本发明涉及苯基氯化四氮唑，尤其涉及苯基氯化四氮唑的制备方法。
背景技术
2，3，5-三苯基氯化四氮唑是还原糖的灵敏试剂，它能区分乙醇、酮类和简单醛.测定脱氢酶的活性.滴定二硼烷、五硼烷和十硼烷；它还可以用于检定植物种子的发芽率，测定去氢酶的活性，滴定硼烷，分析农药的残留量；可见，这是一个重要试剂。
通常的工艺为《有机合成事典》第841页的合成方法：将三苯基甲臜溶于氯仿中，在冷冻条件下加入四乙酸铅至红色消失。蒸出氯仿，残渣溶于水，加盐酸，析出氯化铅。过滤，液液用氯仿淬取三次。淬取液在水浴上加热浓缩，加乙醚析出2，3，5-三苯基氯化四氮唑晶——将晶体过滤，烘干即为2，3，5-三苯基氯化四氮唑产品。
这种方法使用的四乙酸铅，当中的铅元素属于重金属，对人体有害，同时也污染环境。
技术实现要素：
本发明的目的，在于解决现有技术存在的上述问题，提供一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法。本发明不使用含铅的原料，减少环境污染和对人体的危害。
本发明的目的是这样实现的：一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，，它是以苯甲醛、苯胺、苯肼为基本原料，并包括下列
步骤一，利用苯甲醛与苯肼合成苯腙；
步骤二，用苯胺形成的重氮盐合成三苯基甲臜的红色结晶体；
步骤三，利用有机催化剂将环化成2，3，5-三苯基氯化四氮唑；
收率达70％以上，纯度≥99％(hplc)。
所述的一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，所述的步骤一中，它是
在有机溶剂中合成苯腙的，有机溶剂与苯甲醛的质量比为4∶1。
所述的一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，其特征在于，所述有机溶剂优选为甲醇。
所述的任意一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，所述的有机溶剂的含水量低于1％.
所述的一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，所述的苯甲醛、苯肼、苯胺的含量为99％以上。
所述的一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，所述苯甲醛∶苯肼∶苯胺的摩尔质量比为1∶1.05∶1.2。
所述的一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，所述步骤三当中的有机催化剂包括吗啉乙磺酸、吗啉丙磺酸、环已胺乙磺酸、环已胺丙磺酸中的一种或几种。
本发明是以苯甲醛、苯胺、苯肼为基本原料，通过先利用苯甲醛与苯肼合成苯腙后，再利用苯胺形成的重氮盐合成三苯基甲臜的红色结晶体，再利用有机催化剂将环化成2，3，5-三苯基氯化四氮唑；该工艺完全避免了使用四乙酸铅作为催化剂来合成该产品。本发明较传统工艺没有用到四乙酸铅，消除铅对环境的影响。收率达70％以上，纯度≥99％(hplc)。本发明使得产品质量得到提升，将该产品由常见的浅黄色改进为白色粉沫产品。并易于在工业上实现。
具体实施方式
一种2，3，5-三苯基氯化四氮唑制备方法，，它是以苯甲醛、苯胺、苯肼为基本原料，并包括下列
步骤一，利用苯甲醛与苯肼合成苯腙；
步骤二，用苯胺形成的重氮盐合成三苯基甲臜的红色结晶体；
步骤三，利用有机催化剂，如吗啉乙磺酸、吗啉丙磺酸、环已胺乙磺酸、环已胺丙磺酸中的一种或几种将环化成2，3，5-三苯基氯化四氮唑；
收率达70％以上，纯度≥99％(hplc)。
实施例1
将212克(2mol)新蒸馏的苯甲醛溶于1250ml甲醇，在搅拌下加入216克(2mol)苯肼。在加入苯肼的过程中有小量的放热，控制温度不超过30℃即可；得到的产品避光密封保存；
