000g/mol或小于1,500g/mol的分子量。在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包括一种或多种醇。在某些实施方案中,b侧混合物包括多元醇。在某些实施方案中,包括在本发明b侧混合物中的反应性小分子包含二元醇。在某些实施方案中,二元醇包含c2-40二醇。在某些实施方案中,所述二元醇选自:1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇、异山梨醇、甘油单酯、甘油单醚、三羟甲基丙烷单酯、三羟甲基丙烷单醚、季戊四醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇二酯、季戊四醇二醚和这些中的任一者的烷氧基化衍生物。在某些实施方案中,包括在本发明b侧混合物中的反应性小分子包含选自以下的二元醇:二甘醇、三甘醇、四甘醇、高级聚(乙二醇),诸如具有220至约2000g/mol的数均分子量的那些、双丙二醇、三丙二醇和高级聚(丙二醇)诸如具有234至约2000g/mol的数均分子量的那些。在某些实施方案中,包括在本发明b侧混合物中的反应性小分子包含选自以下的化合物的烷氧基化衍生物:二酸、二醇或羟基酸。在某些实施方案中,烷氧基化衍生物包含乙氧基化或丙氧基化的化合物。在某些实施方案中,包括在本发明b侧混合物中的反应性小分子包含聚合二醇。在某些实施方案中,聚合二醇是选自聚醚、聚酯、羟基-封端的聚烯烃、聚醚-共聚酯、聚醚-聚碳酸酯、聚碳酸酯-共聚酯和这些中的任一者的烷氧基化类似物。在某些实施方案中,聚合二醇具有小于约2000g/mol的平均分子量。在一些实施方案中,包括在本发明b侧混合物中的反应性小分子包含三醇或高级多元醇。在某些实施方案中,反应性小分子选自:甘油、1,2,4-丁三醇、2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、己烷三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基己烷、1,4-环己烷三甲醇、季戊四醇单酯、季戊四醇单醚和这些中的任一者的烷氧基化类似物。在某些实施方案中,烷氧基化衍生物包含乙氧基化或丙氧基化的化合物。在一些实施方案中,反应性小分子包含具有四至六个羟基的多元醇。在某些实施方案中,多元醇为双季戊四醇或其烷氧基化类似物。在某些实施方案中,共反应剂包含山梨糖醇或其烷氧基化类似物。在某些实施方案中,反应性小分子包含具有通式(ho)xq(cooh)y的羟基-羧酸,其中q为含有1至12个碳原子的直链或支链烃基,且x和y各自为1至3的整数。在某些实施方案中,共反应剂包含二醇羧酸。在某些实施方案中,共反应剂包含双(羟烷基)链烷酸。在某些实施方案中,共反应剂包含双(羟甲基)链烷酸。在某些实施方案中,二醇羧酸选自2,2双-(羟甲基)-丙酸(二羟甲基丙酸,dmpa)2,2-双(羟甲基)丁酸(二羟甲基丁酸;dmba)、二羟基琥珀酸(酒石酸)和4,4′-双(羟苯基)戊酸。在某些实施方案中,共反应剂包含n,n-双(2-羟烷基)羧酸。在某些实施方案中,反应性小分子包含含有一个或多个氨基的多元醇。在某些实施方案中,反应性小分子包含氨基二醇。在某些实施方案中,反应性小分子包含含有叔氨基的二醇。在某些实施方案中,氨基二醇选自:二乙醇胺(dea)、n-甲基二乙醇胺(mdea)、n-乙基二乙醇胺(edea)、n-丁基二乙醇胺(bdea)、n,n-双(羟乙基)-α-氨基吡啶、二丙醇胺、二异丙醇胺(dipa)、n-甲基二异丙醇胺、二异丙醇-对-甲苯胺、n,n-双(羟乙基))-3-氯苯胺、3-二乙基氨基丙烷-1,2-二醇、3-二甲基氨基丙烷-1,2-二醇和n-羟乙基哌啶。在某些实施方案中,共反应剂包含含有季氨基的二醇。在某些实施方案中,包含季氨基的共反应剂为上述任何氨基醇的酸盐或季胺衍生物。在某些实施方案中,反应性小分子选自:平均具有约2个或更多个伯和/或仲胺基团的无机或有机聚胺、多元醇、脲类和这些中的任何两者或更多者的组合。在某些实施方案中,反应性小分子选自:二亚乙基三胺(deta)、亚乙基二胺(eda)、间-苯二亚甲基二胺(mxda)、氨乙基乙醇胺(aeea)、2-甲基戊烷二胺等,以及其混合物。