本发明涉及毛革加工
技术领域：
，具体涉及一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺。
背景技术：
：铬鞣在绵羊皮服装毛革鞣制领域一直占据着绝对主导地位，但随着国家对毛革行业排放标准的提高及限制，治理含铬废水的费用成倍增加，严重限制着毛革行业的发展。于是，寻找一种可替代铬鞣的鞣制方法成为近年来的研究重点，目前毛革无铬鞣制主要的研究方向有醛鞣、铝鞣、植鞣、改性有机鞣等方法，但上述方法均有着不同程度地缺陷。醛鞣法得到的皮张在长时间存放后会出现泛黄、退鞣等现象，同时也会缓慢释放游离甲醛对人体造成危害。铝鞣法水洗后容易退鞣。植鞣法和改性有机鞣法得到的皮张收缩温度低，皮张手感差，同时也难以满足后续长时间高温加脂和对毛被染色的需要。技术实现要素：为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种使用无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革的技术，以解决现有废铬危害大、铝鞣不耐水洗、醛鞣不耐储存、植鞣和有机鞣手感不佳等问题。该工艺不仅能够有效降低鞣制废水中的cod，并且生产的毛革颜色洁白，长时间放置后也不会发生退鞣泛黄等现象。为了达到上述发明目的，本发明采用以下技术方案：一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺，包括以下步骤：步骤一、回湿，步骤二、甩干，步骤三、剪毛，步骤四、主浸水，步骤五、去肉，步骤六、脱脂，步骤七、软化浸酸，首先，在软化浸酸液中加入毛皮，软化浸酸液的用量按照软化浸酸液中水与毛皮的质量比为20-40进行，调节温度为30-40℃，处理10-24h，同时伴随间歇转动，每小时转动5-10min；然后，在其中加入浸酸加脂剂cp-996（smit&zoon）1.0-5.0g/l、毛皮浸酸剂mn（德赛尔化工）10-20g/l或者浸酸助剂pa（德瑞皮革科技）5-15g/l，调节ph为2.4-2.9，将温度调节为20-30℃，处理48-72h，并伴随间歇转动，每4小时转动40-60min，之后出皮搭马静置7日以上；步骤八、鞣制，步骤九、湿磨，步骤十、复鞣，步骤十一、中和，步骤十二、加脂，步骤十三、干整理，步骤十四、成品。优选的，步骤七中软化浸酸液的配比为：弱有机酸bascals（bsaf）1-2g/l、酸性软化酶dvp（德瑞皮革科技）或酸性软化酶wb（德瑞皮革科技）1-4g/l、工业盐20-30g/l，其余为水。本发明的软化浸酸不采用常规甲酸或者硫酸浸酸的方式，而是通过使用多元醇酸和多元羧酸等弱有机酸来进行浸酸的同时温和软化。优选的，步骤八鞣制步骤具体如下：首先，调节鞣制液ph为2.4-2.9、温度为30-40℃，加入上一步处理的毛皮，处理30-60min；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20-40添加；鞣制液的组成为：工业盐50-80g/l，工业用甲酸1-3g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）2.0-4.0g/l和柔软剂tl（smit&zoon）2.0-12.0g/l，处理30-60min；然后，加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）2.0-7.0g/l，处理30-60min，然后，加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）2.0-7.0g/l，处理30-60min，然后，加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）15-30g/l，处理60-120min，然后，加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05-0.5g/l，间歇转动，每小时转动20min，处理10-24h，最后，加入纯碱0.5-1.5g/l，并分3-4次加入，调节ph至3.9-4.4，间歇转动，每小时转动30min，处理5-8h。优选的，所述步骤十复鞣步骤具体如下：首先，调节复鞣液的ph至3.0-3.5、温度为30-40℃，加入上一步处理后的毛皮，处理30-60min，复鞣液用量按照复鞣液中水与毛皮的质量比为20-40添加；复鞣液的组成为：工业用甲酸0.5-1.5g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）1.0-2.0g/l，柔软剂tl（smit&zoon）1.0-4.0g/l，处理时间为30-60min，然后，再加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）1.0-4.0g/l，处理30-60min，然后，再加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）1.0-4.0g/l，处理30-60min，然后，再加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）5-15g/l，处理60-120min，然后，再加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05-0.5g/l，处理2-4h，然后，再加入小苏打1-2g/l，并分3-4次加入，调节ph至3.9-4.4，间歇转动，每小时转动30min，时间为10-24h。