本发明属于有机合成领域，具体涉及一种具有杀虫活性的取代吡唑酰胺类化合物的制备方法。
背景技术：
苯甲酰胺类化合物是一类新型、高效、安全的杀虫剂，其中杜邦公司开发的氯虫苯甲酰胺和氰虫酰胺具有高的杀虫活性。
文献报道的苯甲酰胺类化合物的制备方法较多，例如：
wo03/015519a1中公开了3-卤代-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酸与取代邻氨基苯甲酸，在甲基磺酰氯和缚酸剂吡啶的存在下生成苯并噁嗪酮，再与烷基胺反应生成甲酰胺类化合物。以3-卤代-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酸计，两步总收率为58-65％。bioorg.med.chem.lett.1717(2007)6274-6279中公开了3-卤代-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰氯与靛红酸酐反应生成苯并噁嗪酮的方法，收率为23％。
wo2006/062978a1中公开了3-卤代-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酸与取代邻氨基苯甲酰胺，在甲基磺酰氯和缚酸剂取代吡啶的存在下，制得苯甲酰胺类化合物及其脱水环化副产物。
技术实现要素：
为了满足工业化生产的需要，本发明提供一种简便、高收率、低成本的制备苯甲酰胺类化合物的新方法。
本发明的技术方案如下：
一种制备如通式(i)所示的取代吡唑酰胺类化合物的方法，反应式如下：
式中：x选自h、f、cl或cn；z选自n、ch、cf或ccl；w选自cl或br；
r1选自卤素、cn、no2、nh2、cho、si(ch3)3、p(ch3)2、p(o)(ch3)2、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c3-c8环烷基、卤代c3-c8环烷基、c2-c6烯基、卤代c2-c6烯基、c2-c6炔基、卤代c2-c6炔基；
r2,r3可相同或不同，分别选自h、卤素、cn、c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基、c2-c6烯基、卤代c2-c6烯基、c2-c6炔基、卤代c2-c6炔基；
r4选自h、卤素、cn、c1-c6烷氧基、卤代c1-c6烷氧基、氰基c1-c6烷基或氰基c1-c6烷氧基；
r5,r6可相同或不同，分别选自h、卤素、cn、cf3或no2；
r7选自h或c1-c6烷基；
r8选自h、c1-c6烷基或c3-c6环烷基；
r9选自c1-c6烷基、卤代c1-c6烷基；
反应包括以下三个步骤：
(1)酰卤化反应：向通式(vi)所示的羧酸中加入适宜的溶剂、酰卤化试剂，温度为-20℃至回流温度范围内，反应0.1-24小时，制得通式(v)所示的酰卤；所述的酰卤化试剂选自光气、双光气、固体光气、草酰氯、氯化亚砜、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷或五溴化磷，羧酸与酰卤化试剂的加料摩尔比为1:1-20；所述的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、己烷、乙腈、丙腈、二氧六环、苯、甲苯或者液态的酰卤化试剂，溶剂的用量为通式(vi)所示羧酸重量的1-20倍；
(2)酰胺化及环合反应：向通式(v)所示的酰卤中加入通式(iii)所示的邻氨基苯甲酸、叔胺与适宜的溶剂配成的溶液，加料摩尔比为酰卤：邻氨基苯甲酸：叔胺＝1.0:0.9-1.2:3-6，温度为-20℃至回流温度范围内，反应0.1-24小时；然后向反应液中加入通式(iv)所示的磺酰氯，加料摩尔比为酰卤：磺酰氯＝1.0:1.0-3.0，温度为-20℃至回流温度范围内，反应0.1-24小时，制得通式(ii)所示苯并噁嗪酮；反应中适宜的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、丙腈、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、戊酮、甲基异丙基酮、环戊酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环、苯、氯苯或甲苯，溶剂的用量为通式(v)所示的酰卤重量的1-20倍；所述的叔胺选自三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺或取代吡啶；所述的磺酰氯选自甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、丙基磺酰氯、苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯或对氯苯磺酰氯；
(3)开环反应：向通式(ii)所示的苯并噁嗪酮中加入适宜的溶剂、r7r8nh，温度为-20℃至回流温度范围内，反应0.1-24小时，制得通式(i)所示的取代吡唑酰胺类化合物；反应中适宜的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、丙腈、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、戊酮、甲基异丙基酮、环戊酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环、甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、苯、氯苯或甲苯，溶剂的用量为通式(ii)所示的苯并噁嗪酮重量的1-20倍。
本发明优选的技术方案为：
酰卤化反应中，使用的酰卤化试剂选自光气、双光气、固体光气、草酰氯、氯化亚砜、三氯化磷或五氯化磷，羧酸与酰卤化试剂的加料摩尔比为1:1-10；反应温度为0℃至回流温度范围内；反应时间为0.1-10小时；所述的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、己烷、乙腈、丙腈、二氧六环、甲苯或者液态的酰卤化试剂，溶剂的用量为通式(vi)所示羧酸重量的1-10倍。
