本发明涉及具有增强的油污去除活性的液体洗衣洗涤剂。
背景技术：
：随着消费者转向更低的洗涤温度并寻求具有改善的环保资质的产品，持续需要改善液体洗衣洗涤剂的清洁性能。改善液体洗衣洗涤剂的环境状况的一个途径是添加高重量效率或多功能的材料，以取代表面活性剂等传统材料，导致更低的整体化学品用量。wo2009153184描述了这样一种方法，其中优选的制剂具有相对于总去污表面活性剂水平而言较高量的去污聚合物和抗再沉积聚合物。尽管wo2009153184中所述类型的液体洗衣洗涤剂已被证明是成功的，但从织物有效去除油污仍是长期存在的问题领域。本发明解决了这个问题。技术实现要素：本发明提供了一种液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：a)8-15％(基于所述组合物的总重量按重量计)的阴离子表面活性剂，其选自直链烷基苯磺酸盐及其与烷基醚硫酸盐的混合物；b)1-5％(基于所述组合物的总重量按重量计)的非离子表面活性剂，其选自平均每摩尔醇含有2-40摩尔环氧乙烷的c8-c18伯或仲直链或支链醇乙氧基化物；c)0.5-15％(基于所述组合物的总重量按重量计)的聚合物清洁增强剂，其选自抗再沉积聚合物、去污聚合物及其混合物；其中阴离子表面活性剂(a)+非离子表面活性剂(b)的总量为9-20％(基于所述组合物的总重量按重量计)；并且其中阴离子表面活性剂(a)与非离子表面活性剂(b)的重量比为3:1至12:1。具体实施方式液体洗衣洗涤剂本发明上下文中的术语“洗衣洗涤剂”指用于并能够润湿和清洁家庭待洗涤衣物(例如衣物、亚麻制品和其他家庭纺织品)的配制组合物。术语“亚麻制品”通常用于描述特定类型的待洗涤衣物物品，包括床单、枕套、毛巾、台布、餐巾和制服。纺织品可包括机织织物、非机织织物和针织织物；并且可以包括天然或合成纤维，例如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维，例如尼龙、丙烯酸纤维、醋酸纤维及其混合物，包括棉和聚酯混合物。液体洗衣洗涤剂的例子包括用于自动洗衣机的洗涤循环的重型液体洗衣洗涤剂，以及液体精细洗涤和液体彩色护理洗涤剂，例如适合于手工或自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精细衣物(例如丝绸或羊毛制成的那些)的那些。本发明上下文中的术语“液体”指组合物的连续相或主要部分为液体，并且组合物在15℃及以上可流动。因此，术语“液体”可包括具有可流动但更硬的稠度的乳液、混悬剂和组合物，称为凝胶或糊剂。在25℃和21sec-1剪切速率下，组合物的粘度可适当地在约200至约10,000mpa·s的范围内。该剪切速率是从瓶子中倾倒液体时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒的液体洗涤剂组合物通常具有200-2,500mpa·s，优选200-1500mpa·s的粘度。作为可倾倒凝胶的液体洗涤剂组合物的粘度通常为1,500mpa·s至6,000mpa·s，优选1,500mpa·s至2,000mpa·s。本发明的组合物可通常包含5-95％，优选10-90％，更优选15-85％的水(基于组合物的总重量按重量计)。组合物也可包含非水性载体，例如助水溶物、共溶剂和相稳定剂。这样的材料通常为低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，例如c1至c5一元醇(例如乙醇和正丙醇或异丙醇)；c2至c6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；c3至c9三醇(如甘油)；重均分子量(mw)为约200-600的聚乙二醇；c1至c3烷醇胺，例如单、二和三乙醇胺；和低级烷基中具有最多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(例如二甲苯钠和钾、甲苯、乙基苯和异丙基苯(枯烯)磺酸盐)。也可以使用任何上述材料的混合物。当包含时，非水性载体的存在量可为0.1-20％，优选1-15％，更优选3-12％(基于组合物的总重量按重量计)。当使用去矿物质水将组合物稀释至1％时测量时，本发明的组合物优选具有5-9，更优选6-8的ph。本发明的组合物包含8-15％(基于组合物的总重量按重量计)的阴离子表面活性剂(a)，其选自直链烷基苯磺酸盐及其与烷基醚硫酸盐的混合物。用于本发明的直链烷基苯磺酸盐(las)在直链烷基链中通常含有约10-约18个碳原子。