优选的，所述步骤十一中和步骤中，首先，调节中和液ph为5.5-6.5，加入上一步处理后的毛皮；中和液用量按照中和液中水与毛皮的质量比为20-40添加；所述中和液的组成为：工业用醋酸钠1-4g/l，中和助剂nn-555（smit&zoon）1.0-4.0g/l，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05-0.5g/l，其余为水然后，在温度30-40℃下，处理120-180min。优选的，所述步骤十二加脂步骤具体如下：首先，在加脂液中加入上一步处理后的毛皮，加脂液用量按照加脂液中水与毛皮的质量比为20-40添加；然后，在温度50-60℃下，调节ph至3.8-4.0，处理120-180min，加脂液的组成为：柔软剂tl（smit&zoon）1.0-4.0g/l，加脂剂gf（德瑞皮革科技）1.0-4.0g/l，加脂剂pd-990（smit&zoon）1.0-4.0g/l，加脂剂yy-707（smit&zoon）1.0-4.0g/l，加脂剂dpf（德赛尔化工）1.0-4.0g/l，填充剂dr-686（smit&zoon）1.0-4.0g/l，工业用甲酸0.5-1.5g/l。优选的，所述步骤八、步骤十和步骤十一中，酸性软化酶abl的ph活性范围是1-7。本发明旨在开发一种使用无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革的技术，通过一整套的工艺调节，得到柔软丰满、手感与现行高档绵羊服装毛革一致的毛革产品，同时有着毛色和皮板颜色洁白、耐水洗耐黄变的优点，特别适合制作高档本色和浅色毛革产品。该技术不使用铬鞣剂，能避免含铬三废的污染，杜绝六价铬的危害；能够在鞣制工序有效降低废水中的cod，同时控制毛革中的挥发性有机物；不含醛鞣剂，不会产生游离甲醛；鞣制效果良好，收缩温度能够达到90℃以上，完全满足正常毛革生产对收缩温度的需要。该项技术有着广阔的应用前景，完全可以代替正常的毛革生产。本发明与现有技术相比，有益效果是：通过zt601鞣制以及配套的工艺生产的绵羊服装毛革，鞣制工序的废水cod含量低，易于处理，鞣制过程不使用含有醛鞣剂的物质，产品中没有游离甲醛。在工艺安全环保的同时，所生产的绵羊毛革产品耐水洗，皮板柔软丰满，手感与目前市面上的产品一致，皮板和毛色洁白，长时间储存也不会发生退鞣泛黄等现象，适合制作白色及浅色高档毛革服装类产品。具体实施方式下面通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步描述说明。如果无特殊说明，本发明的实施例中所采用的原料均为本领域常用的原料，实施例中所采用的方法，均为本领域的常规方法。实施例1：一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺，包括以下步骤：步骤一、回湿，步骤二、甩干，步骤三、剪毛，步骤四、主浸水，步骤五、去肉，步骤六、脱脂，步骤一至步骤六均为常规工艺。步骤七、软化浸酸，软化浸酸液的配比为：弱有机酸bascals（bsaf）1.2g/l、酸性软化酶dvp（德瑞皮革科技）或酸性软化酶wb（德瑞皮革科技）4g/l、工业盐20g/l，其余为水。步骤如下：首先，在软化浸酸液中加入毛皮，软化浸酸液的用量按照软化浸酸液中水与毛皮的质量比为30进行，调节温度为40℃，处理10h，同时伴随间歇转动，每小时转动6min；然后，在其中加入浸酸加脂剂cp-996（smit&zoon）5.0g/l、毛皮浸酸剂mn（德赛尔化工）10g/l或者浸酸助剂pa（德瑞皮革科技）10g/l，调节ph为2.9，将温度调节为20℃，处理60h，并伴随间歇转动，每4小时转动60min，之后出皮搭马静置7日；步骤八、鞣制，步骤具体如下：首先，调节鞣制液ph为2.4、温度为35℃，加入上一步处理的毛皮，处理60min；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；鞣制液的组成为：工业盐560g/l，工业用甲酸3g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）2.0g/l和柔软剂tl（smit&zoon）8.0g/l，处理60min；然后，加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）2.0g/l，处理50min，然后，加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）7.0g/l，处理30min，然后，加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）20g/l，处理120min，然后，加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05g/l，间歇转动，每小时转动20min，处理15h，最后，加入纯碱1.5g/l，并分3次加入，调节ph至4.0，间歇转动，每小时转动30min，处理8h。