本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种3,5-二取代噻唑烷-2-硫酮类化合物制备方法。
背景技术：
噻唑烷-2-硫酮类化合物是一类重要的有机中间体，在药物化学领域有着重要的作用。例如其通过过氧甲酸的氧化，可以生成具有生物和药物活性的牛磺酸和取代牛磺酸。另外，噻唑烷-2-硫酮类化合物在不对称合成领域亦有着重要作用。例如，n-酰基-4-取代噻唑烷-2-硫酮作为手性助剂在许多不对称转化中得到了广泛的应用。目前，人们已发现了一些制备噻唑烷-2-硫酮类化合物的合成方法，主要以邻氨基醇或氮杂环丙烷为底物，与二硫化碳反应来制备噻唑烷-2-硫酮类化合物，其中用到的催化体系涉及到碱催化、有机小分子催化等等。
目前关于制备噻唑烷-2-硫酮类化合物的报道主要有以下几种：
(1)1989年，ryokinomura课题组报道了有机锑卤化物催化1,2-二取代环乙亚胺与一系列杂累积双烯分子的选择性环加成反应，其中涉及到2-乙基-1-苯基环乙亚胺与二硫化碳在180℃下反应18h，得到噻唑烷-2-硫酮(ryoki,n.；akira,n.chem.ber.1989,122，2407-2409.)。
(2)2008年，xue-longhou课题组报道了三丁基膦催化1-对甲苯磺酰基环乙亚胺与二硫化碳反应，得到较好的目标分子产率。但是该反应的催化剂用量较大(hou,x.l.；wu,j.yu.j.org.chem.2008,73,9137–9139.)。
(3)2009年，xujiaxi课题组报道了不同取代基的邻氨基醇和环乙亚胺在两种不同的方法下合成噻唑烷-2-硫酮类化合物，进一步经过过氧甲酸氧化合成牛磺酸。此方法虽然催化剂简单，但是反应温度较高，并且产物均是环乙亚胺氮原子上无取代基团的底物，具有局限性(xu,j.x.；chen,n.eur.j.org.chem.2009,5841–5846.)。2011年，该课题组研究了偕二甲基效应在邻氨基醇与二硫化碳反应中的作用。另外，两篇文章都指出了2-苯基环乙亚胺与二硫化碳反应不需要添加任何试剂就可以直接反应(xu,j.x.；chen,n.tetrahedron.2011,67,7971-7976.)。
(4)2014年，tharmalingampunniyamurthy课题组报道了一种在温和的条件下制备噻唑烷-2-硫酮类化合物的方法，即四氢吡咯在有水存在的条件下催化1,2-二取代环乙亚胺与二硫化碳的反应(sengoden,m.；vijay,m.；balakumar,e.；punniyamurthy,t.rscadv.2014,4,54149.)。但是该反应产率不高，并且底物比较有限。
(5)2015年，nejibhusseinmekni课题组报道了一种电化学的方法，即采用镁棒为阳极，不锈钢网格为阴极，以四丁基四氟硼酸铵的乙腈溶液为电解液，恒电流条件下电解合成噻唑烷-2-硫酮类化合物，原料是邻氨基醇和二硫化碳(mekni,n.h.j.sul.chem.2015,1-7.)。该反应产率较高，但是底物范围有限。
综上，虽然这些催化体系都能有效合成噻唑烷-2-硫酮类化合物，但是这些体系中亦存在很多问题，如：催化剂用量大、反应温度高、底物的拓展范围小等等。因此，寻找一种催化剂用量少、反应条件温和、底物普适性好的制备方法以高收率地合成噻唑烷-2-硫酮类化合物具有重大意义。
技术实现要素：
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种3,5-二取代噻唑烷-2-硫酮类化合物制备方法，该方法催化剂用量少、反应条件温和、底物普适性好以及可以高收率地合成目标产物。
本发明提供了一种3,5-二取代噻唑烷-2-硫酮类化合物制备方法，包括以下步骤：
将式(ⅰ)所示的氮杂环丙烷类化合物和二硫化碳在催化剂的作用下进行反应，得到式(ⅱ)所示的3,5-二取代噻唑烷-2-硫酮类化合物，催化剂为酰胺基二价稀土金属胺化物，反应在无水、无氧的惰性气氛中进行，以上反应路线如下：
其中，r1选自氢、c1-c4烷基、烷氧基或卤素；优选地，卤素为氯或溴；烷氧基为甲氧基；
r2选自c1-c4烷基、苄基或环己基；
酰胺基二价稀土金属胺化物的结构式如下：
其中，r3为氢或叔丁基；
ln为eu元素或yb元素。
进一步地，反应温度为30-50℃。
进一步地，氮杂环丙烷类化合物、二硫化碳和酰胺基二价稀土金属胺化物的摩尔比为100:100-500:0.5-3。
进一步地，反应时间为6-48h。
进一步地，r1为氢，r2为乙基、正丙基、正丁基、异丁基、苄基或环己基。
进一步地，r1为卤素、甲基、叔丁基或甲氧基，r2为乙基。
进一步地，r3为氢或叔丁基，ln为eu元素。
优选地，当r3连接的苯环为对位取代且r3为叔丁基，ln为eu元素时，以下简称为{l1eu[n(sime3)2]·thf}2，其结构式如下：
优选地，当r3连接的苯环为对位取代且r3为氢，ln为eu元素时，以下简称为{l2eu[n(sime3)2]·thf}2，其结构式如下：
进一步地，r3为氢，ln为yb元素。
优选地，当r3连接的苯环为对位取代且r3为氢，ln为yb元素时，以下简称为{l2yb[n(sime3)2]·thf}2，其结构式如下：
进一步地，以上制备方法还包括反应结束时曝空淬灭反应的步骤。
借由上述方案，本发明至少具有以下优点：
1、本发明利用的酰胺基二价稀土金属胺化物催化活性高，其用量为反应物氮杂环丙烷类化合物的0.5mol％-3mol％，产物收率较高，较少的催化剂用量也有利于产物的提纯。
2、本发明反应条件温和、反应物普适性较广、产物分离纯化简便，能高效催化氮杂环丙烷类化合物和二硫化碳的反应。
3、本发明无需添加溶剂，有利于环境保护。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合详细说明如后。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
对比例1：在45℃下，2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺和300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空加入乙酸乙酯淬灭反应，加入0.0771g联苯作为内标，气相色谱仪分析得到的气相收率为10％。
实施例1：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为90％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.31(s,5h),4.77(s,1h),4.31(s,1h),4.01(s,1h),3.80(s,2h),1.20(t,j＝7.2hz,3h)ppm。
通过对比例1和实施例1可以看出，{l1eu[n(sime3)2]·thf}2作为催化剂使用时，其最终产率比不使用稀土催化剂的反应产率有极大提高。
实施例2：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在30℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在30℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为72％。
