一种无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶及制备方法与流程

文档序号:14240037阅读:447来源:国知局

本发明涉及室温固化硅橡胶技术领域,具体涉及一种无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶及制备方法。



背景技术:

室温固化硅橡胶,又称室温硫化硅橡胶,以羟基封端的聚硅氧烷为基础聚合物,添加填料、交联剂、偶联剂、增塑剂、催化剂、颜料等在干燥条件下混合成胶料,然后分装、密封、保存,使用时室温下通过与湿气接触即可发生交联反应生成弹性体。室温固化硅橡胶根据硫化时释放的副产物的不同可分为醋酸型、酮肟型、醇型、胺型、酰胺型和丙酮型。其中酮肟型室温固化硅橡胶综合性能好、储存性好。酮肟型硅橡胶常用的交联剂有甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷等,硫化产生的副产物为丁酮肟。丁酮肟对聚碳酸酯材质有腐蚀性,会导致聚碳酸酯材料开裂。而在汽车、电子等行业,led显示屏模块外壳、电子器件盒等均是聚碳酸酯材质,限制了酮肟型硅橡胶在上述领域的应用。而且丁酮肟具有致癌风险,在欧盟已经列为有害物质而受到限制。

中国专利200810028077,申请日期2008.05.14,公开了一种深度固化无腐蚀单组分脱酮肟型灌封胶,向酮肟型灌封胶的配方中添加tdi、mdi、hmdi或ipdi的一种或多种作为酮肟清除剂,消除丁酮肟对led显示屏模块外壳的影响,但是酮肟清除剂易与水反应失效,而且对丁酮肟的清除不彻底。



技术实现要素:

针对现有的酮肟型室温固化硅橡胶硫化产生丁酮肟副产物腐蚀聚氨酯而影响应用的问题,本发明的目的在于提供一种无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,避免硫化时产生丁酮肟作为副产物,产生的硫化副产物无腐蚀性,不会造成聚氨酯材料开裂,满足酮肟型室温固化硅胶在汽车、电子行业等领域的应用,同时避免了硅橡胶硫化时产生丁酮肟带来的致癌风险,而且该酮肟型室温固化硅橡胶的综合性能良好。

本发明的另一目的在于提供上述无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶的制备方法。

本发明提供如下的技术方案:

一种无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,所述酮肟型室温固化硅橡胶的配方由以下重量份的组份混合得到:羟基封端的聚硅氧烷40-60份、甲基异丁酮肟基硅烷3~6份、硅烷偶联剂1~5份、增塑剂5~15份、催化剂0.1~1份、填料10~30份、颜料1~10份。

作为本发明的一种改进,甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷、苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷中的一种或多种。

作为本发明的一种改进,硅烷偶联剂为氨基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂和异氰酸基硅烷偶联剂中的一种。

作为本发明的一种改进,增塑剂为硅油或白油。

作为本发明的一种改进,催化剂为有机锡类催化剂。

作为本发明的一种改进,填料为碳酸钙与白炭黑的混合物。

本发明的酮肟型室温固化硅橡胶采用甲基异丁酮肟基硅烷作为交联剂,包括甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷和苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷中的一种或多种,形成的室温固化硅橡胶在硫化时产生的副产物均为甲基异丁酮肟,甲基异丁酮肟与丁酮肟相比,对聚氨酯材料无腐蚀性,而且不存在致癌风险,从而避免了丁酮肟副产物的产生。而且本发明选用的甲基异丁酮肟基硅烷交联剂对羟基封端的聚硅氧烷的交联作用强,得到的酮肟型室温固化硅橡胶的拉伸强度、拉伸伸长率和弹性等各项指标稳定,酮肟型室温固化硅橡胶的综合性能优良。

上述的无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶的制备方法,包括以下步骤:

(1)将羟基封端的聚硅氧烷、增塑剂、填料、颜料分别称取后加入行星搅拌机或捏合机中,真空搅拌30-60分钟;

(2)再称取甲基异丁酮肟基硅烷加入,继续真空搅拌30-60分钟;

(3)再称取硅烷偶联剂、催化剂加入,真空搅拌30-60分钟,在氮气保护下包装得室温固化硅橡胶的胶料。

本发明的酮肟型室温固化硅橡胶的制备过程简单,易操作,将羟基封端的聚硅氧烷、增塑剂、填料、颜料充分混合后加入甲基异丁酮肟基硅烷搅拌,促进羟基封端的聚硅氧烷中交联网络形成,加入硅烷偶联剂和催化剂充分搅拌后封包即得酮肟型室温固化硅橡胶的胶料。

本发明的有益效果如下:

本发明的酮肟型室温固化硅橡胶在硫化过程中产生的甲基异丁酮肟对聚氨酯材料无腐蚀性,可以满足汽车、电子等行业对酮肟型室温固化硅橡胶的应用需求,同时避免了硅橡胶硫化时产生丁酮肟带来的致癌风险,而且酮肟型室温固化硅橡胶的综合性能好,且制备方法简单,容易操作。

具体实施方式

下面就本发明的具体实施方式作进一步说明。

如无特别说明,本发明中所采用的原料均可从市场上购得或是本领域常用的,如无特别说明,下述实施例中的方法均为本领域的常规方法。

一种无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,其配方由重量份的羟基封端的聚硅氧烷40-60份、甲基异丁酮肟基硅烷3~6份、硅烷偶联剂1~5份、增塑剂5~15份、催化剂0.1~1份、填料10~30份、颜料1~10份混合得到,其中甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷、苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷中的一种或多种,硅烷偶联剂为氨基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂和异氰酸基硅烷偶联剂中的一种,增塑剂为硅油或白油,催化剂为有机锡类催化剂,填料为碳酸钙与白炭黑的混合物。

