一种合成1,2,2‑三氟乙烯硫醚化合物的方法与流程

本发明属于有机氟化学合成领域，具体涉及一种合成1,2,2-三氟乙烯硫醚化合物的方法。

背景技术：

1,2,2-三氟乙烯及其衍生物是一类重要的制备含氟聚合材料的单体。由于氟原子的引入，氟碳聚合物往往表现出优异的耐热性、耐化学腐蚀性和耐候性等性质，在工业建筑、汽车工业、航空航天、化工等领域得到广泛的应用。另一方面，由于硫原子具有较高的极化度，在聚合材料中能提高其折光率和粘结性能。因此合成1,2,2-三氟乙烯硫醚单体具有重要的理论研究意义和实际应用价值。目前，通过一些廉价易得的原料，高效、简便地合成该类化合物的方法还未见报道。因此发明一种高效合成1,2,2-三氟乙烯硫醚化合物的方法，为发展新型的聚合材料提供了支撑和可能。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种合成1,2,2-三氟乙烯硫醚化合物的方法，该法催化剂及原料廉价易得，产率普遍较高，官能团的适应性很好，且其反应条件温和，操作简便，具有良好的工业应用前景。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种合成1,2,2-三氟乙烯硫醚化合物的方法，以氟盐为催化剂，以硫氰酸酯、1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷为原料，在溶剂中，反应制得1,2,2-三氟乙烯硫醚化合物：

。

所述的氟盐为四丁基氟化铵、氟化钾、氟化钠、氟化铯和氟化银中的一种。

所述的溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和四氢呋喃中的一种。

所述硫氰酸酯的结构式为：，式中的r为下述式1-式19中的任意一种：

。

氟盐、硫氰酸酯、1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷以及溶剂的摩尔比为0.06-0.12:0.5-1:1-2:12.3-24.6。

优选的，四丁基氟化铵、硫氰酸酯、1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷、以及二甲基甲酰胺溶剂的摩尔比为0.12:1:2:12.3。

具体步骤如下：在氮气气氛中，向带有磁力搅拌装置的容器中加入氟盐、硫氰酸酯、1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷以及溶剂，混合均匀后关好塞子，将其放入室温下继续搅拌1-24小时后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到1,2,2-三氟乙烯硫醚产物。

本发明的有益效果在于：

本发明以廉价易得的硫氰酸酯、1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷等为原料，以四丁基氟化铵为催化剂，一步合成1,2,2-三氟乙烯硫醚产物，得到普遍较高的产率，官能团的适应性很好，且其反应条件温和，操作简便，具有良好的工业应用前景。

附图说明

图1为实施例4制得的4-溴苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚单晶结构示意图。

具体实施方式

为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。

实施例1

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol对甲苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率84%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.37(d,j=8.1hz,2h),7.20(d,j=8.1hz,2h),2.38(s,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-88.56(dd,j=45.6,34.5hz,1f),-106.75(dd,j=124.1,45.6hz,1f),-148.91(dd,j=124.1,34.5hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.7(ddd,j=302.0,279.8,53.9hz),138.7(s),130.5(d,j=1.6hz),130.3(s),127.8(dd,j=6.9,5.1hz),124.7(ddd,j=279.4,50.2,24.0hz),21.1(s).ir(kbr):ν3027,2926,2869,1739,1493,1399,1302,1130,1088,1046,1017,905,804,729,581,523,509,478cm^-1.gc-msm/z204(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc9h7f3s:204.0221;found:204.0230.

实施例2

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol3-甲基苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到3-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率75%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.31–7.21(m,3h),7.16(d,j=6.4hz,1h),2.39(s,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-87.96(dd,j=44.5,34.6hz,1f),-106.24(dd,j=124.2,44.5hz,1f),-148.91(dd,j=124.1,34.6hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.9(ddd,j=302.2,280.2,53.7hz),139.6(s),131.2(dt,j=5.1,3.5hz),130.19(d,j=1.5hz),129.4(s),129.1(s),126.7(d,j=1.6hz),124.4(ddd,j=279.2,50.1,24.3hz),21.3(s).ir(kbr):ν3059,2926,2858,1739,1594,1576,1477,1304,1195,1131,1082,1046,997,905,852,773,732,687,650,587,515,471cm^-1.gc-msm/z204(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc9h7f3s:204.0221;found:204.0226.

