包含氨基多羧酸盐的成形洗涤剂产品组合物的制作方法

发明领域本发明涉及成形洗涤剂产品。特别地，本发明涉及包含固体无定形相的成形洗涤剂产品，所述固体无定形相包含氨基多羧酸盐(aminopolycarboxylate)和水。发明背景洗涤剂产品通常含有几种不同的活性组分，包括助洗剂、表面活性剂、酶和漂白剂。使用表面活性剂以除去污渍和污垢，并且将所释放的组分分散到清洁液中。酶通过水解蛋白质、淀粉和脂质有助于除去这些组分的顽固的污渍。漂白剂被用于通过氧化构成这些污渍的组分以除去污渍。为了减少尤其是钙和镁离子对于污渍/污垢去除的不利影响，在洗涤剂产品中通常应用所谓的“助洗剂”(络合剂)。成形的洗涤剂产品是本领域已知的。洗涤剂片剂是成形洗涤剂产品的一个实例。片剂通常包含在室温下为固体的组分和在室温下为液体的组分的混合物。固体组分通常以颗粒形式存在以便于加工和加速溶解/分散。所述片剂通常是通过混合片剂的组分接着压制成成形体制备的。多相片剂形式的成形洗涤剂产品也是本领域已知的。这些多相片剂包含通常以分层排列/体存在的一个或多个组分制剂，具有插入物形成。多相片剂中含有的组分制剂通常由不透明的压缩的材料组成。磷基助洗剂已经在广泛的洗涤剂产品中使用了许多年。一些磷基助洗剂，比如磷酸三钠和三聚磷酸钠(stpp)，由于具有优良的性能，已经在餐具清洗机洗涤剂工业中设定基准。因而，含磷助洗剂组分通常被认为是“高性能的”助洗剂。在洗涤剂产品中使用磷基助洗剂导致了环境问题，比如富营养化。为了减少这样的问题，许多司法管辖区已经或正在发布法律和法规以限制洗涤剂产品中磷的最大量。因而，需要对环境更加友好的替代的助洗剂，其具有同等的(on-par)效力，且其也是经济的。这样的替代助洗剂的实例是氨基多羧酸盐，如谷氨酸n,n-二乙酸(glda)、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)和乙二胺四乙酸(edta)。许多这样的氨基多羧酸盐的缺点是它们倾向于是吸湿性的。wo2014/086662公开了一种固体glda(即，氨基多羧酸盐)材料，其包含glda、硫酸和硫酸钠晶体的组合。也描述了一种制备固体glda组合物的方法，包括以下连续步骤：·在高水分活度相中合并glda钠盐和硫酸；和·使水从所述相中蒸发以产生沉淀物。期望具有包含固体氨基多羧酸盐的可获得的成形洗涤剂产品，其提供一个或多个重要的产品益处，如有吸引力的外观、改善的稳定性和改善的溶解/分散性能。本发明的一个目的是提供包含氨基多羧酸盐的成形洗涤剂产品，其提供这样的益处。发明简述在本发明的第一方面，上述目的是通过包含10-100重量％的固体无定形相和0-90重量％的一个或多个其它固体相的成形洗涤剂产品实现的，所述固体无定形相包含：·25-88重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐；·10-60重量％的游离酸当量的酸，所述酸不是氨基多羧酸盐；·2-30重量％的水，其中所述成形洗涤剂产品包含至少0.5重量％的表面活性剂。出人意料地发现有可能制备含有包含氨基多羧酸盐和水的固体无定形相的成形洗涤剂产品。该无定形相可以以半透明的或甚至透明的形式提供。甚至进一步有利地，所述无定形相可以是有光泽的。非常有吸引力的成形洗涤剂产品可以通过引入如半透明的固体无定形相作为可见元素来制备。前述固体无定形相也可以适当地用作成形洗涤剂产品的外部(任选透明的)涂层。据发现有可能将显著量的酸引入到所述成形洗涤剂产品的固体无定形相中，同时保持不定形性。包含酸显著地降低了所述固体无定形相的吸湿性。另外，酸如柠檬酸可以作为附加的助洗剂组分引入到所述固体无定形相中。出人意料地发现包含氨基多羧酸盐、酸和水的固体无定形相可以由包含氨基多羧酸盐、酸和至少35重量％水的水溶液制备，其是通过在将该液体混合物保持在至少50摄氏度下的同时将所述溶液的水含量降低至30重量％或更少以产生液体干燥(desiccated)混合物，接着冷却所述干燥混合物至小于25摄氏度的温度以得到固体无定形相。尽管本发明人不希望受到理论的束缚，但是据信通过减少所述溶液的水含量至30重量％或更少形成的干燥的液体是处于粘性(或橡胶样)状态的无定形材料。通过冷却所述干燥的液体，粘度增加至其中所述材料变成固体的水平。在所述干燥的液体冷却至低于其玻璃化转变温度的温度的情况下，可以得到硬固体。该方法提供了允许产生(成形的)块的形式的固体无定形材料的优点。进一步地，该方法可用于通过用热的液体干燥混合物涂布固体基材并使该热混合物冷却而用固体无定形材料涂布所述基材。详细说明定义除非另有说明，否则重量百分比(重量％.％)是基于如指出的成形洗涤剂产品或固体无定形相的总重量。应当理解，成分的总重量的量将不超过100重量％。每当本文定量了组分的量或浓度时，除非另行指出，否则所定量的量或定量的浓度指所述组分本身，即使按惯例可能以加入溶液的形式或与一种或多种其它成分的共混物的形式的这样的组分。此外应理解动词“包含”及其动词词形变化以其非限制性含义用于指包括该词语之后的项，但是没有排除未明确提及的项。最后，通过不定冠词“一”或“一个”所指的要素并未排除超过一个所述要素存在的可能性，除非上下文清楚地要求存在一个所述要素且仅存在一个所述要素。因此，不定冠词“一”或“一个”通常意思是“至少一个”。除非另行指出，否则所有的测量都是在标准条件下进行。每当参数如浓度或比率被认为小于某一上限时，应当理解在不存在指定的下限时，所述参数的下限为0。如本文使用的关于固体无定形相的术语“不同的”指该相通过未经训练的人眼在视觉上是不同的/可区别的。除非另行指出，否则术语“氨基多羧酸盐”包括其部分和全酸(fullacid)。氨基多羧酸盐的盐，而不是全酸，是更优选的，且特别优选的是其碱金属盐。除非另行指出，否则术语“酸”包括其部分或全碱金属盐。以“游离酸当量”的重量％.％表示的浓度指假定氨基多羧酸盐或酸仅仅以完全质子化的形式存在，以重量％.％表示的氨基多羧酸盐或酸的浓度。下表显示对于一些(无水)氨基多羧酸盐和(无水)酸盐，可以如何计算游离酸当量浓度。