实施例3：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在40℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在40℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为80％。
实施例4：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在50℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在50℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为67％。
实施例5：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。6小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为42％。
实施例6：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。12小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为56％。
实施例7：1mol％的{l2eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0133g(1.00×10-5摩尔){l2eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为71％。
实施例8：1mol％的{l2yb[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0137g(1.00×10-5摩尔){l2yb[n(sime3)2]·thf}2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到10％的目标产物。
实施例9：1mol％的eu[n(sime3)2]2(thf)2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0123g(2.00×10-5摩尔)eu[n(sime3)2](thf)2，再加入294μl(2.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入600μl(1.00×10-2摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为53％。
实施例10：1mol％的nan(sime3)2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0018g(1.00×10-5摩尔)nan(tms)2，再加入147μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，加入乙酸乙酯曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到2％的目标产物。
实施例2-10中的产物结构均与实施例1的产物结构相同。在同样的反应条件下，将实施例9-10与实施例7分别对比后可发现，使用本发明的催化剂所得到的产物的收率最高。
实施例11：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-正丙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入161μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-正丙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率97％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.47–7.30(m,5h),4.91–4.77(m,1h),4.40(dd,j＝11.6,8.4hz,1h),4.08(dd,j＝11.6,6.9hz,1h),3.89–3.67(m,2h),1.82–1.62(m,2h),0.97(q,j＝7.1hz,3h)ppm。
实施例12：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-正丁基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入175μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-正丁基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率87％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)：δ7.41–7.29(m,5h),4.84(dd,j＝8.2,7.0hz,1h),4.38(dd,j＝11.6,8.3hz,1h),4.05(dt,j＝12.9,6.4hz,1h),3.85–3.71(m,2h),1.71–1.58(m,2h),1.43–1.31(m,2h),0.95(t,j＝7.4hz,3h)ppm。
实施例13：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-异丁基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入175μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-异丁基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率35％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)：δ7.38–7.22(m,5h),4.83–4.73(m,1h),4.29(dd,j＝11.6,8.3hz,1h),3.98(dd,j＝11.6,7.1hz,1h),3.56(qd,j＝13.4,7.6hz,2h),2.04(dd,j＝13.7,6.9hz,1h),0.93–0.83(m,6h)ppm。
实施例14：3mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-异丁基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0432g(3.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入175μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-异丁基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率83％。目标产物的结构和核磁数据如上。
