新的化合物和包含其的有机发光器件的制作方法

[0001]
相关申请的交叉引用
[0002]
本申请要求于2018年11月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0135442号和于2019年11月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0140606号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
[0003]
本公开内容涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。


背景技术：

[0004]
通常，有机发光现象是指通过利用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角，优异的对比度，快速响应时间，优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性，并因此进行了许多研究。
[0005]
有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机材料层中，电子从阴极注入至有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。
[0006]
持续需要开发用于在如上所述的有机发光器件中使用的有机材料的新材料。
[0007]
[现有技术文献]
[0008]
[专利文献]
[0009]
(专利文献0001)韩国未审查专利公开第10-2000-0051826号


技术实现要素：

[0010]
技术问题
[0011]
本公开内容的目的是提供新的化合物和包含其的有机发光器件。
[0012]
技术方案
[0013]
根据本公开内容的一个实施方案，提供了由以下化学式1表示的化合物：
[0014]
[化学式1]
[0015][0016]
在化学式1中，
[0017]
y为o或s，
[0018]
各x独立地为n或ch，条件是至少一个x为n，
[0019]
ar1为经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的一个或更多个杂原子的c
5-60
杂芳基，
[0020]
ar2为经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的一个或更多个杂原子的c
5-60
杂芳基，
[0021]
n为0至4的整数，以及
[0022]
r为氢；经取代或未经取代的c
6-60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的一个或更多个杂原子的c
5-60
杂芳基。
[0023]
根据本公开内容的另一个方面，提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1表示的化合物。
[0024]
有益效果
[0025]
上述由化学式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且可以在有机发光器件中改善效率，实现低驱动电压和/或改善寿命特性。特别地，由化学式1表示的化合物可以用作空穴注入材料、空穴传输材料、空穴注入和传输材料、发光材料、电子传输材料或电子注入材料。
附图说明
[0026]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。
[0027]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、电子传输层8、电子注入层9和阴极4的有机发光器件的一个实例。
具体实施方式
[0028]
在下文中，将更详细地描述本公开内容的实施方案以帮助理解本发明。
[0029]
本公开内容提供了由化学式1表示的化合物。
[0030]
如本文所使用的，符号或意指与另外的取代基连接的键。
[0031]
如本文所使用，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或者经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；和包含n、o和s原子中的至少一者的杂环基，或者未经取代或者经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，或者其也可以解释为两个苯基相连接的取代基。
[0032]
在本公开内容中，羰基的碳数没有特别地限制，但优选为1至40。具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此：
[0033][0034]
在本公开内容中，酯基可以具有其中酯基的氧可以被具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基、或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此：
[0035][0036]
在本公开内容中，酰亚胺基的碳数没有特别地限制，但优选为1至25。具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此：
[0037][0038]
在本公开内容中，甲硅烷基具体包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0039]
在本公开内容中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基和苯基硼基，但不限于此。
[0040]
在本公开内容中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴、或碘。
[0041]
在本公开内容中，烷基可以为直链或支链的，并且其碳数没有特别地限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至10。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊
基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
[0042]
在本公开内容中，烯基可以为直链或支链，并且其碳数没有特别地限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳数为2至10。根据又一个实施方案，烯基的碳数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0043]
在本公开内容中，环烷基没有特别地限制，但其碳数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳数为3至20。根据又一个实施方案，环烷基的碳数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
[0044]
在本公开内容中，芳基没有特别地限制，但其碳数优选为6至60，并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至20。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基等，但不限于此。