如本文使用的术语“透明度(translucency)”指可见光谱内的光至少部分地穿过第一固体相的能力。为了定量，优选地其是基于穿过第一固体相0.5cm的路径长度评价，从而测量光穿过的量。如果在400至700nm的波长范围内的前述测量条件下，所述成形洗涤剂产品的第一固体相具有至少5％的最大透光率，则其被认为是半透明的。如果在前述波长范围内，第一固体相具有至少20％的最大透光率，则其被认为是透明的。此处，透光率定义为在光穿过第一固体相样品之后测量的光强度和当移除所述样品时测量的光强度之间的比率。固体无定形相可以包含少量(均匀分散的)非-无定形材料(例如，杂质)，但是优选地该量低于5重量％，更优选地低于2重量％，甚至更优选地低于1重量％，所述重量是基于固体无定形相的总量，且最优选地基本上不存在。光泽(gloss)是以镜面(镜子样)方向反射的光的部分。光泽在其下测量的入射光的角度为20度以得到“高光泽处理(highglossfinish)”的测量，为60度以得到“中光泽处理”的测量，和为85度以得到了“无光泽处理(mattfinish)”的测量。良好的光泽属性提供了较好的视觉吸引力且提示固体无定形相的玻璃清洁性能。这些光泽度值根据供应商的说明使用rhopointiq(goniophotometer；supplierrhopointinstruments)测量。为了测量固体无定形相的光泽度，这是对(分离的、连续的)固体组合物样品进行的，所述样品具有0.5cm的厚度，扁平的光滑表面(例如，像圆盘或板的形状)，并且使用白纸作为背景(100％再生纸，亮白；供应商：officedepot)。有利地，为了提供甚至更好的视觉吸引力，固体无定形相具有以下光泽度性质：·在20度的入射光下，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％和甚至更优选地至少60％的镜面反射率。优选地，至多95％、90％、85％、80％和更优选地至多75％的20度下反射率。最有利的20度下反射率为40至85％，更优选50至80％，并且甚至更优选55至75％。·在60度的入射光下，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％的镜面反射率。优选地，至多99.5％、99.0％、98.5％和更优选98.0％的60度下反射率。最有利的60度下反射率为50至99.5％，更优选70至99.0％，并且甚至更优选80至98.5％。·在85度的入射光下，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％和甚至更优选地至少60％的镜面反射率。优选地，至多95％、90％、85％、80％和更优选地至多75％的85度下反射率。最有利的85度下反射率为40至85％，更优选50至80％，并且甚至更优选55至75％。当然，甚至更优选地，所述固体无定形相具有在20、60和85度下组合的优选反射率(即，具有良好的高光泽处理和良好的中光泽处理和良好的无光泽处理)。氨基多羧酸盐氨基多羧酸盐是洗涤剂工业中熟知的，且有时被称为氨基羧酸盐螯合剂。它们通常被认为是强助洗剂。根据一个优选的实施方式，根据本发明使用的氨基多羧酸盐是手性氨基多羧酸盐。手性是由具有至少一个手性中心的分子引起的分子的几何特性。手性分子与其镜像是不可重叠的。如本发明中使用的手性氨基多羧酸盐可以包括所有其分子镜像。手性和优选的氨基多羧酸盐是谷氨酸n,n-二乙酸(glda)、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、乙二胺二琥珀酸(edds)、亚氨基二琥珀酸(ids)、亚氨基二苹果酸(idm)或其混合物，更优选的是glda、mgda、edds或其混合物，并且甚至更优选的是glda和mgda或其混合物。优选地，如在固体无定形相中使用的氨基多羧酸盐基本上是glda和/或mgda。手性氨基多羧酸盐可以为手性氨基多羧酸盐的混合物。在glda的情况下，优选地，其主要(即，超过80摩尔％)以其手性形式之一存在。非手性氨基多羧酸盐的实例是乙二胺四乙酸(edta)、次氮基三乙酸(nta)、亚氨基二乙酸(ida)、二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)、羟基乙基亚氨基二乙酸(heida)、天冬氨酸二乙氧基琥珀酸(aes)、天冬氨酸-n,n-二乙酸(asda)、羟基乙二胺四乙酸(hedta)、羟乙基乙二胺三乙酸(heedta)、亚氨基二富马酸(idf)、亚氨基二酒石酸(idt)、亚氨基二马来酸(idmal)、乙二胺二富马酸(eddf)、乙二胺二苹果酸(eddm)、乙二胺二酒石酸(eddt)、乙二胺二马来酸和(eddmal)、吡啶二羧酸。非手性氨基多羧酸盐优选地以至多10重量％，更优选地至多5重量％的量存在，并且甚至更优选地基本上不存在于本发明的成形洗涤剂产品的固体无定形相中。本发明的固体无定形相优选地包含30至70重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐。更优选地，所述氨基多羧酸盐含量为32至68重量％的游离酸当量，并且甚至更优选地为35至60重量％的游离酸当量。在一个优选的实施方式中，所述无定形相包含至少25重量％、更优选地至少30重量％、甚至更优选地至少35重量％的游离酸当量的glda、mgda、edds、ids、idm或其混合物。在另一个优选的实施方式中，所述无定形相包含至少25重量％、更优选地至少30重量％、甚至更优选地至少35重量％的游离酸当量的glda、mgda、edds或其混合物的氨基多羧酸盐。酸本发明的固体无定形相包含酸，所述酸不是氨基多羧酸盐。如本文之前解释的，出人意料地发现有可能制备包含氨基多羧酸盐、水和酸的固体无定形相。发现该固体无定形相不含氨基多羧酸盐的和酸的晶体，如使用在实施例中列举的方法通过waxs测量的。不希望受到理论的束缚，据信氨基多羧酸盐与酸(尽管，没有与其共价结合)的分子间相互作用阻止了这些组分中任一结晶。