实施例3

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol2-甲基苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到2-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率80%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.44(d,j=7.1hz,1h),7.27–7.20(m,3h),2.47(s,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-87.87(dd,j=45.4,34.6hz,1f),-106.46(dd,j=123.7,45.5hz,1f),-149.45(dd,j=123.6,34.6hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.9(ddd,j=302.0,279.9,53.3hz),138.5(d,j=1.4hz),130.9(s),130.5(d,j=1.4hz),128.4(s),127.0(s),123.8(ddd,j=279.1,50.7,24.3hz),20.3(s).ir(kbr):ν3066,3016,2925,2854,1739,1591,1472,1457,1382,1305,1193,1133,1060,1039,903,743,724,650,583cm^-1.gc-msm/z204(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc9h7f3s:204.0221;found:204.0224.

实施例4

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-溴苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-溴苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率84%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.51(d,j=8.6hz,2h),7.32(d,j=8.6hz,2h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-87.02(dd,j=42.6,35.3hz,1f),-105.55(dd,j=124.1,42.6hz,1f),-149.61(dd,j=124.1,35.3hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.9(ddd,j=303.0,281.1,53.0hz),138.3(s),132.7(s),131.3(d,j=1.6hz),130.6(dd,j=7.2,5.3hz),123.7(ddd,j=279.5,50.2,24.6hz),122.6(s).ir(kbr):ν2926,2854,1739,1569,1744,1388,1308,1192,1132,1086,1069,1046,1008,906,809,727,585,525,492,472cm^-1.gc-msm/z269(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc8h4f3sbr:267.9169;found:267.9176.

实施例5

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol3-溴苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到3-溴苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率84%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.58(s,1h),7.48(d,j=7.9hz,1h),7.37(d,j=7.9hz,1h),7.25(t,j=7.9hz,1h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-86.36(dd,j=41.2,35.4hz,1f),-104.95(dd,j=124.1,41.3hz,1f),-149.61(dd,j=124.1,35.4hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ156.1(ddd,j=303.3,281.4,52.8hz),133.7(dd,j=9.0,3.7hz),131.9(d,j=1.6hz),131.3(s),130.8(s),127.9(d,j=1.5hz),123.4(ddd,j=279.4,50.1,24.8hz),123.3(s).ir(kbr):ν3058,2926,1738,1574,1563,1460,1404,1308,1134,1068,1046,994,868,772,749,675,653,588,516cm^-1.gc-msm/z269(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc8h4f3sbr:267.9169;found:267.9164.

实施例6

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-硝基苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-硝基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率73%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.24(d,j=9.0hz,2h),7.51(d,j=9.0hz,2h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-84.23(t,j=36.7hz,1f),-103.18(dd,j=124.2,37.1hz,1f),-151.32(dd,j=124.2,36.4hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ156.6(ddd,j=304.6,283.3,51.3hz),147.0(s),140.7(dd,j=7.4,5.6hz),127.8(d,j=1.5hz),124.6(s),121.8(ddd,j=279.1,50.3,25.6hz).ir(kbr):ν3102,2923,2851,1739,1600,1581,1518,1480,1340,1313,1183,1137,1109,1088,1048,1012,956,907,852,847,740,726,681,589,519,502,463cm^-1.gc-msm/z235(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc8h4no2f3s:234.9915;found:234.9917.

实施例7

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-三氟甲基苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-三氟甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率92%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.64(d,j=8.3hz,2h),7.51(d,j=8.2hz,2h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.80(s,3f),-85.74(dd,j=40.0,35.8hz,1f),-104.45(dd,j=124.1,40.0hz,1f),-150.32(dd,j=124.1,35.8hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ156.4(ddd,j=303.6,282.1,52.3hz),136.9(s),130.1(q,j=33.1hz),128.5(s),126.4(q,j=3.7hz),123.7(q,j=270.4hz),122.8(ddd,j=279.1,50.1,25.1hz).ir(kbr):ν2929,1740,1608,1577,1499,1403,1319,1167,1124,1106,1062,1048,1014,951,908,829,707,594,523,497cm^-1.gc-msm/z258(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc9h4f6s:257.9938;found:257.9935.

