本发明涉及贴膜技术领域，尤其是涉及一种高透超清高强度贴膜及其制备方法。
背景技术：
现在市场上出售的贴膜种类很多，例如广告贴膜、屏幕贴膜、玻璃贴膜等，这些贴膜的作用是保护广告、屏幕、玻璃等物品不被刮花；贴膜在应用到室外时，例如玻璃贴膜、广告贴膜等，为了防止贴膜的老化，需要对贴膜进行老化改性。
中国专利号cn106633485公开了一种多功能广告贴膜的制备方法，包括以下步骤：原料配方按质量组成包括100份pvc、15～30份增塑剂、2～4份钡锌复合稳定剂、0～40份纳米填充剂、0.5～1.5份抗uv531、0.1～1份抗氧化剂cb、1～2份acr促进剂、0.01～0.05份金红石型钛白粉；将上述原料分别经过计量装置计量，高速混合装置进行混合搅拌，冷却搅拌装置搅拌，高温塑化机进行塑化，螺杆挤出机熔融挤出，再经过压延，冷却，卷取得到所需要的贴膜。此贴膜具有较好的防老化性能，但是贴膜的强度低，在外力的作用下，广告很容易被损坏。
技术实现要素：
本发明是为了克服现有技术贴膜强度低的问题，提供一种高强度、耐老化和透明性好的贴膜。
本发明还提供了一种高透超清高强度贴膜的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种高透超清高强度贴膜，贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂60～70份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚2～5份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷3～5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮2～4份、山梨糖醇单月硅酸酯5～8份、增强剂1～3份和乙撑双硬脂酰胺3～6份；其中增强剂经过预处理，预处理方法包括以下步骤：
1)将2～3g高岭土和1～3g硅灰混合后加入其混合重量30～35％重量的水，然后在130～150℃的条件下加热处理4～7小时，然后冷却至室温，研磨，得到高岭土和硅灰混料；
2)将1～2g碳酸钙加入步骤1)中高岭土和硅灰混料中混合均匀，加入其重量35～40％重量的水，然后在100～110℃的条件下加热处理3～5小时，然后冷却至室温，研磨，得到混料；
3)将步骤2)中的得到的混料、缩水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷和150～180ml去离子水加入锥形瓶中进行磁力搅拌5～8h，抽滤、去离子水洗涤后放入真空干燥箱中，在70～80℃的温度下干燥6～8h得到预处理增强剂。
使用聚醋酸乙烯酯树脂为膜材料，2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚为贴膜的抗氧剂成分，配合2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮光稳定剂能很好的缓解贴膜过早氧化，延长了贴膜的使用寿命；山梨糖醇单月硅酸酯透明剂能提高贴膜的透明度和清晰度；增强剂提高贴膜的整体强度；乙撑双硬脂酰胺为贴膜的润滑剂，提高熔体的流动性，降低界面粘附性能，便于加工；3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷为粘结剂。
将高岭土、硅灰和碳酸钙按照一定的顺序混合加热研磨的到颗粒大小均匀、分散性好的增强剂，提高了材料的整体强度；然后将增强剂进行烷基化处理，进一步提高材料的混合性，提高了贴膜的强度。
作为优选，所述步骤1)中研磨至150～180目。
作为优选，所述步骤2)中研磨至250～300目。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸。
作为优选，所述步骤a)中纵向拉伸工艺参数设置为预热段温度为180～190℃，拉幅段温度为250～270℃，冷却段温度为50～55℃，拉伸倍数为4.5～5倍。
作为优选，所述步骤b)中横向拉伸工艺的拉升温度为预热段温度为170～175℃，拉幅段温度为245～260℃，定型段温度为50～60℃，拉伸倍数为5～5.5倍。
因此，本发明具有如下有益效果：(1)加入2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚抗氧化剂、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮光稳定剂到聚醋酸乙烯酯树脂中，能有效缓解贴膜的老化；(2)贴膜的透明度和清晰度高；(3)预处理的增强剂具有较好的分散性，聚醋酸乙烯酯树脂贴膜具有较高的强度。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案做进一步说明。
本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的，实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1
一种高透超清高强度贴膜，所述贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂60份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚2份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷3份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮2份、山梨糖醇单月硅酸酯5份、增强剂1份和乙撑双硬脂酰胺3份。
