具有防斑表面活性剂的自动餐具洗涤组合物的制作方法

文档序号:17119161发布日期:2019-03-15 23:37阅读:175来源:国知局
自动餐具洗涤组合物公认为与用于织品洗涤或水处理的那些洗涤剂不同的一类洗涤剂组合物。在完整的清洁循环之后,用户期望自动餐具洗涤组合物在洗涤过的物品上产生无斑的和无膜外观。burke等人在美国专利第5,126,068号中公开用于无条纹水性硬质表面清洁组合物的一族醇乙氧基化物。burke等人公开尤其含有下式的醇乙氧基化物的清洁组合物ro(ch2ch2o)x(ch2ch(ch3)o)y(ch2ch(ch2ch3)o)zh其中r是长度为8到15个碳原子的烷基链,x是约4到15的数,y是约0到15的数,并且z是约0到5的数。尽管如此,无磷酸盐组合物越来越合乎需要。无磷酸盐组合物依赖非磷酸盐助洗剂,例如柠檬酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氨基羧酸盐和其它助洗剂,以螯合来自硬水的钙和镁并且阻止其在干燥后的餐具上留下不可溶的可见沉积物。然而,无磷酸盐组合物更易于在玻璃器皿和其它表面留下斑点。在自动餐具洗涤中呈现改进的特性并且无磷酸盐的组合物将是行业的一大进步。因此,仍然需要具有抗斑点特性的新型表面活性剂。具体地说,仍然需要具有抗斑点特性的新型表面活性剂,其促成无磷酸盐并且抗斑点的自动餐具洗涤配制物。本发明提供一种自动餐具洗涤组合物,其包含:分散剂聚合物,其包含丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸中的至少一种的单体单元;助洗剂;和表面活性剂,其中所述表面活性剂是式i的脂肪醇烷氧基化物:其中,r1是直链或支链的饱和c8-24烷基;r2是直链饱和c2-8烷基;m的平均值是22到42;n的平均值是4到12;其中m+n是26到54的平均值;其中式i的脂肪醇烷氧基化物每分子的平均亚乙基氧基单元浓度x>45重量%;并且,其中式i的脂肪醇烷氧基化物的比率z等于x除以n,其中比率z<9.5。本发明提供一种自动餐具洗涤组合物,其包含:分散剂聚合物,其中所述分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的均聚物、(甲基)丙烯酸与至少一种其它烯系不饱和单体的共聚物中的至少一种和其盐;助洗剂;和表面活性剂,其中表面活性剂是式i的脂肪醇烷氧基化物;其中r1是直链或支链的饱和c8-24烷基;r2是直链饱和c2-8烷基;m的平均值是22到42;n的平均值是4到12;其中m+n是26到54的平均值;其中式i的脂肪醇烷氧基化物每分子的平均亚乙基氧基单元浓度x>45重量%;并且,其中式i的脂肪醇烷氧基化物的比率z等于x除以n,其中比率z<9.5。本发明提供一种自动餐具洗涤组合物,其包含:分散剂聚合物,其中所述分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的均聚物、(甲基)丙烯酸与至少一种其它烯系不饱和单体的共聚物中的至少一种和其盐;助洗剂,其中助洗剂选自由以下组成的群组:碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属过碳酸盐、碱金属柠檬酸盐、碳酸铵、碳酸氢铵和过碳酸铵;和表面活性剂,其中表面活性剂是式i的脂肪醇烷氧基化物;其中r1是直链或支链的饱和c8-24烷基;r2是直链饱和c2-8烷基;m的平均值是22到42;n的平均值是4到12;其中m+n是26到54的平均值;其中式i的脂肪醇烷氧基化物每分子的平均亚乙基氧基单元浓度x>45重量%;并且,其中式i的脂肪醇烷氧基化物的比率z等于x除以n,其中比率z<9.5。本发明提供一种在自动餐具洗涤机中清洁物品的方法,所述方法包含:提供至少一个物品;提供本发明的自动餐具洗涤组合物;并且,将自动餐具洗涤组合物涂覆到至少一个物品上。具体实施方式当并入自动餐具洗涤组合物(特别是无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物)中时,如本文特别描述的表面活性剂脂肪醇烷氧基化物显著改善自动餐具洗涤组合物的抗斑点性能。除非另外指示,否则数值范围(例如“2到10”)包括界定所述范围的数字(例如2和10)。除非另外指示,否则比率、百分比、份数等均按重量计。在组合物中的重量百分比(或重量%)是干重的百分比,即,排除可存在于组合物中的任何水。在聚合物中单体单元的百分比是固体重量的百分比,即,排除存在于聚合物乳液的任何水。如本文所用,除非另外指示,否则术语“分子量”和“mw”可互换使用来指代如使用凝胶渗透色谱法(gpc)和常规标准物(例如聚乙二醇标准物)以常规方式测量的重均分子量。