步骤九、湿磨，步骤十、复鞣，复鞣步骤具体如下：首先，调节复鞣液的ph至3.0、温度为35℃，加入上一步处理后的毛皮，处理60min，复鞣液用量按照复鞣液中水与毛皮的质量比为20添加；复鞣液的组成为：工业用甲酸1g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）2.0g/l，柔软剂tl（smit&zoon）1.0g/l，处理时间为40min，然后，再加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）4.0g/l，处理30min，然后，再加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）3.0g/l，处理60min，然后，再加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）5g/l，处理80min，然后，再加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.5g/l，处理2h，然后，再加入小苏打1.5g/l，并分4次加入，调节ph至3.9，间歇转动，每小时转动30min，时间为12h。步骤十一、中和，步骤如下：首先，调节中和液ph为6.5，加入上一步处理后的毛皮；中和液用量按照中和液中水与毛皮的质量比为20添加；所述中和液的组成为：工业用醋酸钠3g/l，中和助剂nn-555（smit&zoon）4.0g/l，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05g/l，其余为水然后，在温度36℃下，处理180min。步骤十二、加脂，加脂步骤具体如下：首先，在加脂液中加入上一步处理后的毛皮，加脂液用量按照加脂液中水与毛皮的质量比为20添加；然后，在温度56℃下，调节ph至4.0，处理120min，加脂液的组成为：柔软剂tl（smit&zoon）2.0g/l，加脂剂gf（德瑞皮革科技）4.0g/l，加脂剂pd-990（smit&zoon）1.0g/l，加脂剂yy-707（smit&zoon）3.0g/l，加脂剂dpf（德赛尔化工）4.0g/l，填充剂dr-686（smit&zoon）1.0g/l，工业用甲酸1.0g/l。步骤十三、干整理，步骤十四、成品。实施例2：一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺，包括以下步骤：步骤一、回湿，步骤二、甩干，步骤三、剪毛，步骤四、主浸水，步骤五、去肉，步骤六、脱脂，步骤一至步骤六均为常规工艺。步骤七、软化浸酸，软化浸酸液的配比为：弱有机酸bascals（bsaf）2g/l、酸性软化酶dvp（德瑞皮革科技）或酸性软化酶wb（德瑞皮革科技）1g/l、工业盐23g/l，其余为水。步骤如下：首先，在软化浸酸液中加入毛皮，软化浸酸液的用量按照软化浸酸液中水与毛皮的质量比为40进行，调节温度为30℃，处理14h，同时伴随间歇转动，每小时转动10min；然后，在其中加入浸酸加脂剂cp-996（smit&zoon）1.0g/l、毛皮浸酸剂mn（德赛尔化工）15g/l或者浸酸助剂pa（德瑞皮革科技）15g/l，调节ph为2.4，将温度调节为25℃，处理72h，并伴随间歇转动，每4小时转动40min，之后出皮搭马静置9日；步骤八、鞣制，步骤具体如下：首先，调节鞣制液ph为2.5、温度为40℃，加入上一步处理的毛皮，处理30min；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为30添加；鞣制液的组成为：工业盐80g/l，工业用甲酸1g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）3.0g/l和柔软剂tl（smit&zoon）12.0g/l，处理30min；然后，加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）5.0g/l，处理60min，然后，加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）2.0g/l，处理40min，然后，加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）30g/l，处理60min，然后，加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.1g/l，间歇转动，每小时转动20min，处理24h，最后，加入纯碱0.5g/l，并分4次加入，调节ph至4.4，间歇转动，每小时转动30min，处理5h。