增强剂经过预处理，预处理方法包括以下步骤：
1)将2g高岭土和1g硅灰混合后加入其混合重量30％重量的水，然后在130℃的条件下加热处理4小时，然后冷却至室温，研磨至150目，得到高岭土和硅灰混料；
2)将1g碳酸钙加入步骤1)中高岭土和硅灰混料中混合均匀，加入其重量35％重量的水，然后在100℃的条件下加热处理3小时，然后冷却至室温，研磨至250目，得到混料；
3)将步骤2)中的得到的混料、缩水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷和150ml去离子水加入锥形瓶中进行磁力搅拌5h，抽滤、去离子水洗涤后放入真空干燥箱中，在70℃的温度下干燥6h得到预处理增强剂。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸；预热段温度为180℃，拉幅段温度为250℃，冷却段温度为50℃，拉伸倍数为4.5倍；
横向拉伸工艺的拉升温度为：预热段温度为170℃，拉幅段温度为245℃，定型段温度为50℃，拉伸倍数为5倍。
实施例2
一种高透超清高强度贴膜，所述贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂62份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚3份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷3份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮2份、山梨糖醇单月硅酸酯6份、增强剂1份和乙撑双硬脂酰胺4份。
增强剂经过预处理，预处理方法包括以下步骤：
1)将2.2g高岭土和1.3g硅灰混合后加入其混合重量31％重量的水，然后在135℃的条件下加热处理5小时，然后冷却至室温，研磨至160目，得到高岭土和硅灰混料；
2)将1.2g碳酸钙加入步骤1)中高岭土和硅灰混料中混合均匀，加入其重量36％重量的水，然后在102℃的条件下加热处理3小时，然后冷却至室温，研磨至260目，得到混料；
3)将步骤2)中的得到的混料、缩水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷和160ml去离子水加入锥形瓶中进行磁力搅拌6h，抽滤、去离子水洗涤后放入真空干燥箱中，在72℃的温度下干燥6h得到预处理增强剂。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸；预热段温度为182℃，拉幅段温度为255℃，冷却段温度为52℃，拉伸倍数为4.6倍；横向拉伸工艺的拉升温度为：预热段温度为172℃，拉幅段温度为250℃，定型段温度为52℃，拉伸倍数为5.2倍。
实施例3
一种高透超清高强度贴膜，所述贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂65份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚3.5份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷4份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮3份、山梨糖醇单月硅酸酯6.5份、增强剂2份和乙撑双硬脂酰胺4.5份。
增强剂经过预处理，预处理方法包括以下步骤：
1)将2.5g高岭土和2g硅灰混合后加入其混合重量32％重量的水，然后在140℃的条件下加热处理6小时，然后冷却至室温，研磨至165目，得到高岭土和硅灰混料；
2)将1.5g碳酸钙加入步骤1)中高岭土和硅灰混料中混合均匀，加入其重量37％重量的水，然后在105℃的条件下加热处理4小时，然后冷却至室温，研磨至270目，得到混料；
3)将步骤2)中的得到的混料、缩水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷和165ml去离子水加入锥形瓶中进行磁力搅拌7h，抽滤、去离子水洗涤后放入真空干燥箱中，在75℃的温度下干燥7h得到预处理增强剂。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸；预热段温度为185℃，拉幅段温度为260℃，冷却段温度为53℃，拉伸倍数为4.7倍；横向拉伸工艺的拉升温度为：预热段温度为173℃，拉幅段温度为253℃，定型段温度为55℃，拉伸倍数为5.3倍。
实施例4
一种高透超清高强度贴膜，所述贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂68份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚4份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮4份、山梨糖醇单月硅酸酯7份、增强剂3份和乙撑双硬脂酰胺5份。
增强剂经过预处理，预处理方法包括以下步骤：