也适用于实践本发明的为丙二胺、丁二胺、己二胺、环己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯联苯胺、4,4′-亚甲基-双-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷和磺化伯胺和/或仲胺。在某些实施方案中,反应性小分子选自:肼、取代的肼、肼反应产物等及其混合物。在某些实施方案中,反应性小分子为多元醇,包括具有2至12个碳原子,优选为2至8个碳原子的那些,诸如乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇等,以及其混合物。合适的脲类包括脲及其衍生物等及其混合物。在某些实施方案中,含有至少一个碱性氮原子的反应性小分子选自:单-、双-或聚烷氧基化脂族、环脂族、芳族或杂环伯胺、n-甲基二乙醇胺、n-乙基二乙醇胺、n-丙基二乙醇胺、n-异丙基二乙醇胺、n-丁基二乙醇胺、n-异丁基二乙醇胺、n-油烯基二乙醇胺、n-硬脂酰二乙醇胺、乙氧基化椰子油脂肪胺、n-烯丙基二乙醇胺、n-甲基二异丙醇胺、n-乙基二异丙醇胺、n-丙基二异丙醇胺、n-丁基二异丙醇胺、环己基二异丙醇胺、n,n-二乙氧基苯胺、n,n-二乙氧基甲苯胺、n,n-二乙氧基-1-氨基吡啶、n,n′-二乙氧基哌嗪、二甲基-双-乙氧基肼、n,n′-双-(2-羟乙基)-n,n′-二乙基六氢对-苯二胺、n-12-羟乙基哌嗪、聚烷氧基化胺、丙氧基化甲基二乙醇胺、n-甲基-n,n-双-3-氨基丙胺、n-(3-氨基丙基)-n,n′-二甲基乙二胺、n-(3-氨基丙基)-n-甲基乙醇胺、n,n′-双-(3-氨基丙基)-n,n′-二甲基乙二胺、n,n′-双-(3-氨基丙基)-哌嗪、n-(2-氨基乙基)-哌嗪、n,n′-双氧基乙基丙二胺、2,6-二氨基吡啶、二乙醇氨基乙酰胺、二乙醇氨基丙酰胺、n,n-双氧乙基苯基氨基硫脲、n,n-双-氧乙基甲基氨基脲、p,p′-双-氨甲基二苄基甲基胺、2,6-二氨基吡啶、2-二甲基氨基甲基-2-甲基丙烷1,3-二醇。在某些实施方案中,链延伸剂为含有两个氨基的化合物。在某些实施方案中,链延伸剂选自:乙二胺、1,6-己二胺和1,5-二氨基-1-甲基-戊烷。添加剂除了以上组分之外,本发明的b侧混合物可任选地含有如聚氨酯泡沫
技术领域
:中已知的各种添加剂。此类添加剂可包括但不限于增容剂、着色剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电化合物、抗菌剂、uv稳定剂、增塑剂和开孔剂。-着色剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的着色剂。在制造期间对许多泡沫产品进行颜色编码以鉴定产品等级、隐藏黄化或以制备消费品。着色泡沫的历史方法为在传统的颜料或染料中混合。典型的无机着色剂包括二氧化钛、氧化铁和氧化铬。有机颜料起源于偶氮/重氮染料、酞菁和二噁嗪以及炭黑。这些着色剂遇到的典型问题包括高粘度、磨损趋势(abrasivetendencies)、泡沫不稳定性、泡沫烧焦、颜色的迁移和有限范围的可用颜料。开发多元醇-结合着色剂的研究进展描述于:miley,j.w.;moore,p.d.“reactivepolymericcolorantsforpolyurethane”,proceedingsofthespi-26thannualtechnicalconference;technomic:lancaster,pa.,1981;83-86.moore,p.d.;miley,j.w.;bates,s.h.;“newusesforhighlymiscibleliquidpolymericcolorantsinthemanufactureofcoloredurethanesystems”;proceedingsofthespi-27thannualtechnical/marketingconference;technomic:lancaster,pa.,1982;255-261.bates,s.h.;miley,j.w.“polyol-boundcolorantssolvepolyurethanecolorproblems”;proceedingsofthespi-30thannualtechnical/marketingconference;technomic:lancaster,pa.,1986;160-165vielee,r.c.;haney,t.v.