gpc技术在《现代尺寸排阻色谱(modemsizeexclusionchromatography)》,w.w.yau,j.j.kirkland,d.d.bly;威利-国际科学出版社(wiley-interscience),1979和《材料表征和化学分析指南(aguidetomaterialscharacterizationandchemicalanalysis)》,j.p.sibilia;德国化学学会出版社(vch),1988,第81-84页中详细讨论。本文中所报告的分子量是以道尔顿(dalton)为单位。术语“烯系不饱和”用于描述具有使其可聚合的一个或多个碳-碳双键的分子或部分。术语“烯系不饱和”包括单烯系不饱和(具有一个碳-碳双键)和多烯系不饱和(具有两个或更多个碳-碳双键)。如本文所用,术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。如本文和所附权利要求书中所用,术语“亚乙基氧基”和“eo”是指-ch2-ch2-o-基团。如本文和所附权利要求书中所用,术语“无磷酸盐”意指含有小于0.5重量%(优选小于0.2重量%;更优选小于0.1重量%;最优选小于可检测极限)的磷酸盐(以元素磷测量)的组合物。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含:分散剂聚合物,其包含丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸中的至少一种的单体单元;助洗剂;和表面活性剂,其中所述表面活性剂是式i的脂肪醇烷氧基化物:其中r1是直链或支链的饱和c8-24烷基(优选直链或支链的饱和c12-20烷基;更优选直链或支链的饱和c12-20烷基选自由以下组成的群组:十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和二十烷基);r2是直链饱和c2-8烷基(优选为直链饱和c2-6烷基;更优选为直链饱和c2-4烷基;最优选为c2烷基);m的平均值是22到42(优选23到33;更优选24到32;最优选25到31);n的平均值是4到12(优选为5到11;更优选为6到11;最优选为7到10);其中m+n是26到54(优选为30到50;更优选为30到45;最优选为30到40)的平均值;其中式i的脂肪醇烷氧基化物每分子的平均亚乙基氧基单元浓度x>45重量%(优选≥50重量%;更优选>45到64.5重量%;最优选为50到64.5重量%);并且,其中式i的脂肪醇烷氧基化物的比率z等于x除以n,其中比率z<9.5(优选为4到9.4;更优选为5到9.2)。表面活性剂可以是式i的脂肪醇烷氧基化物化合物,其中表面活性剂是含有一系列碳数不同的烷基r1和r2,但具有符合上文所描述的范围的平均碳数的混合物。优选地,按自动餐具洗涤组合物的干重计,本发明的自动餐具洗涤组合物包含:至少0.2重量%(优选至少1重量%)的表面活性剂,其中表面活性剂是如上文所描述的式i的脂肪醇烷氧基化物。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含:按自动餐具洗涤组合物的干重计,0.2到15重量%(优选0.5到10重量%;更优选1.5到7.5重量%)的表面活性剂,其中表面活性剂是如上文所描述的的式i的脂肪醇烷氧基化物。本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的表面活性剂式i的脂肪醇烷氧基化物可以使用已知的合成程序容易地制备。举例来说,用于制备化合物的典型程序如下。将符合式r1oh(其中r1是直链或支链的饱和c8-24烷基)的醇添加到反应器中,并且在碱(例如氢化钠、甲醇钠或氢氧化钾)存在下加热。混合物应该相对无水。随后在压力下向这一混合物中添加所需量的环氧乙烷eo。在eo消耗之后(如由反应器压力大幅下降指示),使所得乙氧基化醇在碱性条件下以在1:4到1:12的乙氧基化醇比环氧烷的摩尔比与环氧烷(其中环氧烷含有4到10个碳原子)进行反应。催化剂与乙氧基化醇的摩尔比可以在0.01:1与1:1之间(优选是0.02:1到0.5:1)。形成乙氧基化醇的反应和与环氧烷的进一步反应通常在没有溶剂下并且在25到200℃(优选80到160℃)的温度下进行。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸中的至少一种的单体单元。优选地,分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的单元。优选地,分散剂聚合物的重均分子量mw≥2,000(更优选≥3,000;最优选≥4,000)道尔顿;并且≤100,000(更优选≤70,000;更优选≤50,000;更优选≤30,000;更优选≤25,000;更优选≤20,000)道尔顿。优选地,分散剂聚合物的重均分子量mw是2,000到40,000(更优选4,000到20,000)道尔顿。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的均聚物、(甲基)丙烯酸与至少一种其它烯系不饱和单体的共聚物中的至少一种和其盐。