实施例8

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-苯基苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-苯基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率94%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.61(dd,j=7.6,5.3hz,4h),7.53(d,j=8.4hz,2h),7.48(d,j=7.7hz,2h),7.41(t,j=7.3hz,1h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-87.62(dd,j=43.9,34.8hz,1f),-106.00(dd,j=124.2,44.0hz,1f),-149.10(dd,j=124.2,34.8hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.9(ddd,j=302.5,280.5,53.5hz),141.4(s),139.9(s),130.3(dd,j=3.5,1.7hz),130.2(d,j=1.6hz),128.9(s),128.2(s),127.8(s),127.1(s),124.2(ddd,j=279.3,50.1,24.4hz).ir(kbr):ν3068,3030,2960,2924,2854,1739,1593,1556,1479,1449,1397,1347,1305,1260,1134,1090,1048,1004,912,827,759,692,585,522cm^-1.gc-msm/z266(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc14h9f3s:266.0377;found:266.0375.

实施例9

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-甲氧基苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-甲氧基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率77%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.46(d,j=8.9hz,2h),6.92(d,j=8.8hz,2h),3.84(s,3h)¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-89.51(dd,j=47.3,34.5hz,1f),-107.44(dd,j=124.0,47.4hz,1f),-148.93(dd,j=124.0,34.5hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ160.4(s),155.2(ddd,j=301.6,279.1,53.9hz),133.5(d,j=1.6hz),125.5(ddd,j=279.6,50.3,23.5hz),121.6(dd,j=8.4,3.5hz),115.1(s),55.4(s).ir(kbr):ν3008,2943,2839,1739,1593,1574,1494,1462,1442,1299,1245,1174,1129,1105,1042,1031,1006,907,824,637,580,529cm^-1.gc-msm/z220(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc9h7of3s:220.0170;found:220.0165.

实施例10

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol3-甲氧基苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到3-甲氧基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率85%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30(t,j=8.0hz,1h),7.03(d,j=8.3hz,1h),6.98(d,j=1.7hz,1h),6.88(dd,j=8.3,2.3hz,1h),3.84(s,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-87.54(dd,j=43.5,34.7hz,1f),-105.82(dd,j=124.2,43.4hz,1f),-149.02(dd,j=124.1,34.8hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ160.2(s),156.0(ddd,j=302.5,280.5,53.4hz),132.7(dt,j=5.2,3.5hz),130.4(s),123.9(ddd,j=279.1,50.1,24.5hz),121.6(d,j=1.4hz),114.9(d,j=1.4hz),113.9(s),55.4(s).ir(kbr):ν3007,2940,2837,1739,1592,1577,1480,1465,1427,1305,1285,1248,1232,1129,1038,992,906,857,844,770,729,684,566,518cm^-1.gc-msm/z220(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc9h7of3s:220.0170;found:220.0162.

实施例11

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-氯苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-氯苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率91%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.39(d,j=8.8hz,2h),7.36(d,j=8.6hz,2h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-87.18(dd,j=42.9,35.3hz,1f),-105.68(dd,j=124.1,42.8hz,1f),-149.58(dd,j=124.1,35.2hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.9(ddd,j=302.9,280.9,53.1hz),134.7(s),131.2(d,j=1.6hz),129.9(dt,j=5.4,3.6hz),129.7(s),123.9(ddd,j=279.5,50.2,24.5hz).ir(kbr):ν2927,2855,1739,1640,1575,1477,1390,1307,1191,1133,1092,1045,1012,908,813,743,704,682,586,543,520,509,478cm^-1.gc-msm/z269(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc8h4f3sbr:267.9169;found:267.9164.gc-msm/z224(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc14h9f3s:223.9674;found:223.9680.