酰胺化及环合反应中，酰卤：邻氨基苯甲酸：叔胺的加料摩尔比＝1.0:0.9-1.1:3-5；反应温度为-10℃至回流温度范围内；反应时间为0.1-10小时；酰卤：磺酰氯的加料摩尔比＝1.0:1.0-2.0；反应温度为-10℃至回流温度范围内；反应时间为0.1-10小时；反应中适宜的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、丙腈、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、戊酮、甲基异丙基酮、环戊酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环或甲苯，溶剂的用量为通式(v)所示的酰卤重量的1-10倍；所述的叔胺选自三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶或2，6-二甲基吡啶；所述的磺酰氯选自甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、丙基磺酰氯、苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯或对氯苯磺酰氯。
开环反应中，反应温度为-10℃至回流温度范围内；反应时间为0.1-10小时；反应中适宜的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、丙腈、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、戊酮、甲基异丙基酮、环戊酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环、甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮或甲苯，溶剂的用量为通式(ii)所示的苯并噁嗪酮重量的1-10倍。
本发明进一步优选的技术方案为：
酰卤化反应中，溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、己烷、乙腈、丙腈、二氧六环、甲苯或者液态的酰卤化试剂。
酰胺化及环合反应中，酰卤：邻氨基苯甲酸：叔胺的加料摩尔比＝1.0:0.9-1.1:3-4；反应中适宜的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、丙腈、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、戊酮、甲基异丙基酮、环戊酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环或甲苯；所述的磺酰氯选自甲基磺酰氯、乙基磺酰氯或苯磺酰氯。
酰胺化及环合反应中，溶剂选自乙腈、丙腈、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、戊酮、甲基异丙基酮、环戊酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或n-甲基吡咯烷酮。
本发明所采用的原料，(vi)所示的羧酸化合物的制备方法参照wo03/015519a1、wo2006/062978a1。
采用本发明的方法制备的部分通式(i)所示的吡唑酰胺类化合物列举于表1，但本发明的制备方法并不限于仅制备表1中的化合物。
表1
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。
实施例1化合物1-12的制备
(1)3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰氯的制备
(a)方法一：固体光气法
向250ml反应瓶中加入3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-羧酸(100mmol,30.25g)、100ml甲苯和5滴吡啶，缓慢升温至105℃。固体光气(40mmol,11.88g)溶于30ml甲苯溶液中，慢慢滴加到上述反应体系中。滴加完毕后，105℃保温反应，tlc跟踪检测，反应结束后，减压蒸干溶剂，得产品31.46g，收率98％。
(b)方法二：二氯亚砜法
向250ml反应瓶中加入3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-羧酸(100mmol,30.25g)、150ml二氯乙烷和5滴n,n-二甲基甲酰胺，缓慢升温至回流。然后慢慢滴加二氯亚砜(150mmol,17.85g)，滴加完毕后，继续回流反应，tlc跟踪检测，反应结束后，减压蒸干溶剂，得产品30.82g，收率96％。
(c)方法三：草酰氯法
向250ml反应瓶中加入3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-羧酸(100mmol,30.25g)、150ml二氯甲烷和5滴n,n-二甲基甲酰胺。室温下，慢慢滴加草酰氯(120mmol,15.24g)，滴加完毕后，缓慢升温至回流，tlc跟踪检测，反应结束后，减压蒸干溶剂，得产品30.49g，收率95％。
(2)2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基)-6,8-二氯-5-氟-4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮的制备
向500ml反应瓶中加入3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰氯(80mmol,25.68g)、150ml乙腈，冷却到-5℃。2-氨基-3,5-二氯-6-氟苯甲酸(80mmol,17.92g)、三乙胺(320mmol,32.32g)溶于30ml乙腈中，慢慢滴加到上述反应体系中，控温在-5～0℃。滴加完毕后，升温至30℃反应，tlc跟踪检测。反应结束后，反应体系冷却到0℃，然后慢慢滴加甲基磺酰氯(160mmol,18.32g)，控温在0～5℃。滴加完毕后，升温至30℃反应，tlc跟踪检测。反应结束后，抽滤，水洗，得到产品35.32g，收率90％。
(3)3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-n-[4,6-二氯-3-氟-2-(甲氨基甲酰基)苯基]-1h-吡唑-5-甲酰胺的制备
向250ml反应瓶中加入2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基)-6,8-二氯-5-氟-4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮(50mmol,24.53g)、100mln,n-二甲基甲酰胺。反应体系冷却到0℃，然后慢慢滴加40％的甲胺水溶液(4.26g)，控温在0～5℃。滴加完毕后，升至室温反应，tlc跟踪检测。反应结束后，将反应液倒入400ml水中，析出产品，抽滤，水洗，得产品24.51g，收率94％。mp：233-235℃；ms：519.9。