因此，根据本发明的组合物的另一个益处是所述组合物可以不含进一步加入的晶体形成抑制剂。在一个优选的实施方式中，酸为有机酸。在根据本发明的固体无定形相中使用的有机酸可以为任何有机酸。采用作为多元酸(即，具有多于一个羧酸基的酸)的有机酸，更特别地采用作为二羧酸或三羧酸的有机酸，得到了特别良好的结果。根据本发明使用的有机酸优选地包含3至25个碳原子，更优选4至15个碳原子。通常，可以使用任何有机酸，但是鉴于用户接受性，使用的有机酸优选地可以为天然存在(比如在植物中)的那些有机酸。因而，值得注意的有机酸是乙酸、柠檬酸、天冬氨酸、乳酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、它们的盐或其混合物。在这些中，特别感兴趣的是柠檬酸、天冬氨酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸、它们的盐或其混合物。柠檬酸、乳酸、乙酸和天冬氨酸是甚至更优选的。柠檬酸和/或其盐是特别有益的，因为除了充当助洗剂之外，其也是高度可生物降解的。因而，本发明的更优选的固体无定形相包含(和基本上是)柠檬酸、柠檬酸盐或其混合物。通常，有机酸的酸比它们的碱金属盐等同物更优选。在一个优选的实施方式中，固体无定形相包含15至55重量％的游离酸当量的酸。更优选的是酸的总量为20至52重量％的游离酸当量，更优选25至50重量％的游离酸当量。在固体无定形相中采用一定重量比的氨基多羧酸盐和酸获得了更好的结果。因此，优选的是基于游离酸当量的重量，氨基多羧酸盐与酸的重量比为1:2至1:0.15，优选1:1.5至1:0.4，更优选1:1.4至1:0.5。优选地，所述固体无定形相包含至少10重量％、更优选地至少15重量％、甚至更优选地至少20重量％、最优选地至少25重量％的游离酸当量的选自以下的酸：乙酸、柠檬酸、天冬氨酸、乳酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、硫酸、盐酸及其组合。在一个特别优选的实施方式中，所述无定形相包含至少10重量％、更优选地至少15重量％、甚至更优选地至少20重量％、最优选地至少25重量％的游离酸当量的分子量小于500道尔顿、更优选地小于400道尔顿且最优选地小于300道尔顿的二羧酸和/或三羧酸。在本发明的一个特别优选的实施方式中，所述无定形相包含至少10重量％、更优选地至少15重量％、甚至更优选地至少20重量％、最优选地至少25重量％的游离酸当量的柠檬酸。最优选的氨基多羧酸盐和酸的组合包含手性氨基多羧酸盐和有机酸。特别优选的是包含glda和柠檬酸；或mgda和柠檬酸的组合。据发现本发明的固体无定形相可以通过将所述无定形相加热至至少50摄氏度的温度而使得基本上更塑性的(更少固体)。该热塑性性能可以合适地用于制备成形洗涤剂产品，例如通过将增塑的无定形相引入到模具中并且通过冷却使所述模具中的增塑无定形相固化。而且，所述增塑的无定形相可以作为一层铺展在固体基材上，接着冷却以固化所述无定形相的层。水所述成形洗涤剂产品的固体无定形相包含2至30重量％的水。令人惊奇地发现这样的水含量提供具有硬度和塑性之间的良好平衡的固体无定形相。根据水含量，所述固体无定形相可以是硬固体(2至20重量％的水含量)或软骨体(高于20至30重量％的水含量)。通常，具有2到30重量％的水含量的固体无定形相通常为塑性的(在更高水含量下更是如此)。这提供显著的实用优势，因为所述固体无定形相可以以低的破坏或形成裂缝的概率更容易(工厂机器)加工。而且，并非不重要的，当被消费者操作时，其可以提供改善的感官体验。采用5至25重量％的水获得较好的结果，采用6至20重量％的水仍然获得较好的结果。后者范围提供合适的硬度、降低的脆性和塑性之间的进一步的最佳结果。所述固体无定形相的水分活度aw可以为0.7或更低。优选的是至多0.6的水分活度aw，进一步优选的是至多0.5的水分活度aw。至于水分活度aw的优选下限，这可以为0.15。ph分布本发明的固体无定形相优选地具有以下ph分布：通过将固体无定形以1:1重量比溶于水中制备的固体无定形相溶液的ph为至多10.0，如在25摄氏度下测量的。这样的ph分布改善了固体无定形相的稳定性。对于至多9.0，更优选地至多8.0的所述ph分布，得到了特别好的结果。许多洗涤剂产品总体上是碱性的。因而，出于实际的原因和为了提高配制自由度，优选地，通过将1重量％的所述固体无定形相溶于水中制备的溶液的ph为至少5.0，更优选地至少6.0，且最优选地至少6.5。其它成分本发明的固体无定形相可以包含其它成分，如其它洗涤剂活性组分。当所述固体无定形相进一步包含1至50重量％的量的聚羧酸盐聚合物(polycarboxylatepolymer)(所述重量是基于游离酸当量)时，观察到特别好的结果。此处，术语“聚羧酸盐聚合物”也用于涵盖酸形式，且与所述固体无定形相中存在的酸不同。加入聚羧酸盐聚合物显示出令人惊奇地进一步提高所述固体无定形相的塑性，以及提高所述固体无定形相的玻璃化转变温度(tg)。提高的塑性是有益的，因为其使得所述固体无定形相更容易(机械地)加工，并使其更容易制备包含固体无定形相的洗涤剂产品。较高的玻璃化转变温度是有益的，因为其有助于固体无定形相在储存和处理期间的稳定性，尤其是考虑到温度应力。也就是说，玻璃转化温度(其不能太高)将有助于所述产品在温水中快速溶解，因为其在使用期间通过增加表面积有助于液化所述固体无定形相。优选地，固体无定形相的玻璃化转变温度(tg)小于80摄氏度，更优选10至60摄氏度，甚至更优选15至50摄氏度，且最优选20至40摄氏度。当所述固体无定形相包含1.5至15重量％的聚羧酸盐聚合物，还更优选1.8至8重量％的量的聚羧酸盐聚合物(如基于游离酸当量计)时，观察到进一步的改善。合适的聚羧酸盐聚合物具有500至500000的平均摩尔质量mw。它们可以是改性的或未改性的，但是优选地是未改性的。而且，它们可以为共聚物或均聚物，不过均聚物被认为更有益。令人惊奇地，观察到如果成形洗涤剂产品的固体无定形相包含聚羧酸盐聚合物，则吸湿性降低。如果使用的聚羧酸盐聚合物具有较低分子量，则该降低更显著。