更优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的均聚物、(甲基)丙烯酸与至少一种其它烯系不饱和单体的共聚物中的至少一种和其盐;其中(甲基)丙烯酸与至少一种其它烯系不饱和单体的共聚物包括甲基丙烯酸与丙烯酸的共聚物。最优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的均聚物和其盐(优选为(甲基)丙烯酸的均聚物)。优选地,具有至少一种其它烯系不饱和单体的(甲基)丙烯酸的共聚物包括选自由以下组成的群组的残余物:(甲基)丙烯酸的酯(例如,丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯)、苯乙烯、磺化单体(例如,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(amps)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、4-苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-烯丙氧基、2-羟基-1-丙烷磺酸(haps)、2-磺乙基(甲基)丙烯酸;2-磺丙基(甲基)丙烯酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸、4-磺丁基(甲基)丙烯酸);经取代的(甲基)丙烯酰胺(例如叔丁基丙烯酰胺)和其盐。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含共聚物,其衍生自50到95重量%(优选70到93重量%)的丙烯酸和5到50重量%(优选7到30重量%)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠盐的聚合单元。更优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含共聚物,其衍生自50到95重量%(优选70到93重量%)的丙烯酸和5到50重量%(优选7到30重量%)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠盐的聚合单元;其中所述共聚物的重均分子量mw是2,000到40,000(更优选为10,000到20,000)道尔顿。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的均聚物。更优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含(甲基)丙烯酸的均聚物;其中所述(甲基)丙烯酸的均聚物的重均分子量mw是2,000到40,000(更优选为2,000到10,000)道尔顿。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含丙烯酸的均聚物。更优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含丙烯酸的均聚物;其中所述丙烯酸的均聚物的重均分子量mw是2,000到40,000(更优选为2,000到10,000)道尔顿。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含丙烯酸的均聚物和衍生自丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠盐的聚合单元的共聚物的混合物。更优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含丙烯酸的均聚物和衍生自丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠盐的聚合单元的共聚物的混合物;其中所述丙烯酸的均聚物的重均分子量mw是2,000到40,000(更优选为2,000到10,000)道尔顿;并且其中所述共聚物的重均分子量mw是2,000到40,000(更优选为10,000到20,000)道尔顿。优选地,按自动餐具洗涤组合物的干重计,本发明的自动餐具洗涤组合物包含:1到10重量%(优选2到8重量%;更优选3到6重量%)的分散剂聚合物。本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物可以从各种来源商购,和/或其可以使用文献技术制备。举例来说,可以通过自由基聚合制备低分子量分散剂聚合物。制备这些聚合物的优选方法是通过在溶剂中均相聚合。溶剂可以是水或醇溶剂,例如2-丙醇或1,2-丙二醇。自由基聚合由前驱化合物,例如碱金属过硫酸盐或有机过酸和过酸酯分解而引发。前驱物的活化可以通过单独反应温度升高的作用(热活化)或通过氧化还原活性剂的掺合物,例如硫酸铁(ii)和抗坏血酸的组合(氧化还原活化)实现。