实施例12

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-氟苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-氟苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率69%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.48(dd,j=8.8,5.1hz,2h),7.09(t,j=8.6hz,2h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-88.07(dd,j=44.5,35.2hz,1f),-106.35(dd,j=124.0,44.5hz,1f),-112.19–-112.32(m,1f),-149.35(dd,j=124.0,35.2hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ164.3(s),161.8(s),155.5(ddd,j=302.5,280.3,53.4hz),132.9(dd,j=8.4,1.6hz),124.6(ddd,j=74.3,48.6,22.6hz),116.7(d,j=22.3hz).ir(kbr):ν2926,2855,1740,1591,1491,1399,1309,1233,1158,1136,1048,1013,909,829,735,629,582,527cm^-1.gc-msm/z208(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc8h4f4s:207.9970;found:207.9978.

实施例13

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol4-乙酰苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-乙酰苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率98%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.96(d,j=8.4hz,1h),7.46(d,j=8.4hz,1h),2.62(s,2h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-85.62(dd,j=40.0,35.6hz,1f),-104.37(dd,j=124.2,40.0hz,1f),-150.38(dd,j=124.2,35.6hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.9(s),156.4(ddd,j=303.6,282.1,52.3hz),138.0(dt,j=5.5,3.7hz),136.1(s),129.4(s),127.7(s),122.6(ddd,j=279.0,50.2,25.2hz),26.6(s).ir(kbr):ν3007,2926,1740,1683,1590,1564,1397,1358,1309,1259,1184,1134,1092,1047,1011,956,907,819,758,731,618,589,520,503cm^-1.gc-msm/z232(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc10h7of3s:232.0170;found:232.0173.

实施例14

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol3-乙酰苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到3-乙酰苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率31%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.01(t,j=1.7hz,1h),7.91(d,j=7.8hz,1h),7.62(d,j=7.9hz,1h),7.49(t,j=7.8hz,1h),2.63(s,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-86.59(dd,j=41.9,35.4hz,1f),-105.19(dd,j=124.0,41.8hz,1f),-149.66(dd,j=124.1,35.3hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.9(s),156.0(ddd,j=303.1,281.3,52.8hz),138.2(s),133.7(d,j=1.5hz),132.7(dd,j=7.2,5.3hz),129.8(s),129.1(d,j=1.6hz),128.0(s),123.6(ddd,j=279.4,50.2,24.8hz),26.6(s).ir(kbr):ν3063,3008,1739,1687,1572,1472,1418,1357,1308,1283,1251,1132,1075,1047,998,958,907,788,731,685,672,587,523cm^-1.gc-msm/z223(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc10h7of3s:223.0170;found:223.0168.

实施例15

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol2-萘硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到2-萘基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率69%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.92(d,j=8.2hz,1h),7.81(d,j=7.2hz,2h),7.66(t,j=7.1hz,1h),7.60(t,j=7.1hz,1h),7.49(t,j=7.7hz,1h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-88.11(dd,j=46.1,35.3hz,1f),-106.31(dd,j=123.2,46.1hz,1f),-149.15(dd,j=123.2,35.3hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.7(ddd,j=302.0,279.8,53.5hz),134.3(s),132.9(s),131.3(d,j=1.5hz),129.94(s),128.7(s),127.9(dt,j=4.9,3.3hz),127.3(s),126.7(s),125.7(s),124.8(s),124.4(ddd,j=279.4,50.6,23.9hz).ir(kbr):ν3058,1738,1591,1566,1504,1381,1302,1257,1127,1043,967,906,796,766,733,663,583,535,475cm^-1.gc-msm/z240(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc12h7f3s:240.0221;found:240.0220.

实施例16

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol2-甲氧基-5-硫氰酸酯吡啶，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到2-甲基基-5-1,2,2-三氟乙烯硫醚吡啶（分离收率88%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.32(d,j=2.4hz,1h),7.71(dd,j=8.7,2.5hz,1h),6.77(d,j=8.7hz,1h),3.97(s,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-88.67(dd,j=46.1,35.6hz,1f),-106.89(dd,j=123.9,46.0hz,1f),-149.46(dd,j=123.9,35.7hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ164.7(s),155.1(ddd,j=302.2,279.9,53.1hz),150.6(d,j=1.9hz),142.6(d,j=1.4hz),124.9(ddd,j=280.0,50.6,23.6hz),119.3(dt,j=5.0,3.6hz),112.1(s),53.8(s).ir(kbr):ν2946,1741,1588,1558,1478,1430,1366,1304,1284,1252,1137,1105,1046,1018,906,829,731,670,650,586,541,516cm^-1.gc-msm/z221(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc8h6nof3s:221.0122;found:221.0125.

