本发明涉及与杂芳烃用于炔烃羰基化的马尔科夫尼科夫（markovnikov）选择性钯催化剂。
背景技术：
：在均相催化和有机合成方面，配体的开发起着关键作用并提供重大创新。说明性实例包括聚合反应，有机金属偶联反应，羰基化反应，氢化反应和复分解反应。尽管在过去几十年中已经开发了大量的基于氮和磷的配体，但其合理设计以提供可以容易地制备和改性的高活性催化剂体系仍然是该领域中的重要课题。在已知的特许配体类别中，特别是双齿和多齿衍生物产生高度稳定和选择性的有机金属配合物。技术实现要素：本发明所解决的问题是提供一种化合物，该化合物在用于炔烃羰基化的钯催化剂中具有作为配体的好性能并且在羰基化反应的产率方面实现好的结果。该问题通过根据权利要求1所述的化合物而解决。具有结构（1）的化合物：。另外要求保护的是该化合物作为配体在配体-金属配合物中用于催化羰基化反应的用途。上述化合物在配体-金属配合物中用于催化羰基化反应的用途。同样要求保护的是该化合物用作配体-金属配合物中的配体以将烯烃转化为醛的方法。包括下列方法步骤的方法：a）首先放入炔烃，b）加入上述的化合物和包含pd的物质，c）添加n-甲基吡咯和co，d）加热该反应混合物，从而将所述炔烃转化为产物。在该方法中，可以以任何期望的顺序实施方法步骤a）至d）。在该方法的优选变型中，金属原子是rh。具体实施方式以下通过实施例详细说明本发明。配体合成n,n'-二吡咯基甲烷的合成在室温下，将吡咯（9.00ml，130mmol）加入粉状氢氧化钾（24g，0.43mol，3.31当量）在dmso（100ml）中的搅拌悬浮液中。1小时后，将该混合物加热至40℃并缓慢加入dcm（6.32ml，98.6mmol，0.76当量）。将该溶液在40℃再加热4小时。一旦冷却，加入乙醚（100ml）和水（100ml）并分层。将水层用乙醚萃取三次，合并的有机萃取物用水洗涤三次，然后用盐水洗涤，并用mgso4干燥，并且减压除去溶剂，得到浅黄色固体。通过氯仿重结晶，得到1,2-二（吡咯-1-基）甲烷，产率72％。n,n'-二咪唑甲烷的合成类似于n,n'-二吡咯基甲烷。（1）和（2）的合成：在100ml的三颈圆底烧瓶中，在氩气下将n,n'-二吡咯基甲烷（5mmol）溶于15ml新蒸馏的et2o中。在室温下加入tmeda（15mmol）和然后n-buli（10.5mmol，己烷中1.6m）。将该反应混合物在室温下搅拌1小时，获得黄色悬浮液。然后通过注射器将该黄色悬浮液缓慢地加入到clpr2溶液（10mmol在15mlet2o中，r=ph或cy）中。将该混合物进一步搅拌1小时，然后加入脱气的水（10ml）并搅拌该混合物以得到澄清溶液。将水层用et2o（2×15ml）萃取，并且将合并的有机层用脱气的水（10ml）洗涤。将所述溶液用na2so4干燥并浓缩，得到黄色粘稠液体，将其通过乙醇重结晶。产率和表征如下。表征：1.0g，39%的产率（5mmol规模,97%纯度），白色固体。1hnmr(300mhz,cd2cl2)δ7.23-7.18(m,20h),6.85-6.83(m,2h),6.17(t,j=2.8hz,2h),6.00(dd,j=3.6,2.8hz,2h),5.83(dd,j=3.6,1.6hz,2h);13cnmr(75mhz,cd2cl2)δ137.1,133.7,129.1,128.9,127.8,125.7,119.8,110.5,58.131pnmr(122mhz,cd2cl2)δ-33.0.hrms(esi)[c33h52n2p2+h]+计算质量539.36785,测量质量539.36811.0.54g，20%的产率（5mmol规模，95%纯度），灰白色固体。1hnmr(300mhz,d8-甲苯)δ7.18-7.15(m,2h),6.53-6.51(m,2h),6.40-6.38(m,2h),6.31-6.29(m,2h),1.86-1.56(m,24h),1.25-1.06(m,20h);13cnmr(75mhz,d8-甲苯)δ126.1,124.3,116.7,109.6,57.0,34.2,30.4,29.1,27.1;31pnmr(122mhz,d8-甲苯)δ-31.0.hrms(esi)[c33h52n2p2+h]+计算质量539.36785,测量质量539.36811。（3）的合成：类似于（1）和（2）。催化剂试验。催化剂结果催化剂试验的结果总结在表1中：表1：配体p(bar)t(°c)t(h)pd(acac)2(mol)产率(%)1*407012288240701220340701220*本发明的化合物炔烃=1-辛炔反应条件：(ia)(1.0mmol),(iia)(0.5mmol),pd(acac)2(2.0mol%),配体(4.0mol%),p-tsoh(10.0mol%),co(40bar),甲苯(1.0ml),70℃,12h。不同炔烃（i）的羰基化试验的其它结果总结在表2中：表2：反应条件：炔烃(i)(1.0mmol),n-甲基吡咯(ii)(0.5mmol),pd(acac)2(1.0mol%),(1)(2.0mol%),p-tsoh(5.0mol%),co(40bar),甲苯(1.0ml),70℃,12h。在每种情况下，给出分离的化合物（iii）的产率，并且括号中的数字表示通过gc分析确定的（iii/iii'）比率。[a]在90℃下反应。[b]在100℃下反应20小时。[c]在90℃下反应20小时。基于上述试验表明，所述问题已由本发明的化合物而解决。当前第1页12