商业las是密切相关的同分异构体和烷基链同系物的混合物，各自含有在“对”位被磺化的芳环，并在除端碳以外的任何位置连接至直链烷基链。直链烷基链通常具有11-15个碳原子的链长，主要材料具有12-14个碳原子的链长。除1-苯基异构体外，每种烷基链同系物由所有可能的磺基苯基异构体的混合物组成。las通过用合适的抗衡离子中和其而作为盐产生，该抗衡离子通常选自碱金属，例如钠和钾(优选钠)；或含氨抗衡离子，例如铵、单乙醇胺(mea)和三乙醇胺(tea)。也可以使用这样的抗衡离子的混合物。las可被配制成酸(即，hlas)形式的组合物，然后至少部分被原位中和。用于本发明的烷基醚硫酸盐(aes)通常包含具有10-16个碳原子的直链或支链烷基。优选类型的aes具有对应于通式(i)的结构：r-o-(ch2ch2-o)n-so3-m+(i)其中r为具有10-16个碳原子的直链或支链烷基，n为代表乙氧基化度的数字且范围为2-4，且m为碱金属、铵或烷醇铵阳离子。在通式(i)中，m优选为钠、钾、铵或乙醇胺，r优选为具有12-14个碳原子的直链烷基，且平均乙氧基化度n优选为2.5-3.5。商业生产的aes通常包含同系物的混合物，乙氧基化度为统计平均值，其可以是整数或分数。通式(i)中n的值由乙氧基化反应中环氧乙烷与脂肪醇的起始摩尔比以及乙氧基化反应发生的温度、时间和催化条件决定。商业生产的具有通式(i)的aes通常包含同系物的混合物，其中总混合物的55-80摩尔％由乙氧基链为5eo或更低(低至0eo，即未乙氧基化的烷基硫酸盐)的同系物组成，其余混合物由乙氧基链为6eo或更高(高至约10eo)的同系物组成。更高的同系物(例如高至约15eo)也可以以少量存在(通常不超过总混合物的1-2摩尔％/个体同系物)。也可以使用任何上述材料的混合物。用于本发明的阴离子表面活性剂(a)的优选混合物包含：(ai)c11-c15las，和(aii)平均乙氧基化度为2.5-3.5的c12-c14直链aes。混合物中(ai):(aii)的重量比优选为1:1-4:1，更优选为2:1-3:1。本发明组合物中阴离子表面活性剂(a)的总量优选为10-14％(基于组合物的总重量按重量计)。本发明的组合物包含1-5％(基于组合物的总重量按重量计)的非离子表面活性剂(b)。用于本发明的优选脂肪醇乙氧基化物可选自平均每摩尔醇含有3-20、更优选5-10、最优选7-9摩尔环氧乙烷的c12-c15伯直链醇乙氧基化物。也可以使用任何上述材料的混合物。本发明组合物中非离子表面活性剂(b)的总量优选为1-3.5％(基于组合物的总重量按重量计)。本发明组合物中阴离子表面活性剂(a)与非离子表面活性剂(b)的重量比优选为3:1-10:1，更优选为3.5:1-9.5:1。本发明组合物中阴离子表面活性剂(a)+非离子表面活性剂(b)的总量优选为11-18％，更优选为12-16％(基于组合物的总重量按重量计)。本发明特别优选的组合物包含作为阴离子表面活性剂(a)和非离子表面活性剂(b)的：(ai)7-11％(基于组合物的总重量按重量计)的c11-c15las；(aii)2-5％(基于组合物的总重量按重量计)的平均乙氧基化度为2.5-3.5的c12-c14直链aes，和(b)1-3.5％(基于组合物的总重量按重量计)的平均每摩尔醇含有5-10摩尔环氧乙烷的c12-c15伯直链醇乙氧基化物。本发明的组合物包含0.5-15％(基于组合物的总重量按重量计)的聚合物清洁增强剂(c)，其选自抗再沉积聚合物、去污聚合物及其混合物。srp通过在洗涤过程中对织物表面进行改性，有助于改善污物与织物的分离。srp的化学结构与目标纤维之间的亲和力促进了srp在织物表面的吸附。用于本发明的srp可包括多种多样的带电荷(例如阴离子)和不带电荷的单体单元，并且结构可以是直链的、支链的或星形的。srp结构还可包括封端基，以控制分子量或改变聚合物性质，例如表面活性。srp的重均分子量(mw)可适当地在约1000至约20,000的范围内，并且优选地在约1500至约10,000的范围内。用于本发明的srp可以合适地选自二羧酸(例如，己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)与二醇(例如，乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如，聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可包括被阴离子基团取代的单体单元，例如磺化间苯二酰基单元。