本发明涉及苄胺制备
技术领域：
，具体为一种废溴苄制备苄胺的方法。
背景技术：
：溴苄(即溴化苄，又称苄基溴、溴甲苯，国标编号：61065，cas号：100-39-0)是有机合成中间体、发泡剂的原料。溴苄在使用过程中混入杂质后会极大的影响溴苄的使用效果，因此，有必要对废溴苄进行重新处理并利用。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种废溴苄制备苄胺的方法，以解决上述
背景技术：
中提出的问题。为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种废溴苄制备苄胺的方法，包括以下步骤：向废溴苄中加入碱，调节ph至6-7；加入去离子水，搅拌后静置，取上清液；将所述上清液缓慢蒸发，收集蒸发后的蒸汽，得到溴甲苯；将所得溴甲苯水解得到苯甲醇；将所得苯甲醇催化氧化制得苯甲醛；然后将所得苯甲醛还原胺化得到苄胺。上述方法中，所用碱优选为氢氧化钠，例如0.5mol/l氢氧化钠溶液。进一步地，可多次加入去离子水搅拌后静置，以充分回收溴甲苯。优选地，所述搅拌速率为80-120转/分，搅拌温度为40-45℃，搅拌时间优选为12-24min。研究发现，在该条件下能够能够更好地提高搅拌的均匀性，还能够防止有效成份流失，提高了制备质量。溴甲苯水解为苯甲醇的方法可在常温条件下进行，时间一般为60-80min。其中，由苯甲醇催化氧化制得苯甲醛的方法包括：在苯甲醇中通入氮气，静置后得到含氮气浓度为1g/ml左右的混合溶液；然后再通入氧气，使混合溶液中氧气的浓度为0.5-0.8g/ml；然后在40-50℃，5-8mpa的环境下进行氧化反应，时间优选为8-12min，制得苯甲醛。优选地，在苯甲醇中通入氮气时，所通入氮气流量为200-300ml/min，直至达到所需氮气浓度；一般通入氮气时间为3-5min，之后静置20-30min，得到混合溶液。优选地，在上述混合溶液中通入氧气时，所通入氧气流量为100-200ml/min，直至达到所需氧气浓度，一般通入时间为3-6min。研究发现，上述制备苯甲醛的方法中，通入氮气和氧气能够提高制备纯度；此外，通过设置适当的温度和压力，还能够防止制备过程中出现溶液发黄氧化现象，进一步提高了制备质量。其中，由苯甲醛还原胺化得到苄胺的方法包括：将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，微波加热功率优选为300-500w，加热温度优选为40-55℃，反应时间一般为20-40min，得到混合物；然后真空纯化，即得到苄胺。研究发现，采用微波加热的方式能够实现加热的均匀性和加热效果，之后采用真空纯化，能够提高纯化质量。进一步优选地，苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯的摩尔比为(4-6):(5-7):(2-4)，优选为5:6:3。具体地，废溴苄制备苄胺的方法，包括以下步骤：a、在废溴苄中加入0.5mol/l氢氧化钠溶液，调节ph至6-7；b、在步骤a得到的溶液中加入去离子水后不断进行搅拌后静置30-50min，提取上清液；搅拌速率为80-120转/分，时间为12-24min，搅拌温度为40-45℃；c、重复步骤b3-4次，将多次提取的上清液混合，得到混合液；d、将所得混合液进行缓慢蒸发，并收集蒸发后的蒸汽，即为溴甲苯；e、将步骤d得到的溴甲苯在常温下进行水解，时间为60-80min，水解后进行充分搅拌，得到苯甲醇；f、将苯甲醇催化氧化制得苯甲醛；g、最后将苯甲醛还原胺化得到苄胺；其中，所述步骤f中苯甲醛制备方法如下：a、在苯甲醇中通入氮气，通入的氮气流量为200-300ml/min，通入时间为3-5min后停止通入氮气；之后静置20-30min，得到混合溶液；b、将步骤a得到的混合溶液混合后通入100-200ml/min氧气，通入时间为3-6min，之后在40-50℃，5-8mpa的环境下进行反应，时间为8-12min，即得到苯甲醛。所述步骤g中还原胺化方法如下：a、将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，加热功率为300-500w，加热温度为40-55℃，时间为20-40min，得到混合物；b、将步骤a得到的混合物进行真空纯化，即得到苄胺。本发明所用原料均可市售购得，或按本领域常规方法制备。在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以相互组合，即得本发明各较佳实例。与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明采用的制备方法操作简单，制得的苄胺纯度高，而且制备过程中不会造成污染，环保性能佳；其中，本发明采用的苯甲醛制备方法能够减少苯甲醛的合成步骤，降低成本，提高苯甲醛的纯度；采用的还原胺化方法能够减少污染物的排放。具体实施方式以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。实施例1一种废溴苄制备苄胺的方法，包括以下步骤：a、在废溴苄中加入0.5mol/l氢氧化钠溶液，调节ph至6；b、在步骤a得到的溶液中加入去离子水后不断进行搅拌后静置30min，之后提取上清液；c、重复步骤b3次，将多次提取的上清液混合，得到混合液；d、将混合液进行缓慢蒸发，并收集蒸发后的蒸汽，即为溴甲苯；e、将步骤d得到的溴甲苯在常温下进行水解，时间为60min，水解后进行充分搅拌，得到苯甲醇；f、将苯甲醇催化氧化制得苯甲醛；g、最后将苯甲醛还原胺化得到苄胺。