降低吸湿性当然是有益的，因为其有助于改善所述成形洗涤剂产品的稳定性，并且通常增加贮存期。在进一步改善玻璃化转变温度(tg)、塑性和吸湿性方面，具有平均摩尔质量(mw)900至100000，更优选1100至10000的聚羧酸盐聚合物得到较好的结果。在一个优选的实施方式中，所述固体无定形相包含至少0.3重量％、更优选地至少0.6重量％、甚至更优选地至少1重量％且最优选至少1.8重量％的游离酸当量的选自下述的聚羧酸盐聚合物：聚丙烯酸盐、聚丙烯酸盐的共聚物、聚马来酸盐、聚马来酸盐的共聚物、聚甲基丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐的共聚物、聚甲基-甲基丙烯酸盐、聚甲基-甲基丙烯酸盐的共聚物、聚天冬氨酸盐、聚天冬氨酸盐的共聚物、聚乳酸盐、聚乳酸盐的共聚物、聚衣康酸盐、聚衣康酸盐的共聚物及其组合。高度优选的聚羧酸盐聚合物为聚丙烯酸盐。合适的聚丙烯酸盐是市售可获得的，比如以下述商品名来自basf的：sokalanpa13pn、solakanpa15、sokalanpa20pn、sokalanpa20、sokalanpa25pn、sokalanpa30、sokalan30cl、sokalanpa40、sokalanpa50、sokalanpa70pn、sokalanpa80s和sokalanpa110s。优选的是部分或完全中和的聚丙烯酸盐。因而，在本发明的固体无定形相中使用的高度优选的是具有以下综合性能的聚丙烯酸盐：·基于游离酸当量，以2至25重量％的量存在；和·其是部分或完全中和的；和·其具有500至500000的平均摩尔质量(mw)；和·其是均聚物。根据上述，由此可见还然更优选的是具有以下综合性能的聚丙烯酸盐：·基于游离酸当量，以3至15重量％的量使用；和·其是部分或完全中和的；和·其具有900至100000的平均摩尔质量(mw)；和·其是均聚物。根据使用的氨基多羧酸盐和酸，本发明的固体无定形相可以为有色的，且例如具有浅黄色的色调。这样的固体无定形相的透明度可以通过加入色轮的相对着色剂(其优选为染料)进一步改善。例如，在色轮上，黄色与蓝色相对，紫色与绿色相对。这将使得固体无定形相实质上更无色，其可能是优选的。注意到典型的染料需要以成为有效的相对小的量加入。因此，建议它们的水平不高于0.5重量％，优选地为至多0.2重量％。所述无定形相优选地包含不超过30重量％的除了氨基多羧酸盐、酸、聚丙烯酸盐、着色剂和水之外的成分，更优选地不超过20重量％，还更优选地不超过10重量％，还甚至更优选地不超过5重量％，还甚至更优选地不超过2重量％，且还甚至更优选地基本上不存在其它成分。制备固体无定形相的方法本发明的另一个方面涉及一种制备固体无定形相的方法，所述方法包括以下步骤：·提供氨基羧酸盐和一种或多种水溶性组分的水溶液，所述水溶液包含：-5-45重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐；-2-40重量％的游离酸当量的酸；-至少35重量％的水；·通过在至少50℃的温度下蒸发从所述水溶液除去水以产生具有不超过30重量％的水含量的液体干燥混合物；和·将所述干燥的混合物的温度降低至小于25℃，以得到固体无定形相。制备根据本发明的固体无定形相的方法具有简单、经济和省略添加另外的晶体形成抑制剂的需要的益处。在第一步骤(即，步骤i.)中成分的合并可以以任何顺序进行。在提供水溶液中使用的水的量有利地足以在沸点温度下完全溶解成分a)和b)以简化工艺。氨基多羧酸盐和无机酸两者可以作为单独的预制备水溶液加入，其有利于进一步简化工艺。如所指出的，优选的步骤i.加入作为(部分)碱金属盐的a)和作为酸的b)。当氨基多羧酸盐与酸合并时，由于可能形成沉淀物，可能需要加入额外的水和/或应用加热以完全溶解所述成分。可以应用加热以(更快地)溶解所述成分a)和b)。在步骤i.中应用加热是优选的，因为其不仅减少了溶解(如有必要)成分a)和b)的时间，同时其也可以减少提供溶液所需要的水的量，从而节约成本。而且，在步骤i.中提供的溶液中具有较少的水可以节省用于完成该方法的步骤ii.的时间。优选地，在步骤i.中，提供具有至少50、更优选地至少70、甚至更优选地至少90、且仍然甚至更优选地至少100摄氏度的温度的水溶液。在步骤i.中的水溶液应当是均质的，至少就氨基多羧酸盐、酸和水而言。更优选地，所述水溶液是完全均质的。因而，特别优选的是步骤i.的水溶液进行物理混合。在步骤i.中提供的水溶液可以是粘性的。在步骤i.中加入大量的水意味着在步骤ii中需要除去更多的水，从而需要额外的时间和/或能量。因而，优选地，在步骤i中提供的水溶液包含40至95重量％的水，优选45至85重量％的水。最终固体无定形相的特征在于，基于所述固体无定形相在水中以1:1的固体无定形相：水重量比的溶液，至多10.0的ph分布，如在25摄氏度下测量的。因此，根据常规方法，这可以通过合适地调节水溶液的ph，优选地在步骤i中，容易地实现。例如，可以应用成分a)和b)的酸或(部分)中和的盐形式的平衡使用。在所述方法的第二步骤(即，步骤ii.)中，通过在至少50摄氏度的温度下蒸发从步骤i.提供的水溶液除去水，以得到2至30重量％的水含量。优选地，通过在至少70摄氏度，更优选地至少90摄氏度和最优选地至少100摄氏度的温度下蒸发从所述水溶液除去水。在步骤ii.中除去水的优选方式是通过施加足够的热以使步骤i.中提供的水溶液沸腾。这允许快速除去水，其对于获得根据本发明的固体无定形相的益处是有利的。因而，可以通过任何合适的方式进行这种水去除，但是优选地使得水去除与在另外标准环境条件下的沸腾等同(on-par)，或者更快。优选的是，步骤ii.不包括喷雾干燥。喷雾干燥被认为促进了晶体形成，且因此降低了得到的固体无定形相的透明度。在所述方法的第三步骤(即，步骤iii.)中，将干燥的混合物的温度降低至小于25℃以得到固体无定形相。优选地，将温度降低至20-25摄氏度。步骤iii.可以使用被动冷却或主动冷却进行。主动冷却可以使用任何常规方法如通过冷藏进行。在一个特别优选的步骤iii.