[0045]
在本公开内容中，芴基可以为经取代的，并且两个取代基可以彼此连接以形成螺环结构。在芴基为经取代的情况下，可以形成等。然而，结构不限于此。
[0046]
在本公开内容中，杂环基为包含o、n、si和s中的一者或更多者作为杂原子的杂环基，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异唑基、二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0047]
在本公开内容中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基中的芳基与芳基的前述实例相同。在本公开内容中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的前述实例相同。
在本公开内容中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用杂环基的前述描述。在本公开内容中，芳烯基中的烯基与烯基的前述实例相同。在本公开内容中，可以应用芳基的前述描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用芳基或环烷基的前述描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。在本公开内容中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。
[0048]
优选地，化学式1可以为选自由以下化学式1-1至1-4表示的化合物中的任一者：
[0049]
[化学式1-1]
[0050][0051]
[化学式1-2]
[0052][0053]
[化学式1-3]
[0054][0055]
[化学式1-4]
[0056]
[0057]
在化学式1-1至1-4中，
[0058]
x、y、n、r、ar1和ar2与以上限定的相同。
[0059]
优选地，ar1可以为选自以下中的任一者：
[0060][0061]
优选地，ar2可以为苯基、联苯基或萘基，并且更优选为苯基。
[0062]
优选地，n可以为0至2。
[0063]
还优选地，r可以为经取代或未经取代的c
6-30
芳基，更优选为苯基。
[0064]
优选地，所有的x可以为n。
[0065]
例如，所述化合物可以选自以下化合物：
[0066]
[0067]
[0068]
[0069]
[0070]
[0071]
[0072][0073]
同时，由化学式1表示的化合物可以通过如以下反应方案1中所示的制备方法来制备。
[0074]
[反应方案1]
[0075][0076]
在反应方案1中，取代基的限定与以上描述的相同，并且制备方法可以在下文中描述的制备例中进一步呈现。
[0077]
此外，本公开内容提供了包含由化学式1表示的化合物的有机发光器件。在一个实例中，本公开内容提供了这样的有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1表示的化合物。
[0078]
本公开内容的有机发光器件的有机材料层可以具有单层结构，或者其可以具有其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本公开内容的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且其可以包括更少数量的有机材料层。
[0079]
此外，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层、或用于同时进行空穴注入和传输的层，其中空穴注入层、空穴传输层、或用于同时进行空穴注入和传输的层可以包含由化学式1表示的化合物。
[0080]
此外，有机材料层可以包括发光层，其中发光层可以包含由化学式1表示的化合物。在这种情况下，可以使用由化学式1表示的化合物作为发光层中的主体材料。
[0081]
此外，有机材料层可以包含两种或更多种类型的主体。当发光层包含两种或更多种类型的主体时，主体中的至少一者可以为由化学式1表示的化合物。
[0082]
此外，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，其中电子传输层或电子注入层包含由化学式1表示的化合物。
[0083]
此外，电子传输层、电子注入层、或用于同时进行电子传输和电子注入的层可以包含由化学式1表示的化合物。
[0084]
此外，有机材料层可以包括发光层和电子传输层，其中电子传输层可以包含由化学式1表示的化合物。
[0085]
此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极顺序地堆叠在基底上的正常型有机发光器件。此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极顺序地堆叠在基底上的倒置型有机发光器件。
[0086]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在发光层中。
[0087]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、电子传输层8、电子注入层9和阴极4的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层和电子注入层中的至少一者中，并且优选地，其可以包含在发光层中。
[0088]
根据本公开内容的有机发光器件可以通过本领域中已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的至少一者包含由化学式1表示的化合物。此外，当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同的材料或不同的材料形成。
[0089]
例如，根据本公开内容的有机发光器件可以通过在基底上顺序地堆叠第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过如下来制造：使用pvd(物理气相沉积)法例如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。
[0090]
此外，在制造有机发光器件时，由化学式1表示的化合物可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法形成为有机材料层。在本文中，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等，但不限于此。
[0091]
除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开wo 2003/012890)。然而，制造方法不限于此。
[0092]
作为实例，第一电极为阳极，并且第二电极为阴极，或者替代地，第一电极为阴极并且第二电极为阳极。
[0093]