步骤九、湿磨，步骤十、复鞣，复鞣步骤具体如下：首先，调节复鞣液的ph至3.2、温度为40℃，加入上一步处理后的毛皮，处理30min，复鞣液用量按照复鞣液中水与毛皮的质量比为30添加；复鞣液的组成为：工业用甲酸1.5g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）1.0g/l，柔软剂tl（smit&zoon）3.0g/l，处理时间为60min，然后，再加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）1.0g/l，处理40min，然后，再加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）4.0g/l，处理30min，然后，再加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）10g/l，处理120min，然后，再加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05g/l，处理3h，然后，再加入小苏打2g/l，并分3次加入，调节ph至4，间歇转动，每小时转动30min，时间为24h。步骤十一、中和，步骤如下：首先，调节中和液ph为5.5，加入上一步处理后的毛皮；中和液用量按照中和液中水与毛皮的质量比为30添加；所述中和液的组成为：工业用醋酸钠4g/l，中和助剂nn-555（smit&zoon）1.0g/l，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.1g/l，其余为水然后，在温度40℃下，处理120min。步骤十二、加脂，加脂步骤具体如下：首先，在加脂液中加入上一步处理后的毛皮，加脂液用量按照加脂液中水与毛皮的质量比为30添加；然后，在温度60℃下，调节ph至3.8，处理160min，加脂液的组成为：柔软剂tl（smit&zoon）4.0g/l，加脂剂gf（德瑞皮革科技）1.0g/l，加脂剂pd-990（smit&zoon）2.0g/l，加脂剂yy-707（smit&zoon）4.0g/l，加脂剂dpf（德赛尔化工）1.0g/l，填充剂dr-686（smit&zoon）3.0g/l，工业用甲酸1.5g/l。步骤十三、干整理，步骤十四、成品。实施例3：一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺，包括以下步骤：步骤一、回湿，步骤二、甩干，步骤三、剪毛，步骤四、主浸水，步骤五、去肉，步骤六、脱脂，步骤一至步骤六均为常规工艺。步骤七、软化浸酸，软化浸酸液的配比为：弱有机酸bascals（bsaf）1g/l、酸性软化酶dvp（德瑞皮革科技）或酸性软化酶wb（德瑞皮革科技）2g/l、工业盐30g/l，其余为水。步骤如下：首先，在软化浸酸液中加入毛皮，软化浸酸液的用量按照软化浸酸液中水与毛皮的质量比为20进行，调节温度为35℃，处理24h，同时伴随间歇转动，每小时转动5min；然后，在其中加入浸酸加脂剂cp-996（smit&zoon）3.0g/l、毛皮浸酸剂mn（德赛尔化工）20g/l或者浸酸助剂pa（德瑞皮革科技）5g/l，调节ph为2.5，将温度调节为30℃，处理48h，并伴随间歇转动，每4小时转动50min，之后出皮搭马静置10日；步骤八、鞣制，步骤具体如下：首先，调节鞣制液ph为2.9、温度为30℃，加入上一步处理的毛皮，处理40min；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为40添加；鞣制液的组成为：工业盐50g/l，工业用甲酸2g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）4.0g/l和柔软剂tl（smit&zoon）2.0g/l，处理40min；然后，加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）7.0g/l，处理30min，然后，加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）3.0g/l，处理60min，然后，加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）15g/l，处理80min，然后，加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.5g/l，间歇转动，每小时转动20min，处理10h，最后，加入纯碱1g/l，并分4次加入，调节ph至3.9，间歇转动，每小时转动30min，处理6h。步骤九、湿磨，步骤十、复鞣，复鞣步骤具体如下：首先，调节复鞣液的ph至3.5、温度为30℃，加入上一步处理后的毛皮，处理40min，复鞣液用量按照复鞣液中水与毛皮的质量比为40添加；复鞣液的组成为：工业用甲酸0.5g/l，其余为水；然后，加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）1.5g/l，柔软剂tl（smit&zoon）4.0g/l，处理时间为30min，然后，再加入丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）3.0g/l，处理60min，然后，再加入酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）1.0g/l，处理40min，然后，再加入无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）15g/l，处理60min，然后，再加入酸性软化酶abl（murphy＆son）0.2g/l，处理4h，然后，再加入小苏打1g/l，并分4次加入，调节ph至4.4，间歇转动，每小时转动30min，时间为10h。