中，所述干燥的混合物的冷却是通过与洗涤剂产品部分的其余部分热交换实现的。在这种意义上，特别优选的是所述“固体无定形相”以具有升高温度的液体/粘性形式应用于洗涤剂产品的其余部分上，并使其原位固化至(进一步)固化。优选地，根据本发明的固体无定形相是通过根据本发明的方法可获得的。鉴于所指示的特性，根据本发明的方法制备的固体无定形相显示是高度有益的。成形洗涤剂产品根据本发明的术语“固体”依照其常规用法。例如，尽管按常规用法来说，玻璃酒杯(wineglass)被认为是固体，但是按严格的物理意义来说，其是一种极其粘稠的液体。优选地，所述成形洗涤剂产品中存在的固体无定形相以0.1至20cm3、更优选地至少0.2至15cm3、甚至更优选地0.4至10cm3、最优选地0.5至5cm3的至少一个连续体积存在。所述优选的体积使得本发明的有区别的固体无定形相容易肉眼可见，从而使其因其视觉吸引力更好地被感知。所述固体无定形相可以以任何合适的形状存在。固体无定形相优选地在400至700nm的波长范围中具有至少5％，更优选地至少10％，甚至更优选地至少20％、还更优选地至少25％且最优选地至少30％的最大透光率。根据另一个优选方式，固体无定形相在400至700nm的波长范围中具有至少5％，更优选地至少10％，甚至更优选地至少20％％且最优选地至少25％的平均透光率。本发明的成形洗涤剂产品包含10-100重量％的固体无定形相和0-90重量％的一种或多种其它固体相。优选的是，所述成形洗涤剂产品包含10-90重量％的固体无定形相和10-90重量％的第二固体相。包含与第二固体相组合的固体无定形相的成形洗涤剂产品的实例是涂布该固体无定形相的片剂。另一个实例是包含一个或多个固体无定形相层和一个或多个第二固体相层的多层片剂。优选地，第二固体相与所述固体无定形相视觉上有区别。有利地是所述固体无定形相是半透明的或透明的，并且所述第二固体相是不透明的。优选地，本发明的成形洗涤剂产品是餐具清洗机洗涤剂产品、洗衣洗涤剂产品或马桶圈块状洗涤剂产品。最优选地，所述成形洗涤剂产品是餐具清洗机洗涤剂产品。在餐具清洗机洗涤剂产品的情况下，所述固体无定形相的特别优选的量为5至60重量％，更优选10至50重量％，并且甚至更优选15至40重量％。在洗衣洗涤剂产品的情况下，本发明的固体无定形相的特别优选的量为10至60重量％，更优选20至50重量％，并且甚至更优选25至35重量％。在马桶圈洗涤剂产品的情况下，本发明的固体无定形相的特别优选的量为10至85重量％，更优选20至80重量％，并且甚至更优选40至70重量％。所述成形洗涤剂产品的固体无定形相的区别性可以通过合适的有区别的着色增强。这可以通过使其具有更强或较不强的颜色(例如，无色)进行。当然优选地，当应用着色时，透明度保持至可感知的程度。通常，着色剂如染料和/或色素在低量下是有效的，因此这通常不成问题。在任何情况下，特别地预期本发明的固体无定形相用于洗涤剂产品中，且增加其视觉吸引力。本发明的洗涤剂产品可以以任何合适的形状存在，如片剂的形状。所述固体无定形相可以以任何一种或多种合适的形状存在于本发明的洗涤剂产品中，如一个或多个层、线(例如，棒、杆)、球体或立方体形状或其组合。优选的形状如下：立方体、圆柱、球、条、x-条、锥体、棱柱、圆锥形、圆顶和(圆形)管。在这些中，更优选的形状是条、x-条、圆柱、立方体、(圆形)管和球。在一个优选的实施方式中，成形洗涤剂产品具有5至50克的单位重量，更优选10至30克的单位重量，甚至更优选12至25克的单位重量。优选地，成形洗涤剂产品为片剂。无论洗涤剂产品的几何排列如何，优选的是至少部分所述固体无定形相形成洗涤剂产品表面的部分。更优选地，洗涤剂产品表面积的至少10％、20％、30％、40％、更优选地至少50％由所述固体无定形相形成。优选地，洗涤剂产品的表面积的至多95％、90％和更优选地至多85％由所述固体无定形相形成。成形洗涤剂产品的固体无定形相可以充当洗涤剂产品中另外的成分的基质且保持其部分或整体。在这个意义上，本发明的固体无定形相可以用于形成半透明的(部分)表层。进一步地，且这是另一种优选的用途，所述固体无定形相起到半透明基质的作用，以保持不同的视觉上有区别的物体(例如，球体、立方体或其它形状，优选球体，更优选着色的球体)。所述物体优选地由洗涤剂活性成分制成。通常，当制备更有吸引力的洗涤剂产品时，技术人员具有使用本发明的固体无定形相以发挥其优点的能力。特别地，所述固体无定形相可用于提供(部分)半透明的洗涤剂产品和/或提供(部分)有光泽的洗涤剂产品。如上所述，在其中固体保持可见且由于其半透明和/或有光泽的性质而可以被感知的洗涤剂产品中使用所述固体无定形相的方式是高度优选的。根据本发明的洗涤剂产品包含根据本发明的固体无定形相。因而，由于这点，洗涤剂产品(整体而言)包含氨基多羧酸盐、酸和水。洗涤剂产品还优选地在其它部分中包含至少一种另外的洗涤剂活性成分和优选地以下的一种或多种：酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白清除剂、干燥助剂、硅酸盐、金属护理剂、着色剂、香料、石灰皂分散剂、抗泡沫剂、抗变色剂、抗腐蚀剂、表面活性剂和其它助洗剂。其它助洗剂其它助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料,2)沉积材料，3)钙离子-交换材料，和4)其混合物。钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐如三磷酸钠，和有机螯合剂如乙二胺四乙酸。沉淀助洗剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。优选地，所述洗涤剂产品包含在5至50重量％的范围，更优选在10至35重量％的范围内的碳酸钠。钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性晶体或无定形铝硅酸盐，其中沸石是最众所周知的代表，例如沸石a、沸石b(也称为沸石p)、沸石c、沸石x、沸石y以及在ep-a-0,384,070中描述的p型沸石。