“polyurethanes”;incoloringofplastics;webber,t.g.编,wiley-interscience:newyork,1979,191-204.-uv稳定剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的uv稳定剂。基于芳族异氰酸酯的聚氨酯在通过暴露于光下老化时通常将变成暗色调的黄色。聚氨酯风化现象的综述示于:davis,a.;sims,d.weatheringofpolymers;appliedscience:london,1983,222-237.黄化对于大多数泡沫应用并不是问题。光保护试剂,诸如羟基苯并三唑、二丁基硫代氨基甲酸锌、2,6-二叔丁基邻苯二酚、羟基二苯甲酮、受阻胺和亚磷酸盐已用于改善聚氨酯的光稳定性。也已经成功使用彩色颜料。-阻燃剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的阻燃剂。低密度、开孔的柔性聚氨酯泡沫具有大的表面积和至空气的高渗透性,且因此将在给定足够的引火源和氧气的应用下燃烧。经常加入阻燃剂以减少可燃性。选择用于任何具体泡沫的阻燃剂经常取决于该泡沫的预定服务应用和支配该应用的伴随的可燃性测试。可受添加剂影响的可燃性方面包括初始可燃性、燃烧速率和烟释放。最广泛使用的阻燃剂为氯化磷酸酯、氯化石蜡和三聚氰胺粉。这些和许多其它组合物可获得自特殊化学品供应商。本主题的综述已给出于:kuryla,w.c.;papa,a.j.flameretardancyofpolymericmaterials,第3卷;marceldekker:newyork,1975,1-133。-抑菌剂在温暖和高湿度的某些条件下,聚氨酯泡沫易受微生物的攻击。当这成为问题时,在制造期间将针对细菌、酵母或真菌的添加剂加入至泡沫。在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的抑菌剂。-增塑剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的增塑剂。已使用非反应性液体以软化泡沫或降低粘度用于改进工艺。可以通过使用较低当量的多元醇弥补软化作用以便获得高级交联的聚合物结构。这些材料增加泡沫密度并经常不利地影响物理性质。-开孔剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的开孔剂。在一些聚氨酯泡沫中,可以加入开孔剂以获得冷却时不会收缩的泡沫。用于诱导开孔的已知添加剂包括基于硅酮的消泡剂、蜡、细粒固体、液态全氟化碳、石蜡油、长链脂肪酸和使用高浓度的环氧乙烷制备的某些聚醚多元醇。-抗静电剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的抗静电化合物。一些柔性泡沫被用于包装、服装和其它应用中,其中需要使泡沫的抗静电性能最小化以便使形成的静态电荷最小化。这传统上通过加入可电离的金属盐、羧酸盐、磷酸酯及其混合物来实现。这些试剂通过固有的传导性或通过从空气中吸收水分发挥功能。所需净结果为泡沫表面电阻率中减少的数量级。-增容剂在某些实施方案中,本发明的b侧混合物包含一种或多种合适的增容剂。增容剂为允许两种或更多种不混溶的成分聚合在一起并产生均质液相的分子。许多此类分子对于聚氨酯工业为已知的,这些包括:酰胺、胺、烃油、邻苯二甲酸酯、聚丁二醇和脲类。特定的b侧混合物的组合物在某些实施方案中,本发明涵盖适用于形成聚氨酯泡沫的b侧混合物,其中所述b侧混合物包含:100重量份的多元醇组分,其中所述多元醇组分包含约5重量百分比至100重量百分比的一种或多种上文和在本文的具体实施方案和实施例中所述的脂族聚碳酸酯多元醇;0.01至20重量份的一种或多种如上文和在本文的具体实施方案和实施例中所述的发泡剂;0至1重量份的一种或多种如上文和在本文的具体实施方案和实施例中所述的催化剂;0至20重量份的一种或多种反应性小分子,其中所述反应性小分子大体上如上文和在本文的具体实施方案和实施例中所述;以及0至10重量份的一种或多种添加剂,其中所述添加剂选自:大体上如上文和在本文的具体实施方案和实施例中所述的增容剂、着色剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电化合物、抗菌剂、uv稳定剂、增塑剂和开孔剂。