步骤十一、中和，步骤如下：首先，调节中和液ph为6，加入上一步处理后的毛皮；中和液用量按照中和液中水与毛皮的质量比为40添加；所述中和液的组成为：工业用醋酸钠1g/l，中和助剂nn-555（smit&zoon）2.0g/l，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.5g/l，其余为水然后，在温度30℃下，处理150min。步骤十二、加脂，加脂步骤具体如下：首先，在加脂液中加入上一步处理后的毛皮，加脂液用量按照加脂液中水与毛皮的质量比为40添加；然后，在温度50℃下，调节ph至3.9，处理180min，加脂液的组成为：柔软剂tl（smit&zoon）1.0g/l，加脂剂gf（德瑞皮革科技）2.0g/l，加脂剂pd-990（smit&zoon）4.0g/l，加脂剂yy-707（smit&zoon）1.0g/l，加脂剂dpf（德赛尔化工）2.0g/l，填充剂dr-686（smit&zoon）4.0g/l，工业用甲酸0.5g/l。步骤十三、干整理，步骤十四、成品。实施例4一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺，包括以下步骤：步骤一，回湿：同常规工艺；步骤二，甩干；步骤三，剪毛；步骤四，主浸水：同常规工艺；步骤五，去肉；步骤六，脱脂：同常规工艺；步骤七，软化浸酸：软化浸酸液的组成为：弱有机酸bascals（bsaf）1.2g/l，酸性软化酶dvp（德瑞皮革科技）3g/l，工业中性盐20g/l，其余为水；软化浸酸液用量按照软化浸酸液中水与毛皮的质量比为20添加；调节温度为30℃，然后加入皮张，时间为10h，间歇转动，每小时转动5min，然后加入浸酸加脂剂cp-996（smit&zoon）1.5g/l，毛皮浸酸剂mn（德赛尔化工）10g/l，调节ph至2.5，降低温度为25℃，时间为72h，间歇转动，每4小时转动40min，之后出皮搭马静置7日以上；步骤八，鞣制：鞣制液的组成为：工业用中性盐50g/l，工业用甲酸1.5g/l，其余为水；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；调节ph至2.9，温度为30℃，加入皮张，时间为60min，然后加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）2.0g/l，柔软剂tl（smit&zoon）6g/l，时间为60min，丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）2.0g/l，时间为60min，酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）2g/l，时间为60min，无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）20g/l，时间为120min，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05g/l，间歇转动，每小时转动20min，时间为15h，纯碱1.5g/l，分4次加入，调节ph至4.4，间歇转动，每小时转动30min，时间为8h；步骤九，湿磨；步骤十，复鞣：复鞣液的组成为：工业用甲酸0.8g/l，其余为水；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；调节ph至3.3，温度为30℃，加入皮张，时间为30min，然后加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）1g/l，柔软剂tl（smit&zoon）1g/l，时间为60min，丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）1g/l，时间为60min，酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）1g/l，时间为60min，无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）15g/l，时间为120min，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.05g/l，时间为4h，小苏打1g/l，分4次加入，调节ph至3.9，间歇转动，每小时转动30min，时间为10h；步骤十一，中和：中和液的组成为：中和液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；工业用醋酸钠4g/l，中和助剂nn-555（smit&zoon）4g/l，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.1g/l，调节ph至6.5，在温度35℃下，时间为180min；步骤十二，加脂：加脂液的组成为：加脂液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；柔软剂tl（smit&zoon）3g/l，加脂剂gf（德瑞皮革科技）4g/l，加脂剂pd-990（smit&zoon）4g/l，加脂剂yy-707（smit&zoon）2g/l，加脂剂dpf（德赛尔化工）2g/l，填充剂dr-686（smit&zoon）4g/l，在温度55℃下，时间为180min，工业用甲酸1.8g/l，调节ph至3.8；步骤十三，干整理：同常规工艺；步骤十四，成品。