上述酮肟型室温固化硅橡胶的制备方法包括以下步骤:

(1)将羟基封端的聚硅氧烷、增塑剂、填料、颜料分别称取后加入行星搅拌机或捏合机中,真空搅拌30-60分钟;

(2)称取甲基异丁酮肟基硅烷加入,继续真空搅拌30-60分钟;

(3)称取硅烷偶联剂、催化剂加入,真空搅拌30-60分钟,在氮气保护包装得室温固化硅橡胶的胶料。

实施例1

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,其配方由羟基封端的聚硅氧烷40g、甲基异丁酮肟基硅烷3g、硅烷偶联剂1g、增塑剂5g、催化剂0.1g、填料10g、颜料1g混合得到,其中甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷,硅烷偶联剂为氨基硅烷偶联剂,增塑剂为硅油,催化剂为有机锡类催化剂,填料为碳酸钙与白炭黑的混合物。其制备方法如下:

(1)将羟基封端的聚硅氧烷、增塑剂、填料、颜料分别称取后加入行星搅拌机或捏合机中,真空搅拌30分钟;

(2)称取甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷加入,继续真空搅拌30分钟;

(3)称取硅烷偶联剂、催化剂加入,真空搅拌30分钟,在氮气保护下包装得室温固化硅橡胶的胶料。

实施例2

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例1不同之处在于选用的甲基异丁酮肟基硅烷为乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷。

实施例3

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例1不同之处在于选用的甲基异丁酮肟基硅烷为苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷。

实施例4

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,其配方由羟基封端的聚硅氧烷45g、甲基异丁酮肟基硅烷4g、硅烷偶联剂2.3g、增塑剂8.3g、催化剂0.4g、填料16.3g、颜料4g混合得到,其中甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷与乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物,硅烷偶联剂为环氧基硅烷偶联剂,增塑剂为白油,催化剂为有机锡类催化剂,填料为碳酸钙与白炭黑的混合物。其制备方法如下:

(1)将羟基封端的聚硅氧烷、增塑剂、填料、颜料分别称取后加入行星搅拌机或捏合机中,真空搅拌40分钟;

(2)称取甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷与乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物加入,继续真空搅拌40分钟;

(3)称取硅烷偶联剂、催化剂加入,真空搅拌40分钟,在氮气保护下包装得室温固化硅橡胶的胶料。

实施例5

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例4的不同之处在于甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷与四(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物。

实施例6

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例4的不同之处在于甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷与苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物。

实施例7

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例4的不同之处在于甲基异丁酮肟基硅烷为乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷与四(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物。

实施例8

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例4的不同之处在于甲基异丁酮肟基硅烷为乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷与苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物。

实施例9

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例4的不同之处在于甲基异丁酮肟基硅烷为四(甲基异丁酮肟基)硅烷与苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物。

实施例10

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,其配方由羟基封端的聚硅氧烷50g、甲基异丁酮肟基硅烷5g、硅烷偶联剂3.6g、增塑剂11.6g、催化剂0.7g、填料22.6g、颜料7g混合得到,其中甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷和四(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物,硅烷偶联剂为异氰酸基硅烷偶联剂,增塑剂为硅油,催化剂为有机锡类催化剂,填料为碳酸钙与白炭黑的混合物。其制备方法如下:

(1)将羟基封端的聚硅氧烷、增塑剂、填料、颜料分别称取后加入行星搅拌机或捏合机中,真空搅拌50分钟;

(2)称取甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷和四(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物加入,继续真空搅拌50分钟;

(3)称取硅烷偶联剂、催化剂加入,真空搅拌50分钟,在氮气保护下包装得到室温固化硅橡胶的胶料。

实施例11

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例10的不同之处在于,甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷和苯三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物。

实施例12

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,与实施例10的不同之处在于,甲基异丁酮肟基硅烷为乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷和苯三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合。

实施例13

无腐蚀性的酮肟型室温固化硅橡胶,其配方由羟基封端的聚硅氧烷60g、甲基异丁酮肟基硅烷6g、硅烷偶联剂5g、增塑剂15g、催化剂1g、填料30g、颜料10g混合得到,其中甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷和苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物,硅烷偶联剂为氨基硅烷偶联剂,增塑剂为白油,催化剂为有机锡类催化剂,填料为碳酸钙与白炭黑的混合物。其制备方法如下:

(1)将羟基封端的聚硅氧烷、增塑剂、填料、颜料分别称取后加入行星搅拌机或捏合机中,真空搅拌60分钟;

(2)称取甲基异丁酮肟基硅烷为甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷和苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷的混合物加入,继续真空搅拌60分钟;

(3)称取硅烷偶联剂、催化剂加入,真空搅拌60分钟,在氮气保护下包装得室温固化硅橡胶的胶料。

对比例

选用甲基三丁酮肟基硅烷作为交联剂,其余组份及添加质量与实施例1相同,经相同的制备方法得到对比例的室温固化硅橡胶的胶料。

性能测试

1、综合性能测试

对实施例1~13和对比例中所得胶料进行测试,测试方法依据gt/t13477-2002,其中j1、j2、j3、j4分别表示甲基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷、四(甲基异丁酮肟基)硅烷和苯基三(甲基异丁酮肟基)硅烷。结果如表1所示。

2、对聚碳酸酯腐蚀性测试

测试实施例1~13和对比例中所得胶料对聚氨酯的腐蚀性,方法如下:取2块50mm*100mm的聚碳酸酯板,在2块聚碳酸酯板的中间打上厚度5mm的密封胶料,在温度25℃、湿度50%环境下放置7天,观察两块聚碳酸酯板有无开裂,结果见表1所示。

表1测试结果

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