作为阳极材料，通常优选使用具有大的功函数的材料使得空穴可以顺利地注入至有机材料层中。阳极材料的具体实例包括金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ito)和铟锌氧化物(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电化合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
[0094]
作为阴极材料，通常优选使用具有小的功函数的材料使得电子可以容易地注入至有机材料层中。阴极材料的具体实例包括金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。
[0095]
空穴注入层是用于注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有注入阳极中的空穴的效应并且对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，此外形成薄膜的能力也优异。优选空穴注入材料的homo(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、聚苯胺和聚噻吩类导电聚合物等，但不限于此。
[0096]
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输层合适地为具有大的空穴迁移率的材料，其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、其中同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
[0097]
电子阻挡层形成在空穴传输层上，优选地被设置成与发光层接触，并且用于调节空穴迁移率，防止电子的过度移动以及增加空穴-电子耦合的机率，从而提高有机发光器件的效率。电子阻挡层包含电子阻挡材料，并且作为这样的电子阻挡材料，具有其中电子不能从发光层流出的稳定结构的材料是合适的。其具体实例可以包括基于芳基胺的有机材料
等，但不限于此。
[0098]
发光材料优选为这样的材料：其可以接收分别从空穴传输层和电子传输层传输的空穴和电子，并使空穴和电子结合而发出可见光区域内的光，并且对荧光或磷光具有良好的量子效率。发光材料的具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；balq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
[0099]
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料可以为稠合芳族环衍生物、或含杂环的化合物等。稠合芳族环衍生物的具体实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等。含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。
[0100]
掺杂剂材料的实例包括芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物，其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘等。苯乙烯基胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
[0101]
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且电子传输材料合适地为这样的材料：其可以很好地接收来自阴极的电子并将电子传输至发光层，并且具有大的电子迁移率。电子传输材料的具体实例包括：8-羟基喹啉的al配合物；包含alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如根据相关领域使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的适当实例为具有低的功函数的典型材料，后接铝层或银层。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。
[0102]
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应并且具有将电子注入至发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且形成薄膜的能力也优异。电子注入层的具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等、及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
[0103]
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
[0104]
根据所使用的材料，根据本公开内容的有机发光器件可以为前侧发射型、后侧发射型或双侧发射型。
[0105]
此外，除了有机发光器件之外，由化学式1表示的化合物可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
[0106]
将在以下实施例中详细地描述由化学式1表示的化合物和包含其的有机发光器件的制备。然而，这些实施例仅出于说明性目的而提出，并且不旨在限制本公开内容的范围。
[0107]
合成例1：中间体化合物r-4的合成
[0108][0109]
将1-溴-4-氟-3-碘苯(50g，166.6mmol)和(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸(31.1g，166.6mmol)溶解在800ml四氢呋喃(thf)中。向其中添加碳酸钠(na2co3)2m溶液(250ml)和四(三苯基膦)钯(0)[pd(pph3)4](3.8g，3mol％)，并回流12小时。在反应完成之后，使反应温度冷却至室温，并将所得混合物用水和甲苯萃取三次。将甲苯层分离，经硫酸镁干燥，并过滤。将滤液在减压下蒸馏，并使用氯仿和乙醇将所得混合物重结晶三次以获得化合物r-1(27.5g，产率：51％；ms:[m+h]
+
＝314)。
[0110][0111]
将化合物r-1(25.0g，150mmol)溶解在二氯甲烷(300ml)中，然后冷却至0℃。缓慢滴加三溴化硼(7.9ml，83.2mmol)然后搅拌12小时。在反应完成之后，将混合物用水洗涤三次，经硫酸镁干燥，并过滤。将滤液在减压下蒸馏并通过柱色谱法纯化以获得化合物r-2(23.7g，产率：99％；ms:[m+h]
+
＝300)。
[0112][0113]
将化合物r-2(20.0g，66.4mmol)溶解在经蒸馏的二甲基甲酰胺(dmf)(200ml)中。使其冷却至0℃，并向其中缓慢滴加氢化钠(1.8g，72.9mmol)。将混合物搅拌20分钟，然后在100℃下搅拌1小时。在反应完成之后，使反应温度冷却至室温，并向其中缓慢添加100ml乙醇。将所得混合物在减压下蒸馏，并且从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以获得化合物r-3(15.2g，产率：81％；ms:[m+h]
+
＝280)。