所述洗涤剂产品也可含有0-65％的助洗剂或络合剂，如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、烷基-或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下文所述的其他助洗剂。许多助洗剂凭借其络合金属离子的能力而也是漂白稳定剂。沸石和碳酸盐(碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐))是优选的其它助洗剂。助洗剂可以是结晶硅酸铝，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠。这通常以小于15重量％的水平存在。铝硅酸盐是具有以下通式的材料：0.8-1.5m2o.al2o3.0.8-6sio2，其中m是一价阳离子，优选钠。这些材料含有一些结合水并需要具有至少50mgcao/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中含有1.5-3.5个sio2单元。它们可以通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应容易地制备，如文献中所充分描述的。表面活性剂与铝硅酸盐(当存在时)的比率优选大于5:2，更优选大于3:1。替代地，或在铝硅酸盐助洗剂之外，可以使用磷酸盐助洗剂。在本发明中，术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐种类。助洗剂的其他形式包括硅酸盐，如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐(例如来自hoechst的sks-6)。然而，优选地，洗涤剂产品是非磷酸盐助洗的洗涤剂产品，即含有少于1重量％的磷酸盐，且优选地基本上不含磷酸盐。考虑到与在洗涤剂组合物中使用高水平的磷基助洗剂有关的环境问题，优选的是根据本发明的洗涤剂产品包含至多5重量％，更优选至多1重量％的磷基助洗剂，且特别地基本上不含磷基助洗剂。磷基助洗剂的实例为1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(hedp)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp)、乙二胺四-亚甲基膦酸盐(edtmp)、三聚磷酸盐、焦磷酸盐。碱金属碳酸盐由于其作为助洗剂和缓冲剂的双重功能而被关注，且优选地存在于洗涤剂产品中。如果存在，洗涤剂产品中的碱金属碳酸盐的优选量为2至75重量％，更优选3至50重量％，且甚至更优选5至20重量％。对于大多数类型的水硬度水平，这样的碱金属碳酸盐水平提供良好的ca2+和mg2+离子清除，以及其它助洗剂作用，如提供良好的缓冲能力。优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸钾，其中碳酸钠是特别优选的。在本发明的洗涤剂产品中存在的碱金属碳酸盐可以原样存在或作为更复杂成分的部分(例如，过碳酸钠中的碳酸钠)存在。表面活性剂本发明的成形洗涤剂产品包含0.5重量％的表面活性剂，优选1至70重量％，更优选2至50重量％的表面活性剂。表面活性剂可以是非离子的或阴离子的。在餐具清洗机洗涤剂产品的情况下，表面活性剂的特别优选的量为0.5至25重量％，优选2至15重量％。在马桶圈洗涤剂产品的情况下，表面活性剂的特别优选的量为0.5至55重量％，优选10至40重量％。在洗衣洗涤剂产品的情况下，表面活性剂的特别优选的量为2至70重量％，优选10至35重量％。表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自“surfaceactiveagents”，卷1，schwartz&perry，interscience1949；卷2，schwartz,perry&berch，interscience1958；manufacturingconfectionerscompany出版的“mccutcheon'semulsifiersanddetergents”的当前版本，或“tenside-taschenbuch”，h.stache，第2版，carlhauserverlag，1981中描述的表面活性剂。优选地，使用的表面活性剂是饱和的。非离子表面活性剂可以使用的合适的非离子表面活性剂特别地包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物(例如脂族醇类、酸类、酰胺类或烷基酚类)与烯化氧类(特别是单独或与环氧丙烷一起的环氧乙烷)的反应产物。优选地，特别地使用来自烷氧基化的醇类的组的低泡沫非离子表面活性剂。具有优选8至18个c原子和平均1至12mol的环氧乙烷(eo)/摩尔醇的烷氧基化的、有利地乙氧基化的，特别是伯醇，其中醇残基可以是直链的或优选在2位甲基-分支的或者可以在该混合物中含有直链和甲基分支的残基，如通常在氧代醇残基中存在的，优选地用作非离子表面活性剂。然而，特别地，具有由具有12至18个c原子的天然来源的醇(例如来自椰子、棕榈、牛脂脂肪或油醇)制备的直链残基且具有平均2至8mol的eo/mol醇的醇乙氧基化物是优选的。优选的乙氧基化醇包括例如具有3eo至4eo的c12-14醇，具有7eo的c9-12醇，具有3eo、5eo、7eo或8eo的c13-15醇，具有3eo、5eo或7eo的c12-18醇以及这些的混合物，如具有3eo的c12-14醇和具有5eo的c12-19醇的混合物。优选的具有超过12eo的牛脂脂肪醇具有60至100eo，更优选70至90eo。特别优选的具有超过12eo的牛脂脂肪醇为具有80eo的牛脂脂肪醇。同样地，特别优选使用来自烷氧基化醇类的组，特别优选来自混合的烷氧基化醇类的组，特别是来自eo-ao-eo非离子表面活性剂的组的非离子表面活性剂。