实施例17

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol3-硫氰酸酯喹啉，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到3-1,2,2-三氟乙烯硫醚喹啉（分离收率95%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.94(s,1h),8.27(d,j=2.1hz,1h),8.14(d,j=8.5hz,1h),7.82(d,j=8.2hz,1h),7.78(ddd,j=8.4,7.0,1.4hz,1h),7.62(t,j=7.1hz,1h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-86.52(dd,j=42.1,36.1hz,1f),-105.14(dd,j=124.0,42.0hz,1f),-149.57(dd,j=124.0,36.1hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.8(ddd,j=303.3,281.4,52.4hz),150.8(s),147.4(s),137.8(s),130.5(s),129.4(s),127.9(dd,j=3.4,2.3hz),127.8(s),127.5(s),123.7(ddd,j=279.9,50.5,24.7hz),117.3(s).ir(kbr):ν3063,1739,1618,1581,1565,1490,1357,1309,1256,1195,1132,1076,1047,954,905,862,783,748,729,645,633,582,525,479cm^-1.gc-msm/z241(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc11h6nf3s:241.0173;found:241.0175.

实施例18

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol均三甲苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到均三甲苯-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率96%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.01(s,2h),2.56(s,6h),2.33(s,3h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-90.89(dd,j=52.6,34.9hz,1f),-108.98(dd,j=121.3,52.7hz,1f),-149.88(dd,j=121.3,34.9hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.0(ddd,j=300.6,278.2,54.3hz),143.4(s),140.0(s),129.6(s),125.7(ddd,j=279.8,51.0,22.8hz),124.7(dd,j=6.4,3.1hz),21.8(s),21.0(s).ir(kbr):ν3026,2961,2927,2857,1738,1602,1573,1464,1438,1378,1297,1196,1127,1038,954,905,850,721,624,580,552,516cm^-1.gc-msm/z232(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc11h6nf3s:232.0534;found:232.0530.

实施例19

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol2-硫氰酸酯-9h-芴，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到2-1,2,2-三氟乙烯硫醚-9h-芴（分离收率76%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.80(d,j=7.4hz,1h),7.77(d,j=8.0hz,1h),7.65(s,1h),7.58(d,j=7.3hz,1h),7.49(d,j=8.0hz,1h),7.43(t,j=7.2hz,1h),7.37(t,j=6.9hz,1h),3.92(s,2h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-88.12(dd,j=45.0,34.5hz,1f),-106.36(dd,j=124.2,45.0hz,1f),-148.78(dd,j=124.2,34.4hz,1f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ155.8(ddd,j=302.2,280.0,53.7hz),144.6(s),143.3(s),142.3(s),140.6(s),129.1(d,j=1.6hz),127.4(s),127.0(s),127.0(s),126.7(d,j=2.1hz),125.2(s),124.7(ddd,j=279.4,50.1,24.0hz),120.7(s),120.2(s),36.8(s).ir(kbr):ν2926,1739,1602,1568,1465,1450,1410,1304,1275,1132,1046,955,907,875,827,767,734,588,570,524cm^-1.gc-msm/z278(m⁺).hrms(ei)m/z:calcd.forc15h9f3s:278.0377;found:278.0387.

实施例20

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmolcsf，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol对甲苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率85%）。

实施例21

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmolkf，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol对甲苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率45%）。

实施例22

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmolagf，5ml二甲基甲酰胺，0.5mmol对甲苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率59%）。

实施例23

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml二甲基亚砜，0.5mmol对甲苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率59%）。

实施例24

在氮气气氛中，在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.006mmol四丁基氟化铵，5ml四氢呋喃，0.5mmol对甲苯硫氰酸酯，1mmol1,2,2-三氟乙烯三甲基硅烷，室温下在密闭体系中搅拌反应16h后，用乙醚萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙醚为洗脱剂，得到4-甲基苯基-1,2,2-三氟乙烯硫醚（分离收率53%）。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。