[0114][0115]
将化合物r-3(15.0g，53.3mmol)溶解在四氢呋喃(150ml)中，使温度降低至-78℃。向其中缓慢添加1.7m叔丁基锂(t-buli)(31.8ml，53.3mmol)。将混合物在相同温度下搅拌1小时，然后向其中添加硼酸三异丙酯(b(oipr)3)(14.2ml，107.0mmol)，并在使温度逐渐升至室温的同时将混合物搅拌3小时。向反应混合物中添加2n盐酸水溶液(100ml)，并在室温下搅拌1.5小时。将所得沉淀物过滤，依次用水和乙醚洗涤并在真空下干燥。在干燥之后，将其分散在乙醚中，搅拌2小时，然后过滤并干燥以制备化合物r-4。(12.2g，产率：93％；ms:[m+h]
+
＝247)
[0116]
合成例2：中间体化合物sub 1-2的合成
[0117][0118]
在氮气氛下，将r-4(20g，81.3mmol)和4-溴二苯并[b,d]呋喃(20g，81.3mmol)添加至400ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(33.7g，243.9mmol)溶解在34ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(2.8g，2.4mmol)。在反应3小时之后，使反应混合物冷却至室温，将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至598ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以得到白色固体化合物sub 1-1(19.4g，65％，ms:[m+h]
+
＝369.1)。
[0119][0120]
在氮气氛下，将sub 1-1(15g，40.8mmol)和双(频哪醇)二硼(20.7g，81.5mmol)添加至300ml二烷中，并将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(11.8g，122.3mmol)并充分搅拌，然后添加钯二亚苄基丙酮钯(0.7g，1.2mmol)和三环己基膦(0.7g，2.4mmol)。在反应持续5小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后使有机层经受过滤处理以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再添加至188ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙醇中重结晶以制备白色固体化合物sub 1-2(12.2g，65％，ms:[m+h]
+
＝461.2)。
[0121]
合成例3：中间体化合物sub 2-2的合成
[0122][0123]
在氮气氛下，将r-4(20g，81.3mmol)和3-溴二苯并[b,d]呋喃(20g，81.3mmol)添加至400ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(33.7g，243.9mmol)溶解在34ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(2.8g，2.4mmol)。在反应持续3小时之后，使反应混合物冷却至室温，将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至598ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物sub 2-1(18g，60％，ms:[m+h]
+
＝369.1)。
[0124][0125]
在氮气氛下，将sub 2-1(15g，28.2mmol)和双(频哪醇)二硼(14.4g，56.5mmol)添加至300ml二烷中，将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(8.1g，84.7mmol)并充分搅拌，然后添加钯二亚苄基丙酮钯(0.5g，0.8mmol)和三环己基膦(0.5g，1.7mmol)。在反应持续5小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后使有机层经受过滤处理以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再添加至130ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备黄色固体化合物sub 2-2(7.5g，58％，ms:[m+h]
+
＝461.2)。
[0126]
合成例4：中间体化合物sub 3-2的合成
[0127][0128]
在氮气氛下，将r-4(20g，81.3mmol)和2-溴二苯并[b,d]呋喃(20g，81.3mmol)添加至400ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(33.7g，243.9mmol)溶解在34ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(2.8g，2.4mmol)。在反应持续2小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至598ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后
过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物sub 3-1(15.3g，51％，ms:[m+h]
+
＝369.1)。
[0129][0130]
在氮气氛下，将sub 3-1(15g，37.5mmol)和双(频哪醇)二硼(19.1g，75mmol)添加至300ml二烷中，将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(10.8g，112.5mmol)并充分搅拌，然后添加钯二亚苄基丙酮钯(0.6g，1.1mmol)和三环己基膦(0.6g，2.3mmol)。在反应持续7小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后使有机层经受过滤处理以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再添加至173ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物sub 3-2(10.4g，60％，ms:[m+h]
+
＝461.2)。
[0131]
合成例5：中间体化合物sub 4-2的合成
[0132][0133]
在氮气氛下，将r-4(20g，81.3mmol)和1-溴二苯并[b,d]呋喃(20g，81.3mmol)添加至400ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(33.7g，243.9mmol)溶解在34ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(2.8g，2.4mmol)。在反应持续2小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至598ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物sub 4-1(22.4g，75％，ms:[m+h]