优选使用的表面活性剂来源于包括烷氧基化的非离子表面活性剂，特别是乙氧基化的伯醇，以及这些表面活性剂与结构上复杂的表面活性剂如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(po/eo/po)表面活性剂的混合物的组。这样的(po/eo/po)非离子表面活性剂还通过良好的泡沫控制区分。最优选的非离子表面活性剂是根据下式的：其中n为0至5且m为10至50，更优选地其中n为0至3且m为15至40，并且甚至更优选地其中n为0且m为18至25。根据该式的表面活性剂特别地用于减少在餐具清洗机中处理的餐具的斑点。优选地，本发明的洗涤剂产品包含的非离子表面活性剂的至少50重量％为根据该式的非离子表面活性剂。这样的非离子表面活性剂是市售可获得的，例如以商品名dehyponwet(供应商:basf)和genapolec50(供应商clariant)获得。本发明的成形洗涤剂产品优选地包含0.5至15重量％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的更优选的总量为2.0至8重量％，并且甚至更优选的是2.5至5.0重量％的量。在本发明的洗涤剂产品中使用的非离子表面活性剂可以为单一非离子表面活性剂或者两种或更多种非离子表面活性剂的混合物。基于表面活性剂体系的总重量，非离子表面活性剂优选地以25至90重量％的量存在。阴离子表面活性剂可以以例如在表面活性剂体系的5至40重量％的范围内的量存在。阴离子表面活性剂可以使用的合适的阴离子表面活性剂优选地为具有包含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，使用的术语烷基包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子表面活性剂的实例为烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，特别是通过硫酸化高级c8至c18醇(例如由牛脂或椰子油产生的)获得的那些，烷基c9至c20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基c10至c15苯磺酸钠；和烷基甘油醚硫酸钠，特别是源自牛脂或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子表面活性剂是c11至c15烷基苯磺酸钠和c12至c18烷基硫酸钠。表面活性剂如在ep-a-328177(unilever)中描述的显示出抗盐析的那些、在ep-a-070074中描述的烷基聚糖苷表面活性剂和烷基单糖苷也是适用的。漂白体系优选的是根据本发明的成形洗涤剂产品包含按产品的总重量计至少5重量％，更优选地至少8重量％，并且甚至更优选地至少10重量％的漂白剂。漂白剂优选地包含氯-、或溴-释放剂或过氧化合物。优选地，漂白剂选自过氧化物(包括过氧化物盐，如过碳酸钠)、有机过酸、有机过酸的盐及其组合。更优选地，漂白剂为过氧化物。最优选地，漂白剂为过碳酸盐。本发明的成形洗涤剂产品可以含有一种或多种漂白活化剂，如过氧酸漂白前体。过氧酸漂白剂前体是本领域众所周知的。作为非限制性实例，可以提到n,n,n',n'-四乙酰基乙二胺(taed)、壬酰氧基苯磺酸钠(snobs)、苯甲酰氧基苯磺酸钠(sbobs)和阳离子过氧酸前体(spcc)，如us-a-4,751,015中所述的。优选地，所述成形洗涤剂产品包含漂白催化剂。特别优选的是为锰复合物，如mn-metacn的漂白催化剂，如在ep-a-0458397中描述的，和/或us-a-5,041,232和us-a-5,047,163的磺酰亚胺类(sulphonimines)。有利的是漂白催化剂在洗涤剂产品中与漂白剂物理分离(以避免过早的漂白活化)。也可以使用钴或铁催化剂。酶本发明的成形洗涤剂产品进一步优选地包含一种或多种酶，其选自：蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂合酶和甘露聚糖酶。特别优选的是蛋白酶、淀粉酶或其组合。如果存在，每种酶的水平为0.0001至1.0重量％，更优选0.001至0.8重量％。硅酸盐硅酸盐是已知的洗涤剂成分，且通常包括以提供洗碗护理益处和减少餐具腐蚀。特别优选的硅酸盐是二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶层状硅酸盐或其混合物。如果存在，按所述成形洗涤剂产品的重量计，硅酸盐的总量优选为1至15重量％，更优选2至10重量％，并且甚至更优选2.5至5.0重量％。香料优选地，本发明的成形洗涤剂产品包含0.0001至8重量％、更优选0.001至4重量％和甚至更优选0.001至1.5重量％的量的一种或多种着色剂、香料或其混合物。香料优选地以0.1至1重量％的范围存在。许多合适的香料的实例在cftapublications出版的ctfa(cosmetic,toiletryandfragranceassociation)1992internationalbuyersguide和schnellpublishingco出版的opd1993chemicalsbuyersdirectory80thannualedition中提供。在香料混合物中，优选地15至25重量％是头香。头香由poucher(journalofthesocietyofcosmeticchemists6(2):80[1955])定义。优选的头香选自柑橘油、里哪醇、乙酸里哪酯、熏衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。调色染料特别地，对于根据本发明的洗衣洗涤剂产品，优选的是这些包括调色染料。例如，调色染料被加入到洗衣洗涤剂制剂中以增强织物的白度。调色染料优选为蓝色或紫色染料，其对织物是直接性的。可以使用调色染料的混合物，实际上，其对于处理混合纤维织物是优选的。调色染料的优选量为0.00001至1.0重量％，优选0.0001至0.1重量％，特别地，0.001至0.01重量％的量是优选的。