1)将2.8g高岭土和2.5g硅灰混合后加入其混合重量33％重量的水，然后在145℃的条件下加热处理5～6小时，然后冷却至室温，研磨至170目，得到高岭土和硅灰混料；
2)将1.8g碳酸钙加入步骤1)中高岭土和硅灰混料中混合均匀，加入其重量38％重量的水，然后在108℃的条件下加热处理5小时，然后冷却至室温，研磨至280目，得到混料；
3)将步骤2)中的得到的混料、缩水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷和170ml去离子水加入锥形瓶中进行磁力搅拌7h，抽滤、去离子水洗涤后放入真空干燥箱中，在78℃的温度下干燥8h得到预处理增强剂。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸；预热段温度为187℃，拉幅段温度为265℃，冷却段温度为54℃，拉伸倍数为4.8倍；横向拉伸工艺的拉升温度为：预热段温度为174℃，拉幅段温度为255℃，定型段温度为58℃，拉伸倍数为5.4倍。
实施例5
一种高透超清高强度贴膜，所述贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂70份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚5份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮4份、山梨糖醇单月硅酸酯8份、增强剂3份和乙撑双硬脂酰胺6份
增强剂经过预处理，预处理方法包括以下步骤：
1)将3g高岭土和3g硅灰混合后加入其混合重量35％重量的水，然后在130～150℃的条件下加热处理7小时，然后冷却至室温，研磨至180目，得到高岭土和硅灰混料；
2)将2g碳酸钙加入步骤1)中高岭土和硅灰混料中混合均匀，加入其重量40％重量的水，然后在110℃的条件下加热处理5小时，然后冷却至室温，研磨至300目，得到混料；
3)将步骤2)中的得到的混料、缩水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷和180ml去离子水加入锥形瓶中进行磁力搅拌8h，抽滤、去离子水洗涤后放入真空干燥箱中，在80℃的温度下干燥8h得到预处理增强剂。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸；预热段温度为190℃，拉幅段温度为270℃，冷却段温度为55℃，拉伸倍数为5倍；横向拉伸工艺的拉升温度为预热段温度175℃，拉幅段温度260℃，定型段温度60℃，拉伸倍数为5.5倍。
对比例1
一种高透超清高强度贴膜，其特征是，所述贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂65份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚3.5份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷4份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮3份、山梨糖醇单月硅酸酯6.5份、增强剂2份和乙撑双硬脂酰胺4.5份。
增强剂为碳酸钙、高岭土和硅灰的混合物，碳酸钙、高岭土和硅灰的质量比为2:1:1。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸；预热段温度为185℃，拉幅段温度为260℃，冷却段温度为53℃，拉伸倍数为4.7倍；横向拉伸工艺的拉升温度为：预热段温度为173℃，拉幅段温度为253℃，定型段温度为55℃，拉伸倍数为5.3倍。
对比例2
一种高透超清高强度贴膜，其特征是，所述贴膜原料包括以下重量份组分：聚醋酸乙烯酯树脂65份、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚3.5份、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷4份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮3份、山梨糖醇单月硅酸酯6.5份、碳酸钙2份和乙撑双硬脂酰胺4.5份。
一种高透超清高强度贴膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚醋酸乙烯酯树脂、2-叔丁基-4-甲基-6乙基苯酚、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、山梨糖醇单月硅酸酯、增强剂和乙撑双硬脂酰胺加入混料机中混合均匀得到混料，然后将混料加入挤出机中加热熔融，熔体挤出后在模头处铸片；
b)将铸片放入纵拉机中，开启纵拉机完成纵向拉伸，然后将其放入横拉机进行横向拉伸；预热段温度为185℃，拉幅段温度为260℃，冷却段温度为53℃，拉伸倍数为4.7倍；横向拉伸工艺的拉升温度为：预热段温度为173℃，拉幅段温度为253℃，定型段温度为55℃，拉伸倍数为5.3倍。
测试
分别测试实施例1～5和对比例1～2的贴膜样品放入拉伸机中测试拉伸强度和断裂伸长率，如下表所述：
由测试可得到，经过预处理的增强剂加入贴膜材料中能明显改善贴膜的强度。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。