在某些实施方案中,本发明涵盖表示为pec-1的b侧混合物,其中多元醇组分包含5至100重量百分比的聚(碳酸亚乙酯)多元醇,所述聚(碳酸亚乙酯)特征在于其具有小于约7000g/mol且大于99%羟基端基的mn。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有小于约5,000g/mol、小于约4,000g/mol、小于约3,000g/mol、小于约2,500g/mol或小于约2,000g/mol的mn。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有约500g/mol至约3,000g/mol的mn。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有约500g/mol至约2,500g/mol的mn。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有约500g/mol至约2,000g/mol的mn。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1的特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有大于99%、大于99.5%、大于99.7%、大于99.8%或大于约99.9%的-oh端基。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1的特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有小于约1.8的多分散指数(pdi)。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有小于约1.5、小于约1.4、小于约1.3或小于约1.2的pdi。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇的特征在于其具有约1.05至约1.2的pdi。在某些实施方案,b侧混合物pec-b1的特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇平均含有大于约80%的碳酸酯键。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇平均含有大于约85%、大于约90%、大于约92%、大于约95%、大于约97%、大于约98%或大于约99%的碳酸酯键。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇平均含有小于约15%的醚键。在某些实施方案中,碳酸酯键%和/或醚键百分比特性被定义为不包括任何嵌入的链转移剂,所述链转移剂可被嵌入于聚碳酸酯多元醇链中。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1的特征在于包括的聚(碳酸亚乙酯)多元醇在20℃时具有低于100,000厘泊的粘度。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇在20℃时具有低于15,000厘泊的粘度。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇在20℃时具有低于10,000厘泊、低于6,000厘泊或低于4,000厘泊的粘度。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇在20℃时具有低于2,000厘泊的粘度。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1的进一步特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有式p2c:其中每个-y为–h,且每个和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1的特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有式q1:其中t为1至11的整数且n如上文和在本文的具体实施方案和实施例中定义。