实施例5一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺，包括以下步骤：步骤一，回湿：同常规工艺；步骤二，甩干；步骤三，剪毛；步骤四，主浸水：同常规工艺；步骤五，去肉；步骤六，脱脂：同常规工艺；步骤七，软化浸酸：软化浸酸液的组成为：弱有机酸bascals（bsaf）2g/l，酸性软化酶wb（德瑞皮革科技）4g/l，工业中性盐25g/l，其余为水；软化浸酸液用量按照软化浸酸液中水与毛皮的质量比为25添加；调节温度为35℃，然后加入皮张，时间为15h，间歇转动，每小时转动10min，然后加入浸酸加脂剂cp-996（smit&zoon）2.5g/l，浸酸助剂pa（德瑞皮革科技）10g/l，调节ph至2.4，降低温度为20℃，时间为60h，间歇转动，每4小时转动50min，之后出皮搭马静置7日以上；步骤八，鞣制：鞣制液的组成为：工业用中性盐60g/l，工业用甲酸1g/l，其余为水；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为25添加；调节ph至2.7，温度为35℃，加入皮张，时间为40min，然后加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）3g/l，柔软剂tl（smit&zoon）8g/l，时间为40min，丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）3.0g/l，时间为40min，酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）4.0g/l，时间为40min，无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）30g/l，时间为90min，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.1g/l，间歇转动，每小时转动20min，时间为15h，纯碱1.5g/l，分4次加入，调节ph至4.4，间歇转动，每小时转动30min，时间为8h；步骤九，湿磨；步骤十，复鞣：复鞣液的组成为：工业用甲酸1.5g/l，其余为水；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为30添加；调节ph至3.0，温度为33℃，加入皮张，时间为50min，然后加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）1.5g/l，柔软剂tl（smit&zoon）1.5g/l，时间为50min，丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）1.5g/l，时间为50min，酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）1.5g/l，时间为50min，无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）5g/l，时间为90min，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.1g/l，时间为4h，小苏打2g/l，分3次加入，调节ph至4.4，间歇转动，每小时转动30min，时间为20h；步骤十一，中和：中和液的组成为：中和液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为25添加；工业用醋酸钠4g/l，中和助剂nn-555（smit&zoon）2g/l，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.1g/l，调节ph至6，在温度33℃下，时间为150min；步骤十二，加脂：加脂液的组成为：加脂液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为25添加；柔软剂tl（smit&zoon）1.5g/l，加脂剂gf（德瑞皮革科技）1.5g/l，加脂剂pd-990（smit&zoon）3g/l，加脂剂yy-707（smit&zoon）3g/l，加脂剂dpf（德赛尔化工）3g/l，填充剂dr-686（smit&zoon）1g/l，在温度50℃下，时间为150min，工业用甲酸1.5g/l，调节ph至3.8；步骤十三，干整理：同常规工艺；步骤十四，成品。