本实施例中，步骤f中苯甲醛制备方法如下：a、在苯甲醇中通入氮气，通入的氮气流量为200ml/min，通入时间为3min后停止通入氮气；之后静置20min，得到混合溶液；b、将苯甲醇和步骤a得到的混合溶液混合后通入100ml/min氧气，通入时间为3min，之后在40℃，5mpa的环境下进行反应，时间为8min，即得到苯甲醛。本实施例中，步骤g中还原胺化方法如下：a、将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，加热功率为300w，加热温度为40℃，时间为20min，得到混合物；b、将步骤a得到的混合物进行真空纯化，即得到苄胺。本实施例中，步骤b中搅拌速率为80转/分，时间为12min，搅拌温度为40℃。实施例2一种废溴苄制备苄胺的方法，包括以下步骤：a、在废溴苄中加入0.5mol/l氢氧化钠溶液，调节ph至7；b、在步骤a得到的溶液中加入去离子水后不断进行搅拌后静置50min，之后提取上清液；c、重复步骤b4次，将多次提取的上清液混合，得到混合液；d、将混合液进行缓慢蒸发，并收集蒸发后的蒸汽，即为溴甲苯；e、将步骤d得到的溴甲苯在常温下进行水解，时间为80min，水解后进行充分搅拌，得到苯甲醇；f、将苯甲醇催化氧化制得苯甲醛；g、最后将苯甲醛还原胺化得到苄胺。本实施例中，步骤f中苯甲醛制备方法如下：a、在苯甲醇中通入氮气，通入的氮气流量为300ml/min，通入时间为5min后停止通入氮气；之后静置30min，得到混合溶液；b、将苯甲醇和步骤a得到的混合溶液混合后通入200ml/min氧气，通入时间为6min，之后在50℃，8mpa的环境下进行反应，时间为12min，即得到苯甲醛。本实施例中，步骤g中还原胺化方法如下：a、将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，加热功率为500w，加热温度为55℃，时间为40min，得到混合物；b、将步骤a得到的混合物进行真空纯化，即得到苄胺。本实施例中，步骤b中搅拌速率为120转/分，时间为24min，搅拌温度为45℃。实施例3一种废溴苄制备苄胺的方法，包括以下步骤：a、在废溴苄中加入0.5mol/l氢氧化钠溶液，调节ph至6；b、在步骤a得到的溶液中加入去离子水后不断进行搅拌后静置35min，之后提取上清液；c、重复步骤b3次，将多次提取的上清液混合，得到混合液；d、将混合液进行缓慢蒸发，并收集蒸发后的蒸汽，即为溴甲苯；e、将步骤d得到的溴甲苯在常温下进行水解，时间为65min，水解后进行充分搅拌，得到苯甲醇；f、将苯甲醇催化氧化制得苯甲醛；g、最后将苯甲醛还原胺化得到苄胺。本实施例中，步骤f中苯甲醛制备方法如下：a、在苯甲醇中通入氮气，通入的氮气流量为220ml/min，通入时间为3min后停止通入氮气；之后静置24min，得到混合溶液；b、将苯甲醇和步骤a得到的混合溶液混合后通入140ml/min氧气，通入时间为4min，之后在42℃，6mpa的环境下进行反应，时间为9min，即得到苯甲醛。本实施例中，步骤g中还原胺化方法如下：a、将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，加热功率为350w，加热温度为44℃，时间为25min，得到混合物；b、将步骤a得到的混合物进行真空纯化，即得到苄胺。本实施例中，步骤b中搅拌速率为90转/分，时间为15min，搅拌温度为41℃。实施例4一种废溴苄制备苄胺的方法，包括以下步骤：a、在废溴苄中加入0.5mol/l氢氧化钠溶液，调节ph至-7；b、在步骤a得到的溶液中加入去离子水后不断进行搅拌后静置40min，之后提取上清液；c、重复步骤b3次，将多次提取的上清液混合，得到混合液；d、将混合液进行缓慢蒸发，并收集蒸发后的蒸汽，即为溴甲苯；e、将步骤d得到的溴甲苯在常温下进行水解，时间为70min，水解后进行充分搅拌，得到苯甲醇；f、将苯甲醇催化氧化制得苯甲醛；g、最后将苯甲醛还原胺化得到苄胺。本实施例中，步骤f中苯甲醛制备方法如下：a、在苯甲醇中通入氮气，通入的氮气流量为250ml/min，通入时间为4min后停止通入氮气；之后静置25min，得到混合溶液；b、将苯甲醇和步骤a得到的混合溶液混合后通入150ml/min氧气，通入时间为4min，之后在45℃，6mpa的环境下进行反应，时间为10min，即得到苯甲醛。本实施例中，步骤g中还原胺化方法如下：a、将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，加热功率为400w，加热温度为48℃，时间为30min，得到混合物；b、将步骤a得到的混合物进行真空纯化，即得到苄胺。本实施例中，步骤b中搅拌速率为100转/分，时间为18min，搅拌温度为42℃。实验例1采用本发明各实施例1-4制得的苄胺进行纯度检测，得到数据如下表：纯度(％)实施例198.15实施例298.24实施例398.52实施例498.69综上所述，本发明采用的制备方法操作简单，制得的苄胺纯度高，而且制备过程中不会造成污染，环保性能佳；其中，本发明采用的苯甲醛制备方法能够减少苯甲醛的合成步骤，降低成本，提高苯甲醛的纯度；采用的还原胺化方法能够减少污染物的排放。虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。当前第1页12