这样的材料的例子包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“dmt”)、丙二醇(“pg”)和聚(乙二醇)(“peg”)的酯基转移/低聚反应制备的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇(“eg”)、pg、dmt和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如从dmt、me封端peg和eg和/或pg，或dmt、eg和/或pg、me封端peg和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠的组合，和对苯二甲酸乙二酯或对苯二甲酸丙二酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段生产的那些。用于本发明的其他类型的srp包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、c1-c4烷基纤维素和c4羟烷基纤维素；具有聚(乙烯酯)疏水链段的聚合物，例如聚(乙烯酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚环氧烷主链上的c1-c6乙烯酯(例如聚(乙酸乙烯酯))；聚(乙烯己内酰胺)和与单体如乙烯吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的相关共聚物；和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物。用于本发明的优选srp包括由对苯二甲酸酯和二醇(优选1,2-丙二醇)的缩合形成的共聚酯，并且进一步包括从被烷基封端的环氧烷的重复单元形成的端帽。这样的材料的例子具有对应于通式(i)的结构：其中r1和r2彼此独立地为x-(oc2h4)n-(oc3h6)m；其中x是c1-4烷基，优选甲基；n是12-120，优选40-50的数字；m是1-10，优选1-7的数字；和a是4-9的数字。因为m、n和a是平均值，所以它们对于大批的聚合物不一定是整数。也可以使用任何上述材料的混合物。本发明组合物中srp的总量优选为一种或多种srp(例如，如上所述的通式(i)的共聚酯)的0.1-5％，更优选0.2-2％(基于组合物的总重量按重量计)。抗再沉积聚合物使洗液中的污物稳定，从而阻止污物的再沉积。适用于本发明的抗再沉积聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由亚乙基亚胺单元-ch2ch2nh-组成的材料，并且在支化的情况下，氮上的氢被另一条链的亚乙基亚胺单元替代。用于本发明的优选烷氧基化聚乙烯亚胺的聚乙烯亚胺主链具有约300至约10000重均分子量(mw)。聚乙烯亚胺主链可以是直链或支链。其可以支链到其是树状大分子的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合。在氮原子被烷氧基化的情况下，优选的平均烷氧基化度为10-30个，优选15-25个烷氧基/改性。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺，平均乙氧基化度为在聚乙烯亚胺主链中每乙氧基化氮原子10-30个，优选15-25个乙氧基。用于本发明的另一类合适的抗再沉积聚合物包括纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠。也可以使用任何上述材料的混合物。本发明组合物中抗再沉积聚合物的总量优选为0.05-6％，更优选为0.5-5％(基于组合物的总重量按重量计)。本发明的组合物优选包含srp(如上文进一步所述)和抗再沉积聚合物(如上文进一步所述)的混合物作为聚合物清洁增强剂(c)。本发明的特别优选的组合物包含作为聚合物清洁增强剂(c)的：(ci)0.2-2％(基于组合物的总重量按重量计)的srp，其选自二羧酸与二醇和聚二醇的共聚酯，和(cii)0.5-5％(基于组合物的总重量按重量计)的抗再沉积聚合物，其选自乙氧基化聚乙烯亚胺，其聚乙烯亚胺主链具有300-10000重均分子量(mw)，且平均乙氧基化度为聚乙烯亚胺主链中每乙氧基化氮原子15-25个乙氧基。本发明组合物中聚合物清洁增强剂(c)的总量优选为0.5-10％，更优选为1-5％(基于组合物的总重量按重量计)。任选成分本发明的组合物可包含进一步任选的成分以增强性能和/或消费者可接受性，如下：助表面活性剂在上述阴离子表面活性剂(a)和非离子表面活性剂(b)之外，本发明的组合物可包含一种或多种助表面活性剂(例如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。