在某些实施方案中,其中b侧组合物包含式q1的多元醇,t为1至5的整数。在某些实施方案中,t为1。在某些实施方案中,t为2。在某些实施方案中,t为3。在某些实施方案中,t为4。在某些实施方案中,t为5。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1的特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有式q4:其中rt在每次出现时独立地为–h或–ch3且每个n和t如上文所定义且描述于本文的具体实施例和实施方案中。在某些实施方案中,其中b侧组合物包含式q4的多元醇,t为1至3的整数。在某些实施方案中,t为1。在某些实施方案中,t为2。在某些实施方案中,t为3。在某些实施方案中,本发明涵盖表示为ppc-1的b侧混合物,其含有100重量份的多元醇组分,其中所述多元醇组分包含5至100重量百分比的聚(碳酸亚丙酯)多元醇,所述聚(碳酸亚丙酯)的特征在于其具有小于约7000g/mol的mn且大于99%的羟基端基。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1的特征在于聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有小于约5,000g/mol、小于约4,000g/mol、小于约3,000g/mol、小于约2,500g/mol或小于约2,000g/mol的mn。在某些实施方案中,聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有约500g/mol至约3,000g/mol的mn。在某些实施方案中,聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有约500g/mol至约2,500g/mol的mn。在某些实施方案中,聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有约500g/mol至约2,000g/mol的mn。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1的特征在于聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有大于99%、大于99.5%、大于99.7%、大于99.8%或大于约99.9%的-oh端基。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1的进一步特征在于聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有小于约1.8的多分散指数(pdi)。在某些实施方案中,聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有小于约1.5、小于约1.4、小于约1.3或小于约1.2的pdi。在某些实施方案中,聚(碳酸亚丙酯)多元醇的特征在于其具有约1.05至约1.2的pdi。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1的进一步特征在于聚(碳酸亚丙酯)多元醇平均含有大于约90%的碳酸酯键。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇平均含有大于约95%、大于约97%、大于约98%、大于约99%、大于约99.5%或大于约99.9%的碳酸酯键。在某些实施方案中,聚(碳酸亚丙酯)多元醇不含有可检测的醚键。在某些实施方案中,碳酸酯键%和/或醚键百分比特性被定义为不包括任何嵌入的链转移剂,所述链转移剂可被嵌入于聚碳酸酯多元醇链中。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1进一步特征在于包括的聚(碳酸亚丙酯)多元醇在20℃时具有低于约100,000厘泊的粘度。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)多元醇在20℃时具有低于30,000厘泊、低于15,000厘泊或低于12,000厘泊的粘度。