在这些情况下,典型地使用链转移剂以调节聚合物分子量。溶液聚合中所用的一类优选的链转移剂是碱金属亚硫酸氢盐或亚硫酸氢铵。特别提及的是偏亚硫酸氢钠。分散剂聚合物可呈水溶性溶液聚合物、浆液、干燥粉末或颗粒的形式或其它固体形式。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包含一种或多种碳酸盐或柠檬酸盐。如本文和所附权利要求书中所用,术语“碳酸盐”是指碱金属或铵的碳酸盐、碳酸氢盐、过碳酸盐和/或倍半碳酸盐。如本文和所附权利要求书中所用,术语“柠檬酸盐”是指碱金属柠檬酸盐。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包含一种或多种碳酸盐或柠檬酸盐;其中碳酸盐和柠檬酸盐选自由以下组成的群组:钠、钾和锂的碳酸盐和柠檬酸盐(更优选为钠或钾;最优选为钠盐)。更优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂选自选自由以下组成的群组:碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠和其混合物。优选地,按自动餐具洗涤组合物的干重计,本发明的自动餐具洗涤组合物包含:10到75重量%(优选25到75重量%;更优选30到70重量%;最优选40到65重量%)的助洗剂。碳酸盐或柠檬酸盐的重量百分比按盐的实际重量计,包括金属离子。本发明的自动餐具洗涤组合物任选地进一步包含:添加剂。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物任选地进一步包含:添加剂,其选自由以下组成的群组:碱性源;漂白剂(例如过碳酸钠、过硼酸钠);漂白活化剂(例如四乙酰基乙二胺(taed));漂白催化剂(例如乙酸锰(ii)或氯化钴(ii));酶(例如,蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或纤维素酶);氨基羧酸盐螯合剂(例如甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、谷氨酸-n,n-二乙酸(glda)、亚氨基二琥珀酸(idsa)、1,2-乙二胺二琥珀酸(edds)、天冬氨酸二乙酸(asda)、其盐和其混合物);膦酸盐(例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(hedp);消泡剂;染料;芳香剂;硅酸盐;额外的助洗剂;抗菌剂;填充剂(例如硫酸钠);和其混合物。以片剂或粉末形式提供的自动餐具洗涤组合物中的填充剂包括惰性水溶性物质,通常是钠盐或钾盐(例如硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾),并且通常以高达自动餐具洗涤组合物的75重量%的量提供。以凝胶形式提供的自动餐具洗涤组合物中的填充剂除了上述用于片剂和粉末自动餐具洗涤组合物的那些之外还包括水。用于自动餐具洗涤组合物的芳香剂、染料、消泡剂、酶和抗菌剂通常占自动餐具洗涤组合物的≤10重量%(优选≤5重量%)。本发明的自动餐具洗涤组合物任选地进一步包含:碱性源。合适的碱性源包括但不限于碱金属碳酸盐和碱金属氢氧化物(例如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾)和其混合物。碳酸钠是优选的。优选地,按自动餐具洗涤组合物的干重计,本发明的自动餐具洗涤组合物包含1到80重量%(优选20到60重量%)的碱性源(优选地,其中碱性源是碳酸钠)。本发明的自动餐具洗涤组合物任选地进一步包含:漂白剂。优选地,按自动餐具洗涤组合物的干重计,本发明的自动餐具洗涤组合物包含1到30重量%(优选8到20重量%)的漂白剂。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含:碳酸钠;碳酸氢钠;螯合剂(优选地,其中螯合剂是柠檬酸钠);漂白剂(优选地,其中漂白剂是过碳酸钠);漂白活化剂(优选地,其中漂白活化剂是taed);表面活性剂,其中表面活性剂是如上文所描述的的式i的脂肪醇烷氧基化物;酶(优选地,其中酶选自由蛋白酶、淀粉酶和其混合物组成的群组);分散剂聚合物(优选地,其中分散剂聚合物选自由丙烯酸的均聚物、丙烯酸和amps(或amps的盐)的共聚物和其混合物组成的群组);膦酸盐(优选地,其中膦酸盐是hedp);和任选的填充剂(优选地,其中填充剂是硫酸钠)。