具体的阳离子表面活性剂包括c8至c18烷基二甲基卤化铵及其其中一个或两个羟乙基替代甲基中的一个或两个的衍生物，及其混合物。当包含时，阳离子表面活性剂的存在量可以为约0.1至约5％(基于组合物的总重量按重量计)。具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酰胺，具有含约8至约22个碳原子的烷基，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包含时，两性(两性离子)表面活性剂的存在量可以为约0.1至约5％(基于组合物的总重量按重量计)。也可以使用任何上述材料的混合物。螯合剂本发明的组合物将优选包含一种或多种螯合剂。螯合剂可帮助增强或维持组合物的清洁效率，主要通过配位(即结合)那些可能否则干扰清洁作用的金属离子。洗涤水中常见的这样的金属离子的例子包括二价和三价金属离子，例如亚铁、铁、锰、铜、镁和钙离子。用于本发明的合适的螯合剂包括酸和/或盐形式的膦酸盐。当以盐形式使用时，碱金属(例如钠和钾)或烷醇铵盐是优选的。这样的材料的具体例子包括氨基三(亚甲基膦酸)(atmp)、1-羟基亚乙基二膦酸(hedp)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp)及其各自的钠盐或钾盐。用于本发明的优选膦酸盐螯合剂是hedp。用于本发明的其他类型的螯合剂包括酸和/或盐形式的聚羧酸盐。当以盐形式使用时，碱金属(例如钠和钾)或烷醇铵盐是优选的。这样的材料的具体例子包括柠檬酸钠和钾、酒石酸钠和钾、酒石酸单琥珀酸的钠和钾盐、酒石酸二琥珀酸的钠和钾盐、乙二胺四乙酸钠和钾、n(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钠和钾、次氮三乙酸钠和钾、和n(2-羟乙基)-次氮二乙酸钠和钾。也可以使用聚合聚羧酸盐，例如不饱和单羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸和巴豆酸)和/或不饱和二羧酸(例如马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸和柠康酸及其酸酐)的聚合物。这样的材料的具体例子包括聚丙烯酸、聚马来酸、和丙烯酸和马来酸的共聚物。聚合物可以是酸、盐或部分中和的形式，并且可以适当地具有约1,000至100,000、优选约2,000至约85,000、更优选约2,500至约75,000的分子量(mw)。用于本发明的优选聚羧酸盐螯合剂是柠檬酸盐(酸和/或盐形式)。也可以使用任何上述材料的混合物。当包含时，螯合剂的存在量可以为约0.1至约10％，优选约0.5至约5％，更优选约1至约4％(基于组合物的总重量按重量计)。脂肪酸本发明的组合物可在一些情况下包含一种或多种脂肪酸和/或其盐。本发明上下文中合适的脂肪酸包括式rcooh的脂族羧酸，其中r是含有6-24个、更优选10-22个、最优选12-18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。这样的材料的优选例子包括饱和c12-18脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；和脂肪酸混合物，其中50-100％(基于混合物的总重量按重量计)由饱和c12-18脂肪酸组成。这样的混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选地氢化的天然油(例如椰子油、棕榈仁油或牛油)。脂肪酸可以其钠盐、钾盐或铵盐的形式和/或有机碱的可溶盐的形式存在，例如单、二或三乙醇胺。也可以使用任何上述材料的混合物。当包含时，脂肪酸和/或其盐的存在量可以为约0.25-5％，更优选0.5-5％，最优选0.75-4％(基于组合物的总重量按重量计)。流变学改性剂本发明的组合物可包含一种或多种流变学改性剂。这样的材料的例子包括聚合物增稠剂和/或结构化剂，如疏水改性的碱溶胀性乳液(hase)共聚物。用于本发明的示例性hase共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的直链或交联共聚物，该单体混合物包括至少一种酸性乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种缔合单体。本发明上下文中的术语“缔合单体”指具有烯属不饱和部分(用于与混合物中的其他单体进行加成聚合)和疏水部分的单体。