+
＝369.1)。
[0134][0135]
在氮气氛下，将sub 4-1(15g，30mmol)和双(频哪醇)二硼(15.3g，60mmol)添加至
300ml二烷中，将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(8.7g，90mmol)并充分搅拌，然后向其中添加钯二亚苄基丙酮钯(0.5g，0.9mmol)和三环己基膦(0.5g，1.8mmol)。在反应持续6小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后使有机层经受过滤处理以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再添加至138ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙醇中重结晶以制备白色固体化合物sub 4-2(9.5g，69％，ms:[m+h]
+
＝461.2)。
[0136]
合成例6：中间体化合物sub 5-2的合成
[0137][0138]
在氮气氛下，将r-4(20g，81.3mmol)和4-溴二苯并[b,d]噻吩(21.3g，81.3mmol)添加至400ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(33.7g，243.9mmol)溶解在34ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(2.8g，2.4mmol)。在反应持续1小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至624ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备黄色固体化合物sub 5-1(17.5g，56％，ms:[m+h]
+
＝385)。
[0139][0140]
在氮气氛下，将sub 5-1(15g，25mmol)和双(频哪醇)二硼(12.7g，50mmol)添加至300ml二烷中，将混合物搅拌并回流。然后，向其中添加乙酸钾(7.2g，75mmol)并充分地搅拌，然后向其中添加钯二亚苄基丙酮钯(0.4g，0.8mmol)和三环己基膦(0.4g，1.5mmol)。在反应持续5小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后使有机层经受过滤处理以除去盐，然后将经过滤的有机层蒸馏。将其再添加至120ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙醇中重结晶以制备白色固体化合物sub 5-2(6.5g，54％，ms:[m+h]
+
＝479.2)。
[0141]
制备例1：化合物1的制备
[0142][0143]
在氮气氛下，将sub 1-2(10g，21.7mmol)和2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，
将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续3小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物1(10.4g，73％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0144]
制备例2：化合物2的制备
[0145][0146]
在氮气氛下，将sub 2-2(10g，21.7mmol)和2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续1小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物2(8.1g，57％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0147]
制备例3：化合物3的制备
[0148][0149]
在氮气氛下，将sub 3-2(10g，21.7mmol)和2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续2小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物3(10.4g，73％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0150]
制备例4：化合物4的制备
[0151][0152]
在氮气氛下，将sub 4-2(10g，21.7mmol)和2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续3小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物4(7.3g，51％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0153]
制备例5：化合物5的制备
[0154][0155]
在氮气氛下，将sub 5-2(10g，21.7mmol)和2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续3小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至292ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备黄色固体化合物5(10.8g，74％，ms:[m+h]
+
＝672.2)。
[0156]
制备例6：化合物6的制备
[0157][0158]
在氮气氛下，将sub 5-2(10g，21.7mmol)和2-(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9-苯基-9h-咔唑(9.4g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续3小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至324ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层
分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备黄色固体化合物6(11.8g，73％，ms:[m+h]
+
＝747.2)。
[0159]
制备例7：化合物7的制备
[0160][0161]