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含:10到50重量%(优选15到30重量%;更优选15到25重量%)的碳酸钠;5到50重量%(优选10到40重量%;更优选25到35重量%)的螯合剂(优选地,其中螯合剂是柠檬酸钠);5到25重量%(优选10到20重量%)的漂白剂(优选地,其中漂白剂是过碳酸钠);1到6重量%(优选2到5重量%)的漂白活化剂(优选地,其中漂白活化剂是taed);0.2到15重量%(优选0.5到10重量%;更优选2到7.5重量%)的表面活性剂,其中表面活性剂是如上文所描述的的式i的脂肪醇烷氧基化物;1到6重量%(优选2到4重量%)的酶(优选地,其中酶选自由蛋白酶、淀粉酶和其混合物组成的群组;更优选地,其中酶是蛋白酶和淀粉酶的混合物);1到10(优选2到7.5重量%)的分散剂聚合物(优选地,其中分散剂聚合物选自由丙烯酸的均聚物、丙烯酸和amps(或amps的盐)的共聚物以及其混合物);和1到10重量%(优选2到7.5重量%)的填充剂(优选地,其中填充剂是硫酸钠);其中每重量%按自动餐具洗涤组合物的干重计。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物的ph(在蒸馏水中1重量%)是至少9(优选≥10)。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物的ph(在蒸馏水中1重量%)不大于13。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物可以任何典型形式,例如,呈片剂、粉末、块状物、单剂、小袋、膏体、液体或凝胶形式配制。本发明的自动餐具洗涤组合物适用于在自动餐具洗涤机中清洁器具,例如餐具和炊具、盘碟。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物可以在典型的操作条件下使用。举例来说,当在自动餐具洗涤机中使用时,洗涤过程中的典型水温优选是20℃到85℃,优选是30℃到70℃。按总液体在餐具洗涤机中的百分比计的自动餐具洗涤组合物的典型浓度优选是0.1重量%到1重量%,优选是0.2重量%到0.7重量%。通过选择适当的产品形态和添加时间,本发明的自动餐具洗涤组合物可以存在于预洗、主洗、倒数第二次冲洗、最后冲洗或这些循环的任何组合中。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含<0.5重量%(优选<0.2重量%;更优选<0.1重量%;还更优选<0.01重量%;最优选<可检测极限)的磷酸盐(以元素磷测量)。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物不含磷酸盐。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含总计<0.5重量%(优选<0.2重量%;更优选<0.1重量%;还更优选<0.01重量%;最优选<可检测极限)的氨基羧酸盐螯合剂。更优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含总计<0.5重量%(优选<0.2重量%;更优选<0.1重量%;还更优选<0.01重量%;最优选<可检测极限)的氨基羧酸盐螯合剂,其包括甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、谷氨酸-n,n-二乙酸(glda)、亚氨基二琥珀酸(idsa)、1,2-乙二胺二琥珀酸(edds)和天冬氨酸二乙酸(asda)。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物包含<0.5重量%(优选<0.2重量%;更优选<0.1重量%;还更优选<0.01重量%;最优选<可检测极限)的甲基甘氨酸二乙酸(mgda)。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物不含氨基羧酸盐螯合剂。优选地,本发明的自动餐具洗涤组合物不含甲基甘氨酸二乙酸(mgda)。现在将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。实例i-1:12.6c引发剂溶液的制备将在氮气气氛下顶部搅拌并且配备有水冷蒸馏头的一升圆底烧瓶放在温度控制的电加热罩中,并且装入686.4g的70:30重量%的十二烷醇和十四烷醇的混合物(可获自普罗克特与甘布尔公司(proctor&gamble)的co-1270脂肪醇)和5.28g的85%氢氧化钾粉末以形成混合物。然后将混合物加热到100℃,通过卡尔费舍尔(karlfisher)分析提供具有0.22重量%水的溶液。然后将溶液进一步加热到130到140℃,同时通过蒸馏头从圆底烧瓶中吹扫氮气两小时,通过卡尔费舍尔分析得到含有0.003重量%水的溶液。碱含量滴定为0.61重量%氢氧化钾。将剩余的678.10g溶液从圆底烧瓶倒入瓶中并且在55℃下存储。