将2l甲醇加入200克氢氧化钠和200克无水乙酸钠进行搅拌溶解，并降温至0℃时，加入150克苯甲醛苯腙并将该液体搅拌均匀；另由186克苯胺(2mol)，500ml浓盐酸，200ml水配成苯胺盐酸盐溶液，将该液体冷却至0℃，250ml水与140～150克亚硝酸钠配成的溶液。
在搅拌下将重氮盐慢慢加入到第二步配成的溶液中，控制反应温度不超过5℃，析出红色小结晶，搅拌反应2小时，投完料后，自然升温反应至室温，共反应24小时；将该晶体离心脱水后，将晶体内的氯化钠洗干净后，确保氯化钠洗涤合格后，将该晶体烘干得三苯甲赞，收率大于90％，熔点165℃
将100克三苯甲替溶于500克甲醇中，先加入50克盐酸溶液，搅拌均均后，开始滴加催化剂，共加入10克催化剂即可，在滴加完催化剂后，慢慢滴加余下的50克盐酸；保持反应温度处于20～25℃，当反应体系内的固体全部消失后，即反应结束；蒸馏出甲醇后，将该物料放入结晶桶内，常温下进行结晶；将得到的晶体混合物进行离心脱水后，用水进行重结晶一次，即得到产品300克，收率93.02％，纯度98.2％(hplc)。
实施例2
将1060克(5mol)新蒸馏的苯甲醛溶于3125ml甲醇，在搅拌下加入540克(5mol)苯肼。在加入苯肼的过程中有小量的放热，控制温度不超过30℃即可；得到的产品避光密封保存；
将5l甲醇加入500克氢氧化钠和500克无水乙酸钠进行搅拌溶解，并降温至0℃时，加入375克苯甲醛苯腙并将该液体搅拌均匀；另由465克苯胺(5mol)，2500ml浓盐酸，500ml水配成苯胺盐酸盐溶液，将该液体冷却至0℃，625ml水与350～375克亚硝酸钠配成的溶液。
在搅拌下将重氮盐慢慢加入到第二步配成的溶液中，控制反应温度不超过5℃，析出红色小结晶，搅拌反应2小时，投完料后，自然升温反应至室温，共反应24小时；将该晶体离心脱水后，将晶体内的氯化钠洗干净后，确保氯化钠洗涤合格后，将该晶体烘干得三苯甲赞，收率大于92％，熔点165℃
将250克三苯甲替溶于1250克甲醇中，先加入125克盐酸溶液，搅拌均均后，开始滴加催化剂，共加入25克催化剂即可，在滴加完催化剂后，慢慢滴加余下的125克盐酸；保持反应温度处于20～25℃，当反应体系内的固体全部消失后，即反应结束；蒸馏出甲醇后，将该物料放入结晶桶内，常温下进行结晶；将得到的晶体混合物进行离心脱水后，用水进行重结晶一次，即得到产品758克，收率94.01％，纯度98.8％(hplc)。
实施例3
将42.4公斤(400mol)新蒸馏的苯甲醛溶于250l甲醇，在搅拌下加入43.2公斤(400mol)苯肼。在加入苯肼的过程中有小量的放热，控制温度不超过30℃即可；得到的产品避光密封保存；
将400l甲醇加入40公斤氢氧化钠和40公斤无水乙酸钠进行搅拌溶解，并降温至0℃时，加入300公斤苯甲醛苯腙并将该液体搅拌均匀；另由37.2公斤苯胺(400mol)，1001浓盐酸，4001水配成苯胺盐酸盐溶液，将该液体冷却至0℃，5001水与28～30公斤亚硝酸钠配成的溶液。
在搅拌下将重氮盐慢慢加入到第二步配成的溶液中，控制反应温度不超过5℃，析出红色小结晶，搅拌反应2小时，投完料后，自然升温反应至室温，共反应24小时；将该晶体离心脱水后，将晶体内的氯化钠洗干净后，确保氯化钠洗涤合格后，将该晶体烘干得三苯甲赞，收率大于90％，熔点165℃。
将200公斤三苯甲替溶于1000l甲醇中，先加入10公斤盐酸溶液，搅拌均均后，开始滴加催化剂，共加入2公斤催化剂即可，在滴加完催化剂后，慢慢滴加余下的10公斤盐酸；保持反应温度处于20～25℃，当反应体系内的固体全部消失后，即反应结束；蒸馏出甲醇后，将该物料放入结晶桶内，常温下进行结晶；将得到的晶体混合物进行离心脱水后，用水进行重结晶一次，即得到产品60.6公斤，收率93.95％，纯度98.5％(hplc)。
上述各个实施例得到的产品均为白色粉末状。