实施例15：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-苄基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入209μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-苄基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率71％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.40–7.24(m,10h),5.02(dd,j＝33.4,14.6hz,2h),4.86–4.74(m,1h),4.23(dd,j＝11.6,8.4hz,1h),3.93(dd,j＝11.7,7.2hz,1h)ppm。
实施例16：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-对氯苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入180μl(1.00×10-3摩尔)2-对氯苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率89％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.30–7.21(m,4h),4.73(dd,j＝8.2,6.5hz,1h),4.32(dd,j＝11.6,8.3hz,1h),3.94(dd,j＝11.6,6.5hz,1h),3.79(ddt,j＝20.8,13.6,6.9hz,2h),1.19(t,j＝7.2hz,3h)ppm。
实施例17：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-对溴苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入180μl(1.00×10-3摩尔)2-对溴苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率85％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.42(d,j＝8.5hz,2h),7.22–7.16(m,2h),4.77–4.63(m,1h),4.32(dd,j＝11.6,8.3hz,1h),3.94(dd,j＝11.6,6.5hz,1h),3.87–3.66(m,2h),1.18(t,j＝7.2hz,3h)ppm。
实施例18：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-对甲基苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入161μl(1.00×10-3摩尔)2-对溴苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率85％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.19(d,j＝8.1hz,2h),8.09(d,j＝8.0hz,2h),5.77(s,1h),5.28(dd,j＝11.5,8.3hz,1h),4.97(dd,j＝11.6,7.1hz,1h),4.79(tt,j＝13.7,6.8hz,2h),3.27(s,3h)ppm。
实施例19：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-对叔丁基苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入203μl(1.00×10-3摩尔)2-对叔丁基苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率71％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.34(d,j＝8.4hz,2h),7.26(d,j＝8.4hz,2h),4.80(dd,j＝16.1,8.3hz,1h),4.37–4.24(m,1h),4.11–3.98(m,1h),3.82(tq,j＝13.7,6.9hz,2h),1.28–1.19(m,12h)ppm。
实施例20：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-对甲氧基苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入177μl(1.00×10-3摩尔)2-对甲氧基苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率50％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.21(dd,j＝8.5,2.6hz,2h),6.78(dd,j＝8.4,3.1hz,2h),4.75(t,j＝7.3hz,1h),4.37–4.19(m,1h),4.00–3.89(m,1h),3.84–3.71(m,2h),3.70(d,j＝3.9hz,3h),1.16(dd,j＝10.5,7.1hz,3h)ppm。
实施例21：1mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-环己基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护的密闭条件下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入175μl(1.00×10-3摩尔)2-苯基-1-环己基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅5min，继续再加入300μl(5.00×10-3摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。48小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率10％。目标产物的结构如下式：
核磁数据：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.33–7.18(m,5h),6.78(dd,j＝8.4,3.1hz,2h),4.78–4.59(m,2h),4.24(dd,j＝11.6,8.2hz,1h),3.90(dd,j＝11.6,6.4hz,1h),1.89–1.69(m,4h),1.62(d,j＝13.4hz,1h),1.39–1.14(m,4h),1.01(qt,j＝12.9,3.6hz,1h)ppm。
实施例22：0.5mol％的{l1eu[n(sime3)2]·thf}2在45℃下催化2-苯基-1-乙基环乙亚胺和二硫化碳的反应：
无水无氧、氩气保护下，在反应瓶中加入0.0144g(1.00×10-5摩尔){l1eu[n(sime3)2]·thf}2，再加入294μl(2.00×10-3摩尔)2-苯基-1-乙基环乙亚胺在氩气氛围下室温搅拌5min，继续再加入600μl(0.01摩尔)二硫化碳，在45℃的恒温浴中搅拌反应。24小时后撤去保护氩气，曝空淬灭反应，以石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行柱层析，旋干溶剂，得到分离收率为48％。目标产物的结构如下式：
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。