烷氧基化反应程序烷氧基化反应在2l316不锈钢锥形底部(最小搅拌体积20ml)帕尔反应器(parrreactor)型号4530中进行,其配备有1/4hp磁力驱动搅拌器、1500瓦(115v)calrod电加热器、1/4英寸填充水的冷却盘管、用于取样的1/16英寸汲取管、内部热电偶套管、设置在1024psig的1/4英寸防爆膜、设置在900psig的1/4英寸溢流阀、浸没在液面下的氧化物添加线和2英寸直径的叶片式搅拌器。搅拌器轴的底部有成形为反应器的轮廓的定制的不锈钢桨叶以允许在非常低的初始体积下搅拌。氧化物添加系统由1升不锈钢添加缸组成,其经装料、称重并且附接到氧化物加载线路上。反应器系统受西门子(siemens)simaticpcs7过程控制系统控制。用k型热电偶测量反应温度,用雅斯科(ashcroft)压力传感器测量压力,用世伟洛克(swagelok)气动阀门致动器操作球阀,用asco电动阀控制冷却水流量,并且通过质量流量控制系统控制氧化物添加速率,所述质量流量控制系统由brookscoriolis质量流量控制器(型号qmbc3l1b2a1a1a1dh1c7a1da)和tescom背压调节器(型号44-1163-24-109a)组成,所述背压调节器在所述质量流量控制器上保持100psig的压差以提供稳定的流动速率。比较实例c1-c7和c11在对比较实例c1-c7和c11的每一个中,在2l316不锈钢锥形底部(最小搅拌体积为20ml)帕尔反应器中进行烷氧基化反应,其中帕尔反应器装有一定量的根据实例i-1制备的引发剂。将其密封并且在450psig下进行压力检查,用氮气吹扫六次并且加热到120到130℃,然后加入环氧乙烷(eo)。然后将环氧乙烷(eo)以0.5到3g/min的速率装入帕尔反应器中以提供表1中所示的eo与引发剂的摩尔比。在帕尔反应器中的压力稳定后,将环氧丙烷(po)(如果有的话)和环氧丁烷(bo)(如果有的话)以0.5到2g/min的速率装入帕尔反应器中以提供表1中所示的po与引发剂和bo与引发剂的摩尔比。然后将帕尔反应器在120到130℃下保持过夜,然后冷却到50℃以回收产物表面活性剂以用于下文所描述的自动餐具洗涤测试。比较实例c8-c10、c12-24和实例1-7在比较实例c8-c10、c12-24和实例1-7的每一个中,烷氧基化反应在2l316不锈钢锥形底部(最小搅拌体积20ml)帕尔反应器中进行,其中帕尔反应器装有一定量的具有如表2中所示的呈浓缩物形式的碱性烷氧基化催化剂的引发剂,用氮气吹扫一小时,并且加热到120到130℃,然后加入环氧乙烷(eo)。然后将环氧乙烷(eo)以0.5到3g/min的速率装入帕尔反应器中以提供如表2中所示的eo与引发剂的摩尔比。在帕尔反应器中的压力稳定后,将环氧丙烷(po)(如果有的话)和环氧丁烷(bo)(如果有的话)以0.5到2g/min的速率装入帕尔反应器中以提供表2中所示的po与引发剂和bo与引发剂的摩尔比。然后将帕尔反应器在120到130℃下保持过夜,然后冷却到50℃以回收产物表面活性剂以用于下文所描述的自动餐具洗涤测试。制备食物类污垢的程序在表3-4中所描述的食物类污垢配制物通过将水加热到70℃,并且然后加入马铃薯淀粉、夸克粉末、苯甲酸和人造黄油来制备。搅拌直到人造黄油充分溶解。然后加入牛奶并且充分搅拌。让所得混合物冷却。然后,当温度低于45℃时,加入蛋黄、番茄酱和芥末。充分混合,然后将所得的食物类污垢配制物以50g等分试样冷冻以用于自动餐具洗涤测试。成分食物类污垢配制物的浓度(重量%)水71.1人造黄油10.2马铃薯淀粉0.5夸克粉末2.5苯甲酸0.1牛奶5.1蛋黄5.5番茄酱2.5芥末2.5成分食物类污垢配制物的浓度(重量%)水70.64人造黄油10.1马铃薯淀粉0.5夸克粉末2.52苯甲酸0.1牛奶5.05蛋黄6.05番茄酱2.52芥末2.52餐具洗涤组合物使用表5到7中的一个所识别的组分配制物提供以上含有根据比较实例c1-24和实例1-7制备的表面活性剂的餐具洗涤组合物。在各组分配制物的使用的蛋白酶是可获自诺维信公司(novozymes)的12t蛋白酶。在各组分配制物中使用的淀粉酶是可获自诺维信公司的12t淀粉酶。餐具洗涤测试条件机器:美诺(miele)ss-adw,型号g1222sclabor。程序:v4,具有加热洗涤的50℃洗涤循环维持8min,停用模糊逻辑,加热干燥。水:375ppm硬度(以caco3计,通过edta滴定确认),ca:mg=3:1,250ppm碳酸钠。食物类污垢:将表8-14中所示的50g组合物在t=0时引入,在一个杯子中冷冻。来自比较实例c1-c24和实例1-7的每种表面活性剂在餐具洗涤组合物中进行测试,如在表8-14中所示,每次洗涤投配20g。成膜和斑点评估在露天干燥后,由经训练的评估人员通过从下方观察具有受控照明的灯箱中的玻璃杯来确定成膜和斑点等级。根据astm方法评定玻璃杯的成膜和斑点,范围是1(无膜/斑点)到5(重度成膜/斑点)。对每个玻璃杯测定用于成膜和斑点的1到5的平均值,并且分别在表8-14中报告。当前第1页12
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