包含氟代烯烃的组合物的制作方法
【专利说明】包含氣代婦炫的组合物
[0001] 本申请是国际申请号为PCT/US2006/008164、国际申请日为2006年3月3日、发明 名称为"包含氣代締控的组合物"的发明专利申请的分案申请.原申请进入中国国家阶 段获得的国家申请号为2006800154380.
[0002] 巧关申请的香叉引用
[0003] 本申请要求于2005年3月4日提交的美国临时申请60/658, 543,2005年8月23 日提交的美国临时申请60/710, 439和2005年11月1日提交的美国临时申请60/732, 769 的优先权权益。
[0004] 发巧背景 1.发明领域
[0005] 本发明设及用于制冷、空调和热累体系的组合物，其中所述组合物包含氣代締控 和至少一种其它组分。本发明的组合物可用于制冷或制热方法，用作传热流体、发泡剂、气 溶胶推进剂和焰火和灭火剂。
[0006] 2.相关技术的描述
[0007] 致冷工业已经在过去努力了几十年来寻找消耗臭氧的氯氣控（CFC)和氨氯氣控 (HCFC)(它们由于蒙特利尔协议而要求逐步停止使用）的替代致冷剂。大多数致冷剂生产 者的解决方案已经是将氨氣碳（氨氣控）（HFC)致冷剂工业化。新的HFC致冷剂（HFC-134a 是目前最广泛使用的）具有零臭氧消耗潜力并且因此不受蒙特利尔协议规定的当前法规 强制性要求逐渐停止的影响。
[0008] 其它环境保护法规可W最终导致某些HFC致冷剂的全球逐渐停止使用。目前，汽 车工业面临对于在移动空调中使用的致冷剂而言的与全球变暖潜力有关的法规限制。因 此，对于移动空调市场目前非常需要确定减少全球变暖潜力的新致冷剂。如果该法规在未 来更广泛地适用，甚至更迫切需要能够在致冷和空调工业的所有领域中使用的致冷剂。
[0009] 目前建议的替代HFC-134a的致冷剂包括HFC-152a，纯控如下烧或丙烷，或"天然" 致冷剂如0)2。运些建议的替代品中的许多是有毒的，易燃的，和/或具有低的能量效率。因 此，正在寻求新的替代致冷剂。
[0010] 本发明的目的是提供新型的致冷剂组合物和热传导流体组合物，它们提供独特的 特性W满足低或零臭氧消耗潜力的要求并且提供与目前致冷剂相比更低的全球变暖潜力。
[0011] 本发巧的概沐
[0012] 本发明设及包含HFC-1225ye和至少一种选自W下物质的化合物的组合物：
[0013] HFC-12：Mze、HFC-12：Myf、HFC-12：Mye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、 HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、hfC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、 HFC-365mfc、丙烷、正下烧、异下烧、2-甲基下烧、正戊烧、环戊烧、二甲基酸、CF3SCF3、％和 CF3I0
[0014] 本发明进一步设及包含HFC-1234ze和至少一种选自W下物质的化合物的组合 物：HFC-12：Myf、HFC-12：Mye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、 HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mf c、丙烷、正下 烧、异下烧、2-甲基下烧、正戊烧、环戊烧、二甲基酸、CF3SCF3、C〇2和CF 3l。
[0015] 本发明进一步设及包含HFC-1234yf和至少一种选自W下物质的化合物的组合 物：HFC-12：Mye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、 HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正下烧、异下 烧、2-甲基下烧、正戊烧、环戊烧、二甲基酸、CFsSCFs.CA和CF3I。
[0016] 本发明进一步设及包含HFC-1234ye和至少一种选自W下物质的化合物的组合 物：HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、 HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正下烧、异下烧、2-甲基 下烧、正戊烧、环戊烧、二甲基酸、CF3SCF3、C〇2和CF 3l。
[0017] 本发明进一步设及包含HFC-1243zf和至少一种选自W下物质的化合物的组合 物：HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、 HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正下烧、异下烧、2-甲基下烧、正戊 烧、环戊烧、二甲基酸、CF3SCF3、C〇2和CF 3I。
[0018] 本发明进一步设及包含W下物质的组合物：
[0019] (a)至少一种选自多元醇醋、聚亚烷基二醇、聚乙締基酸、矿物油、烷基苯、合成石 蜡、合成环烧控和聚（a )締控的润滑剂；和
[0020] 化）选自由W下物质构成的组的组合物：
[0021]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-152a;
[0022] 大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-1234W ;
[0023]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt% 反-HFC-1234ze;
[0024]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC-1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-1243zf;
[00巧]大约 Iwt%-大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-134a;
[0026]大约 Iwt%-大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-152a;
[0027]大约 Iwt%-大约 99wt% 反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-227ea; 和
[0028]大约 Iwt%-大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% CF3I。
[0029] 本发明进一步设及包含W下物质的组合物：
[0030] a)致冷剂或热传导流体组合物，该组合物选自：
[0031]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-152a;
[0032]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-1234W;