在某些实施方案中,聚(碳酸亚乙酯)聚在20℃时具有低于10,000厘泊、8,000厘泊或6,000厘泊的粘度。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1的进一步特征在于聚(碳酸亚丙酯)多元醇具有式p2a:其中每个-y为–h且每个和n如上文所定义且描述于本文的类别和分类中。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1的特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有式q2:其中每个t和n如上文和在本文的具体实施方案和实施例中所定义。在某些实施方案中,其中b侧组合物包含式q2的多元醇,t为1至5的整数。在某些实施方案中,t为1。在某些实施方案中,t为2。在某些实施方案中,t为3。在某些实施方案中,t为4。在某些实施方案中,t为5。在某些实施方案中,b侧混合物ppc-b1的特征在于聚(碳酸亚乙酯)多元醇具有式q5:其中rt在每次出现时独立地为–h或–ch3且每个n和t如上文所定义且描述于本文的具体实施例和实施方案中。在某些实施方案中,其中b侧组合物包含式q5的多元醇,t为1至3的整数。在某些实施方案中,t为1。在某些实施方案中,t为2。在某些实施方案中,t为3。在某些实施方案中,b侧混合物pec-b1和ppc-b1的特征在于混合物的多元醇组分含有约5%至100%所述的脂族聚碳酸酯多元醇,其余部分(如果有的话)包含一种或多种通常用于聚氨酯泡沫配制的多元醇。在某些实施方案中,其中b侧混合物pec-b1和ppc-b1含有小于100%的脂族聚碳酸酯多元醇,其余部分包含选自聚醚多元醇、聚酯多元醇和这些的组合的多元醇。在某些实施方案中,其余部分包含聚醚多元醇。在某些实施方案中,其余部分包含聚酯多元醇。iv.泡沫组合物在另一方面,本发明涵盖来源于一种或多种上文和在本文的具体实施方案和实施例中所述的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的泡沫。在某些实施方案中,泡沫组合物包含一种或多种聚异氰酸酯与含有一种或多种上文定义的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的b侧混合物的反应产物。a.柔性泡沫组合物在一个方面,本发明涵盖柔性泡沫组合物。在某些实施方案中,此类柔性泡沫组合物来源于含有一种或多种如上文且在本文的实施方案和实施例中定义的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的b侧混合物。在某些实施方案中,柔性泡沫组合物包含含有多官能异氰酸酯的a-侧组合物与以上所述的pec-b1型的b侧混合物的反应产物。在某些实施方案中,柔性泡沫组合物包含含有多官能异氰酸酯的a-侧组合物与以上所述的ppc-b1型的b侧混合物的反应产物。优选的用于柔性泡沫的b侧配制物在20℃时具有低于100,000厘泊、优选低于6,000厘泊的粘度。优选的b侧多元醇具有28至112的oh数。优选的b侧多元醇具有低于1的酸值。优选的b侧多元醇具有1.9至3.0的官能度。优选的a-侧配制物具有低于2.7的异氰酸酯官能度。优选的柔性泡沫成品具有靶向特定终端市场的压痕力挠度值。优选的在15"x15"x4"的泡沫样品上使50平方英寸左右的压痕器缩进至25%所需要的力(以磅为单位的)为:对于床枕和厚背枕为6-12磅;对于背枕、室内装潢填充物和包裹物为12-18磅;对于薄背枕、簇绒基质、很厚的坐垫和包裹物为18-24磅。在一些实施方案中,泡沫成品具有低于20%且更优选低于15%,最优选低于10%的压缩设置值。对于柔性模塑泡沫成品的典型密度为2至3磅/立方英尺,以及对于柔性板材泡沫成品的典型密度为1至4磅/立方英尺,大多数应用的典型密度为1至2磅/立方英尺。b.微孔泡沫组合物在一个方面,本发明涵盖微孔泡沫组合物。在某些实施方案中,此类微孔泡沫组合物来源于含有一种或多种如上文和在本文的实施方案和实施例中定义的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的b侧混合物。在某些实施方案中,微孔泡沫组合物包含含有多官能异氰酸酯的a-侧组合物与以上所述的pec-b1型的b侧混合物的反应产物。