在氮气氛下，将sub 5-2(10g，21.7mmol)和4-(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9-苯基-9h-咔唑(9.4g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续2小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备黄色固体化合物7(10.8g，76％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0162]
制备例8：化合物8的制备
[0163][0164]
在氮气氛下，将sub 5-2(10g，21.7mmol)和9-(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9h-咔唑(7.7g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续3小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至291ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物8(8.9g，61％，ms:[m+h]
+
＝671.2)。
[0165]
制备例9：化合物9的制备
[0166][0167]
在氮气氛下，将sub 1-2(10g，21.7mmol)和2-氯-3-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续1小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和
水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物9(11.2g，79％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0168]
制备例10：化合物10的制备
[0169][0170]
在氮气氛下，将sub 1-2(10g，21.7mmol)和2-氯-2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加至混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续2小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物10(7.3g，51％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0171]
制备例11：化合物11的制备
[0172][0173]
在氮气氛下，将sub 1-2(10g，21.7mmol)和2-氯-1-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(7.8g，21.7mmol)添加至200ml四氢呋喃中，将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(9g，65.2mmol)溶解在9ml水中，添加到混合物中并充分搅拌，然后添加四三苯基-膦钯(0.8g，0.7mmol)。在反应持续2小时之后，使反应混合物冷却至室温，然后将有机层和水层分离，并将有机层蒸馏。将其再添加至285ml氯仿中，溶解并用水洗涤两次。然后将有机层分离，添加无水硫酸镁，搅拌然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物从氯仿和乙酸乙酯中重结晶以制备白色固体化合物11(8.1g，57％，ms:[m+h]
+
＝656.2)。
[0174]
[实验例]
[0175]
<实验例1>
[0176]
将其上涂覆有厚度为的ito(氧化铟锡)作为薄膜的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声清洗。此时，使用由fischer co.制造的产品作为清洁剂，并且使用利用由millipore co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ito清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复超声清洗两次10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，将基底用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂超声清洗，干燥，然后转移至等离子清洗器中。此外，使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后转移至真空沉积器。
[0177]
在由此准备的透明ito电极上，将以下hi-1热真空沉积至的厚度以形成空穴注入层。在空穴注入层上将以下化合物ht-1热真空沉积至的厚度以形成空穴传输层，并在ht-1沉积的层上将以下化合物ht-2真空沉积至的厚度以形成电子阻挡层。在ht-2沉积的层上以44:44:12的重量比将先前制备例1中制备的化合物1、以下化合物ygh-1和磷光掺杂剂ygd-1共沉积以形成厚度为的发光层。在发光层上将以下化合物et-1真空沉积至的厚度以形成电子传输层，并在电子传输层上以98:2的重量比将以下化合物et-2和li真空沉积以形成厚度为2和li真空沉积以形成厚度为的电子注入层。在电子注入层上将铝沉积至的厚度以形成阴极。
[0178][0179]
在上述过程中，将有机材料的气相沉积速率保持在至至将铝的沉积速率保持在并且将沉积期间的真空度保持在1
×
10-7
托至5
×
10-8
托。
[0180]
＜实验例2至11＞
[0181]
以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表1中所示的化合物代替实验例1中的制备例1的化合物1。
[0182]
＜比较实验例1至5＞
[0183]
以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表1中所示的化合物代替实验例1中的制备例1的化合物1。表1中所示的化合物ce1至ce5如下。
[0184][0185]
对于在实验例和比较实验例中制造的有机发光器件，在10ma/cm2的电流密度下测量电压和效率，并在50ma/cm2的电流密度下测量寿命。结果在下表1中示出。在这种情况下，lt
95
意指亮度降低至初始亮度的95％所需的时间。
[0186]
[表1]
[0187][0188]
如表1中所示，确认与比较实验例相比，当使用本公开内容的化合物作为有机发光
层材料时，其在效率和寿命方面表现出优异的特性。
[0189]
这被认为是因为在使三嗪和二苯并呋喃取代基连续键合时，在二苯并呋喃基的2位和7位处键合并且二苯并呋喃基或二苯并噻吩基是经取代的，从而增加了电稳定性。
[0190]
[附图标记说明]
[0191]
1：基底
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2：阳极
[0192]
3：发光层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
4：阴极
[0193]
5：空穴注入层
ꢀꢀ
6：空穴传输层
[0194]
7：电子阻挡层
ꢀꢀ
8：电子传输层
[0195]
9：电子注入层