实施例6一种无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺，包括以下步骤：步骤一，回湿：同常规工艺；步骤二，甩干；步骤三，剪毛；步骤四，主浸水：同常规工艺；步骤五，去肉；步骤六，脱脂：同常规工艺；步骤七，软化浸酸：软化浸酸液的组成为：弱有机酸bascals（bsaf）2g/l，酸性软化酶dvp（德瑞皮革科技）2.5g/l，工业中性盐30g/l，其余为水；软化浸酸液用量按照软化浸酸液中水与毛皮的质量比为40添加；调节温度为36℃，然后加入皮张，时间为24h，间歇转动，每小时转动10min，然后加入浸酸加脂剂cp-996（smit&zoon）4g/l，毛皮浸酸剂mn（德赛尔化工）20g/l，调节ph至2.4，降低温度为20℃，时间为72h，间歇转动，每4小时转动60min，之后出皮搭马静置7日以上；步骤八，鞣制：鞣制液的组成为：工业用中性盐80g/l，工业用甲酸3g/l，其余为水；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；调节ph至2.4，温度为40℃，加入皮张，时间为60min，然后加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）4g/l，柔软剂tl（smit&zoon）8g/l，时间为60min，丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）7g/l，时间为60min，酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）7.0g/l，时间为60min，无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）15g/l，时间为120min，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.15g/l，间歇转动，每小时转动20min，时间为24h，纯碱1.5g/l，分4次加入，调节ph至4.2，间歇转动，每小时转动30min，时间为6h；步骤九，湿磨；步骤十，复鞣：复鞣液的组成为：工业用甲酸1.5g/l，其余为水；鞣制液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；调节ph至3.0，温度为40℃，加入皮张，时间为60min，然后加入鞣制加脂剂eg-60（smit&zoon）2g/l，柔软剂tl（smit&zoon）4g/l，时间为60min，丙烯酸合成鞣剂rs-540（smit&zoon）4g/l，时间为60min，酚磺酸合成鞣剂s（smit&zoon）4g/l，时间为60min，无铬多金属鞣剂zt-601（金坤化工）5g/l，时间为120min，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.15g/l，时间为4h，小苏打2g/l，分4次加入，调节ph至4.2，间歇转动，每小时转动30min，时间为22h；步骤十一，中和：中和液的组成为：中和液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；工业用醋酸钠3g/l，中和助剂nn-555（smit&zoon）3g/l，酸性软化酶abl（murphy＆son）0.15g/l，调节ph至6.5，在温度40℃下，时间为180min；步骤十二，加脂：加脂液的组成为：加脂液用量按照鞣制中水与毛皮的质量比为20添加；柔软剂tl（smit&zoon）4g/l，加脂剂gf（德瑞皮革科技）4g/l，加脂剂pd-990（smit&zoon）4g/l，加脂剂yy-707（smit&zoon）4g/l，加脂剂dpf（德赛尔化工）4g/l，填充剂dr-686（smit&zoon）4g/l，在温度56℃下，时间为180min，工业用甲酸1.5g/l，调节ph至3.9；步骤十三，干整理：同常规工艺；步骤十四，成品。对实施例1-6的废水进行cod含量测定显示，cod量为50-80mg/l。甲醛含量为0。对绵羊毛革产品进行多次（5次以上）水洗后，实施例1-6的产品均未出现质量问题。在水洗后，皮板仍然柔软丰满，手感并未出现明显降低。皮板和毛色仍然保持洁白，经过模拟储存，显示在3年后，未发生退鞣泛黄等现象。经检测，各产品的收缩温度均能够达到90℃以上，完全满足正常毛革生产对收缩温度的需要。结果显示，本发明处理的毛皮质量上乘，且在一定程度上解决了本申请所提出的技术问题。其他检测数据如下：可分解有害芳香胺染料的检测数据如下：“未检出”代表实测值≤30mg/kg；游离甲醛mg/kg≤30011.1其他项目指标数据以上检验依据如下标准：gb/t19941—2005《皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》gb/t19942—2005《皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定》qb/t2536—2007《毛革》qb/ti269—2012《毛皮物理和机械试验抗张强度和伸长率的测定》qb/t1271—2012《毛皮物理和机械试验收缩温度的测定》qb/t1327—1991《皮革表面颜色摩擦牢度测试方法》判定依据如下标准：qb/t2536—2007《毛革》通过以上数据显示，本申请所采用的工艺制备的羊服装毛革产品达到了行业的先进质量水平。当前第1页12