在某些实施方案中,微孔泡沫组合物包含含有多官能异氰酸酯的a-侧组合物与以上所述的ppc-b1型的b侧混合物的反应产物。在某些实施方案中,针对微孔泡沫的b侧配制物在20℃时具有低于100,000厘泊、优选低于6,000厘泊的粘度。优选的b侧多元醇具有28至112的oh数。优选的b侧多元醇具有低于1的酸值。优选的b侧多元醇具有1.9至3.0的官能度。优选的a-侧配制物具有低于2.7,最优选为2.0至2.5的异氰酸酯官能度。优选的微孔泡沫成品具有闭孔且为0.2-0.7克/立方厘米。c.硬质泡沫组合物在一个方面,本发明涵盖硬质泡沫组合物。在某些实施方案中,此类硬质泡沫组合物来源于含有一种或多种如上文和在本文的实施方案和实施例中定义的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的b侧混合物。在某些实施方案中,硬质泡沫组合物包含含有多官能异氰酸酯的a-侧组合物与以上所述pec-b1型的b侧混合物的反应产物。在某些实施方案中,硬质泡沫组合物包含含有多官能异氰酸酯的a-侧组合物与以上所述ppc-b1型的b侧混合物的反应产物。在某些实施方案中,针对硬质泡沫的b侧配制物具有低于100,000厘泊,优选低于40,000厘泊且最优选低于12,000厘泊的粘度。优选的b侧配制物具有大约250至500的oh数。典型的b侧多元醇具有2至8的官能度。优选的a-侧配制物具有2.3至3.5的异氰酸酯官能度。在一些实施方案中,硬质泡沫成品具有高绝缘值,通常表示为“k值”。优选地,这些k值<0.25瓦特/(mk),较优选的k值<0.20瓦特/(mk),最优选的<0.15瓦特/(mk)。一些优选的硬质泡沫具有燃烧修正要求,诸如在ul723测试上实现1类可燃性性能。d.弹性体组合物在另一方面,本发明涵盖来源于一种或多种上文和在本文的具体实施方案和实施例中所述的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的聚氨酯弹性体。在某些实施方案中,聚氨酯弹性体组合物包含一种或多种聚异氰酸酯与含有一种或多种以上定义的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的b侧混合物的反应产物。在某些实施方案中,弹性体的b侧配制物在20℃时具有低于100,000厘泊,优选低于6,000厘泊的弹性体。优选的b侧多元醇具有28至112的oh数。优选的b侧多元醇具有低于1的酸值。优选的b侧多元醇具有1.9至3.0的官能度。优选的a-侧配制物具有低于2.7的异氰酸酯官能度。e.热塑性组合物在另一方面,本发明涵盖来源于一种或多种以上所述的脂族聚碳酸酯多元醇组合物的热塑性组合物。在某些实施方案中,针对热塑性弹性体的b侧配制物在20℃时具有低于1,000,000厘泊,优选低于6,000厘泊的粘度。优选的b侧多元醇具有28至112的oh数。优选的b侧多元醇具有低于1的酸值。优选的b侧多元醇具有1.9至2.1的官能度。优选的a-侧配制物具有1.9至2.1的异氰酸酯官能度。实施例本发明通过以下实施例说明。应理解根据如本文所示的范围和精神特定的实施例、材料、量和程序应解释为广义的。以下呈现的为多种聚氨酯泡沫和弹性体的配制物。这些材料使用如上文定义的脂族聚碳酸酯多元醇进行制备。具体地说,在以下实施例中使用和鉴定的脂族聚碳酸酯多元醇具有以下性质:nov-61-151为用双丙二醇起始的聚(碳酸亚丙酯)多元醇且具有807g/mol的mn,1.276的pdi,大于99%的-oh端基,大于99%的碳酸酯键(不包括双丙二醇中的醚键)。本多元醇符合式p2b:其中每个–y为–h,且n在组合物中平均约为3.3。nov-53-047为用11-112起始的聚(碳酸亚乙酯)多元醇,可商购获得的聚酯多元醇(~1,000g/mol聚(己二酸二甘醇酯))。pec多元醇具有1748g/mol的mn,1.76的pdi,含有大于99%的-oh端基和含有约85%的碳酸酯键(不包括起始物)。本材料符合式q8a:其中q在组合物中平均约为4.4,且n在组合物中平均约为4.3。nov-53-053为用11-112起始的聚(碳酸亚乙酯)多元醇且具有2486g/mol的mn,1.41的pdi,含有大于99%的-oh端基且具有大约85%的碳酸酯键(不包括起始物)。本材料符合式q8a,其中q在组合物中平均约为4.4且n在组合物中平均约为8.4。