调色染料为在wo2005/003274、wo2006/032327、wo2006/032397、wo2006/045275、wo2006/027086、woo2008/017570、wo2008/141880、wo2009/132870、wo2009/141173、wo2010/099997、wo2010/102861、wo2010/148624、wo2008/087497和wo2011/011799中讨论的。成形洗涤剂产品的形式由于存在固体无定形相，所述成形洗涤剂产品至少包含固体部分。洗涤剂产品的其余部分也可以是非固体的，如液体或糊剂的形式，但是优选地包含至少一个另外的固体部分。所述成形洗涤剂产品优选地提供为水溶性的或水分散性的单位剂量。特别优选的单位剂量为小袋形式，其包含至少一个另外的非成形的稳定成分，如液体和/或粉末；或片剂的形式。为了便于使用，如本领域所知，单位剂量的大小和形状设计成适应常规家用餐具清洗机、洗衣机或马桶圈的洗涤剂杯。单位剂量小袋优选地具有超过一个隔室。特别优选的是至少一个这样的隔室容纳液体，如液体表面活性剂，或粉末。有利的单位剂量片剂是具有超过一个视觉上有区别的片剂区域的那些。这样的区域可以通过例如两个不同的(有色的)层或具有主体和不同插入物的片剂形成，如形成嵌套的蛋。无论定向如何，使用多隔室小袋/多区域片剂的一个益处是其可用于通过物理隔离来减少/防止在存储期间两种或更多种成分之间不希望的化学反应。特别是在洗涤剂产品为餐具清洗机洗涤剂产品的情况下，更优选的单位剂量为片剂。优选地，为了改善卫生和消费者安全性，单位剂量洗涤剂产品被包裹。包裹材料有利地基于水溶性膜，其优选地为聚乙烯醇(pva)基膜。这样的包裹防止了当将单位剂量放置在例如餐具清洗机的洗涤剂杯/支架中时，洗涤剂产品与消费者的皮肤直接接触。当然，进一步的益处是消费者在使用之前也不需要去除水溶性包裹。根据本发明的洗涤剂产品可以使用洗涤剂制备领域中的已知方法和设备来制备。根据本发明的洗涤剂产品可以通过将本发明的固体无定形相与洗涤剂成分的其余部分合并在一起来制备。考虑到制备片剂，特别优选的合并方式是将本发明的固体无定形相压在所述片剂成分的其余部分上(或其中)和/或通过加入加热的(液体)形式的固体无定形相。优选的洗涤剂产品制剂一种高度优选的通用洗涤剂产品制剂如下：在餐具清洗机洗涤剂产品的情况下，所述产品优选地为具有以下组成的单位剂量片剂：在马桶圈洗涤剂产品的情况下，所述产品优选地为固体块组合物，例如不含液体部分和/或粉末/颗粒部分，并且甚至更优选地具有以下组成：在洗衣洗涤剂产品的情况下，这些有利地具有以下组成：现在，通过以下非限制性实施例阐述本发明。实施例分析方法x-射线衍射(xrd)使用广角x-射线散射技术(waxs)，使用xrd检测固体无定形相中晶体材料的存在。使用来自brukeraxs(activa编号：114175)的d8discoverx-raydiffractometer进行xrd。使用以下设置进行xrd测量：差示扫描量热法使用差示扫描量热法(dsc)测量固体无定形相的玻璃化转变温度(tg)。dsc分析使用的设备是配备intracooleriii作为冷却工具的perkinelmer功率补偿dsc8000。使用由供应商与所述设备一起提供的不锈钢样品盘，且根据供应商的说明填充待分析的材料。加入到样品盘中的材料的量(样品重量)为10至40mg。在运行测定中使用下述设置：样品的tg以第二次加热(即，在dsc温度方案中的最后加热步骤)测量。实施例1-8根据本发明的固体无定形相从具有如下表a中列出的组成的水溶液开始制备。表a.水溶液的组成，量以重量份给出。1glda：dissolvinegl-47-s(供应商:akzonobel)是包含50％水的glda的47％溶液。在表a中给出的量是glda的量。2mgda:trilon(m):(供应商：basf)是包含55％的水的mgda的40％溶液。表a中给出的量是mgda的量。3edds:(分析级，供应商：sigmaaldrich)是含有约65％的水的edds的三钠盐(trinatrium)的35％溶液。表a中给出的量是edds的量。4柠檬酸：以50％的溶液使用。表a中给出的量是柠檬酸的量。5乙酸：以50％的溶液使用。表a中给出的量是乙酸的量。6聚丙烯酸盐：sokalanpa25cl(供应商basf)，提供为包含80％聚丙烯酸盐的颗粒。平均摩尔质量mw为4000。表a中的量是聚丙烯酸盐的量。7在氨基多羧酸盐中包含的。将水溶液在煎锅中加热至沸腾。接着，继续沸腾以允许水蒸发。将液体倾倒到完全透明的皮氏皿中，并被动地允许冷却至室温，此时形成固体。所得到的固体组合物的最终水含量和水分活度(aw)在下表(表b)中给出：表b随后分析根据实施例1至8的固体组合物。首先，用眼睛评价透明度。根据实施例的所有固体无定形相是半透明的(甚至透明的)和有光泽的。图1至3是分别从实施例1、4和5的固体无定形相采集的照片。使用x-射线衍射评价固体无定形相中晶体的存在。没有实施例的固体显示可检测的晶体结构，且因此是完全无定形的组合物。图4是实施例1(根据本发明)的waxs图，其显示没有晶体的可检测存在。当与实施例8的固体相比时，实施例6和7的固体显示实质上改善的塑性。也分析固体无定形相的玻璃化转变温度(tg)。在下表(表c)中给出相对高的tg：表c.固体无定形相的玻璃化转变温度。每种固体组合物的数字表示两次独立测量的平均值。实施例9和10根据本发明的固体无定形相从具有如下表d中列出的配方的水溶液开始制备。表d实施例9实施例101glda80902柠檬酸2010水1101111glda:dissolvinegl-47-s(供应商:akzonobel)是glda的47％溶液。表a中给出的量是glda的量。2柠檬酸：以50％的溶液使用。表a中给出的量是柠檬酸的量。固体相以与实施例1-8中描述的相同方式制备。发现两种固体相都是无定形的和半透明的。制备固体无定形相的10重量％水溶液，并在25摄氏度下测定这些溶液的ph。结果显示在表e中。表e实施例9实施例10ph(10％)6.19.0当前第1页12