一种含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物及其合成方法与流程

技术特征：

1.一种含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物，其特征在于，结构式如下所示：

其中，r¹为苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、对乙酸胺基苯基、对氟苯基、间氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、邻氰基苯基、对三氟甲基苯基、对硝基苯基、2-萘基、1-萘基、5-苯并二氧五环基、3-苯并呋喃基、2-噻吩基中的一种以上；

r²为氰基、酯基或酰胺；

r³为苯基、对甲基苯基、3,4-二甲基苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、对(4-吗啉基)苯基、对氟苯基、对氯苯基、3,5-二氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、5-苯并二氧五环基、2-萘基、2-噻吩基、3-苯并噻吩基、3-喹啉基、3-吡啶基、3-雌酮基中的一种以上。

2.一种合成权利要求1所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的方法，其特征在于，反应方程式如下所示：

3.根据权利要求2所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

在保护氛围下，将活泼亚甲基化合物、α-三氟甲基苯乙烯类化合物、碱溶于有机溶剂中，搅拌反应，得到反应液，分离纯化，得到所述含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物。

4.根据权利要求3所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的合成方法，其特征在于，所述碱选自碳酸铯、碳酸钾、叔丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠中的至少一种；所述碱的加入量与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为3:1-3:4。

5.根据权利要求3所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂选自n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种；所述保护气氛为氮气或氩气气氛。

6.根据权利要求3所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的合成方法，其特征在于，所述活泼亚甲基化合物的结构式为r¹为苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、对乙酸胺基苯基、对氟苯基、间氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、邻氰基苯基、对三氟甲基苯基、对硝基苯基、2-萘基、1-萘基、5-苯并二氧五环基、3-苯并呋喃基、2-噻吩基中的一种以上；r²为氰基、酯基或酰胺。

7.根据权利要求3所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的合成方法，其特征在于，所述α-三氟甲基苯乙烯类化合物的结构式为r²为氰基、酯基或酰胺；所述活泼亚甲基化合物与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为1:1-1:4。

8.根据权利要求3所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的合成方法，其特征在于，所述搅拌反应的温度为60-100℃，搅拌反应的时间为3-24h。

9.根据权利要求3所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的合成方法，其特征在于，所述分离纯化包括：加入水和有机溶剂，萃取反应液，将有机层进行减压旋蒸去除溶剂，得粗产物，经柱层析分离提纯得到所述含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物；所述有机溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷；所述柱层析分离提纯为以石油醚:乙酸乙酯的体积比为(1-50):1的混合溶剂为洗脱液的柱层析提纯。

10.权利要求1所述的含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物在制备医药材料中的应用。

技术总结
本发明属于医药材料合成技术领域，公开了一种含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物及其合成方法。所述含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物的结构式为所述合成方法包括：在碱和有机溶剂中，将活泼亚甲基化合物与α‑三氟甲基苯乙烯类化合物反应，反应产物经后处理，得到含季碳中心的对称偕二氟烯烃衍生物。本发明的合成方法不需要使用催化剂和配体，所用原料无毒、廉价易得；反应对官能团兼容性好，对底物适应性广，操作简单、安全，反应条件温和，具有良好的工业应用前景；所得产物在医药及材料领域中具有广泛用途。

技术研发人员：竺传乐;蔡莹莹;曾浩;江焕峰
受保护的技术使用者：华南理工大学
技术研发日：2020.02.29
技术公布日：2020.05.29