nov-53-050为用220-110n聚醚多元醇(用聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷~1,000g/mol)起始的聚(碳酸亚乙酯)多元醇。所述多元醇具有2656g/mol的mn,1.10的pdi,含有大于99%的-oh端基和大约85%的碳酸酯键(不包括起始物)。本材料符合式q7b:其中q和q′在组合物中平均约为8,且n在组合物中平均约为5.3。nov-53-052为用220-110n起始的聚(碳酸亚乙酯)多元醇且具有1938g/mol的mn,1.11的pdi,含有大于99%的-oh端基和大约85%的碳酸酯键(不包括起始物)。本材料符合式q7b,其中q和q′在组合物中平均约为8且n在组合物中平均约为9.4。实施例1,柔性泡沫配制物在实施例1中,配制一系列的柔性聚氨酯泡沫并完成其性能的质量评估。在所有情况下,用于制备这些泡沫的程序如下。首先,将所有的b侧组分以精确量分配至杯中,包括所有的多元醇、催化剂和其它添加剂以及作为发泡剂的水。然后使用木制搅拌工具将它们在室温下手动混合最少30秒,直到混合物完全均匀。在b侧均匀之后,加入a-侧并将混合物再次用手混合最少15秒。在全部配制物充分混合之后,将混合物转移至新杯中并允许上升。然后使泡沫在室温下固化。在下表中,“至膏的时间”是指加入a-侧之后至完成混合直至混合物开始冒泡经过的时间,如由混合物变得不透明所指示。“至凝胶的时间”为在加入a-侧之后直至聚氨酯泡沫网络开始形成的时间量,如由通过用混合工具挤压泡沫所指示。“上升时间”为加入a-侧之后至泡沫完成其全部上升的时间量。实施例2,微孔泡沫配制物在实施例2中,配制一系列的微孔聚氨酯泡沫并完成其性能的质量评估。用于制备这些泡沫的程序如下。首先,将所有的b侧组分以精确量分配至杯中,包括所有的多元醇、催化剂和其它添加剂以及作为发泡剂的水。然后将大部分样品使用木制搅拌工具在室温下手动混合最少30秒,直到混合物完全均匀。对于较大样品2l、2m和2n,在1,100rpm下使用机械混合器以完成b侧的混合。在b侧均匀之后,加入a-侧并将混合物在大部分情况下用手而对于样品2l、2m、和2n使用1,100rpm机械混合器再次混合最少15秒。在全部配制物充分混合之后,将混合物倒入至杯中或就2l、2m和2n而言,倒入至铝模具中。然后使泡沫在室温下固化。在下表中,“至膏的时间”是指加入a-侧之后至完成混合直至混合物开始冒泡经过的时间,如由混合物变得不透明所指示。“至凝胶的时间”为在加入a-侧之后直至聚氨酯泡沫网络开始形成的时间量,如由通过用混合工具挤压泡沫所指示。“上升时间”为加入a-侧之后至泡沫完成其全部上升的时间量。实施例3,硬质泡沫配制物在实施例3中,配制一系列的硬质聚氨酯泡沫并完成其性能的质量评估。在所有情况下,用于制备这些泡沫的程序如下。首先,将所有的b侧组分以精确量分配至杯中,包括所有的多元醇、催化剂和其它添加剂以及作为发泡剂的水。然后使用木制搅拌工具将它们在室温下手动混合最少30秒,直到混合物完全均匀。在b侧均匀之后,加入a-侧并将混合物再次用手混合最少15秒。在全部配制物充分混合之后,将混合物转移至新杯中并允许上升。然后使泡沫在室温下固化。在下表中,“至膏的时间”是指加入a-侧之后至完成混合直至混合物开始冒泡经过的时间,如由混合物变得不透明所指示。“至凝胶的时间”为在加入a-侧之后直至聚氨酯泡沫网络开始形成的时间量,如由通过用混合工具挤压泡沫所指示。“上升时间”为加入a-侧之后至泡沫完成其全部上升的时间量。实施例4,弹性体配制物在实施例4中,配制一系列的弹性体并完成其性能的质量评估。在所有情况下,用于制备这些弹性体的程序如下。首先,将所有的b侧组分以精确量分配至杯中,包括所有的多元醇、催化剂和其它添加剂。然后使用木制搅拌工具将它们在室温下手动混合最少30秒,直到混合物完全均匀。在b侧均匀之后,加入a-侧并将混合物再次用手混合最少15秒。在全部配制物充分混合之后,将混合物倒入铝模具中并在65℃下固化1小时。其它实施方案上文已经描述了本发明的某些非限制性实施方案。因此,应理解,本文所述的本发明的实施方案仅仅示例本发明的原理的应用。本文提及的所示例的实施方案的细节并不旨在限制权利要求的范围,其本身陈述的那些特征被认为是本发明的实质。当前第1页12当前第1页12
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