优选类型的缔合单体包括在烯属不饱和部分和疏水部分之间的聚氧亚烷基部分。用于本发明的优选hase共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链c8-c40烷基(优选直链c12-c22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体；和(ii)至少一种选自(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯、聚酸乙烯单体(例如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的另外的单体的加成聚合制备的直链或交联共聚物。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100个、优选约10至约80个、更优选约15至约60个氧亚烷基重复单元。也可以使用任何上述材料的混合物。当包含时，本发明的组合物将优选包含0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种聚合物增稠剂，例如上述的hase共聚物。本发明的组合物也可通过使用一种或多种在组合物内形成结构化网络的外部结构化剂改变其流变学。这样的材料的例子包括氢化蓖麻油、微纤维纤维素和柑橘类纸浆纤维。外部结构化剂的存在可以提供剪切稀化流变学，并且还可以使材料(例如包封物和视觉提示物)能够稳定地悬浮在液体中。酶本发明的组合物可包含有效量的一种或多种酶，其选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。进一步任选成分本发明的组合物可包含进一步任选成分以增强性能和/或消费者可接受性。这样的成分的例子包括泡沫增强剂、防腐剂(例如杀细菌剂)、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、褶皱赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂以及调色染料。这些成分各自以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选成分单独地以至多5％(基于组合物的总重量按重量计)的量包含。包装和定量加料本发明的组合物可作为单位剂量包装在可溶于洗涤水中的聚合物膜中。或者，本发明的组合物可以以具有顶部或底部封口的多剂量塑料包装提供。定量加料措施可作为盖的一部分或作为集成系统随包装一起提供。使用本发明组合物洗涤织物的方法通常包括稀释一定剂量的组合物以获得洗涤液，并使用如此形成的洗涤液洗涤织物。洗涤织物的方法可以适当地在顶装式或前装式自动洗衣机中进行，或者可以手动进行。在自动洗衣机中，一定剂量的洗涤剂组合物通常被放入分配器中，并从那里通过流入机器的水被冲洗到机器中，从而形成洗涤液。用于典型前装式洗衣机(使用10至15升水以形成洗涤液)的剂量可以范围为约10ml至约60ml，优选约15至40ml。用于典型顶装式洗衣机(使用40-60升水以形成洗涤液)的剂量可以更高，例如高至约100ml。较低剂量的组合物(例如50ml或更低)可用于手洗方法(使用约1-10升水以形成洗涤液)。后续的水漂洗步骤和干燥衣物是优选的。在确定洗涤液的体积时，不包括任何任选漂洗步骤期间的任何水输入。衣物干燥步骤可以在自动干燥机中或户外进行。现将参考以下非限制性实施例进一步描述本发明。实施例除非另有说明，否则所有重量百分比均基于总重量按重量计。如表1所示，通过顺序混合成分来制备液体洗衣洗涤剂制剂。根据本发明的组合物由数字表示；比较实施例(不是根据本发明)用字母表示。表1洗涤剂用于在terg-o-tomer中于313k下在1升24°法国硬水中以2.33g/l的剂量洗涤棉上的猪油污渍(源自warwickequest的cn42上的猪油和紫色染料污渍)30分钟。40g总织物置于terg-o-tomer中，是机织棉和聚酯的等重量混合物。洗涤后，污渍被漂洗、干燥，然后通过反射计测量颜色，并表示为洗涤后sri，其为洗涤后sri＝100-δe。其中δe是染污布与未染污布相比的颜色差异。sri值越高，表示布越干净。每个实验重复6次，并使用tukey检验计算统计差异。结果如下表2所示。表2实施例洗涤后sri阴离子:非离子重量比显著性*166.14a266.09aa61.22.3b*使用tukey检验，连接字母表示95％时无显著差异从结果可以看出，根据本发明的实施例1和实施例2各自提供了与比较实施例a相比显著更好的清洁，如更高的sri所示。当前第1页12