[0033]大约 Iwt%-大约 99wt%HFC-1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt%反-HFC-1234ze;
[0034]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC-1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-1243zf;
[0035]大约 Iwt% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-134a;
[0036]大约 Iwt% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-152a;
[0037]大约 Iwt% -大约 99wt% 反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% HFC-227ea; 和
[0038]大约 Iwt%-大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt%-大约 Iwt% CF3I;和
[0039] 选自W下物质的增容剂：
[0040]i)由通式Ri[(0R2)x0R3]y表示的聚亚氧烷基二醇酸，其中：x是1-3的整数；y是 1-4的整数；Ri选自氨和含1-6个碳原子和y个键接部位的脂族控基；R 2选自含2-4个碳原 子的脂族亚控基；R3选自氨和含1-6个碳原子的脂族和脂环族控基；Ri和R 3中至少一个选 自所述控基；并且其中所述聚亚氧烷基二醇酸具有大约100-大约300原子质量单位的分子 量；
[00川 U)由通式Ric做NR2R呀P环-[R4CON(RS)-]表示的酷胺，其中Ri、R 2、R嘴R5独立 地选自含1-12个碳原子的脂族和脂环族控基，和至多一个含6-12个碳原子的芳族基；R4选 自含3-12个碳原子的脂族亚控基；并且其中所述酷胺具有大约100-大约300原子质量单 位的分子量；
[004引iU)由通式RiC做R2表示的酬，其中R郝R2独立地选自含1-12个碳原子的脂族、 脂环族和芳基控基，并且其中所述酬具有大约70-大约300原子质量单位的分子量；
[004引iv)由通式RiCN表示的腊，其中Ri选自含5-12个碳原子的脂族、脂环族或芳基控 基，并且其中所述腊具有大约90-大约200原子质量单位的分子量；
[0044] V)由通式RClx表示的氯代控，其中：x是1或2;R选自含1-12个碳原子的脂族和 脂环族控基；并且其中所述氯代控具有大约100-大约200原子质量单位的分子量；
[004引 vU由通式RiQR2表示的芳基酸，其中：Ri选自含6-12个碳原子的芳基控基；R 2选 自含1-4个碳原子的脂族控基；并且其中所述芳基酸具有大约100-大约150原子质量单位 的分子量；
[0046]Vii)由通式CFsRi表示的1，1，1-S氣烧控，其中R1选自含大约5-大约15个碳原 子的脂族和脂环族控基；
[0047] Viii)由通式RIOCF2CF2H表示的氣代酸，其中Ri选自含大约5-大约15个碳原子 的脂族，脂环族，和芳族控基；或其中所述氣代酸衍生自氣代締控和多元醇，其中所述氣代 締控具有CFz= CXY型式，其中X是氨、氯或氣，Y是氯、氣、CF 3或ORf,其中Rf是CF 3、CzFg 或C3F7;和所述多元醇是线性或支化的，其中所述线性多元醇具有册CH 2 (C册H) X (CRR') yCHzOH型式，其中R和R'是氨、CH3或C化，X是0-4的整数，y是0-3的整数，Z是0或1， 和所述支化多元醇具有C(0H)t佩u(CH2〇H)v[(CH2)mCH20田W型式，其中R可W是氨、邸3或 C2H5, m是0-3的整数，t和U是0或1，V和W是0-4的整数，此外其中t+u+v+w = 4 ;和 [004引ix)由结构巧]、[C]和扣]表示的内醋：
[0049]
[0050] 其中，Ri-Rs独立地选自氨，线性，支化，环状，二环，饱和和不饱和的控基；并且分 子量为大约100到大约300原子质量单位；和
[005。X)由通式的OzR2表示的醋，其中R嘴R2独立地选自线性和环状，饱和和不饱和 的，烷基和芳基；并且其中所述醋具有从大约80到大约550原子质量单位的分子量。
[0052] 本发明进一步设及包含W下物质的组合物：
[005引 （a)至少一种紫外线巧光染料，其选自糞二甲酯亚胺，巧，香豆素，蔥，菲，咕吨，嚷 吨，苯并夹氧杂蔥，巧光素，所述染料的衍生物和它们的组合；和[0054]化）选自由W下物质构成的组的组合物：
[00巧]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-152a ;
[0056]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-1234W;
[0057]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% 反-HFC-1234ze;
[0058]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC-1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-1243zf;
[0059]大约 Iwt% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-134a;
[0060]大约 It% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-152a;
[0061]大约 Iwt% -大约 99wt% 反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-227ea; 和
[0062]大约 Iwt% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% CF3I。
[0063] 本发明进一步设及在选自矿物油、烷基苯、合成石蜡、合成环烧控和聚（a)締控 的制冷润滑剂中将致冷剂或热传导流体组合物增溶的方法，其中所述方法包括在有效量的 增容剂存在下使所述润滑剂与所述致冷剂或热传导流体组合物接触，其中所述致冷剂或热 传导流体包含选自W下的组合物：
[0064]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC-1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-152a;
[0065]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC-1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-1234W;
[0066]大约 Iwt%-大约 99wt%HFC-1225ye 和大约 99wt%-大约 Iwt%反-HFC-1234ze;
[0067]大约 Iwt% -大约 99wt% HFC-1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-1243zf;
[0068] 大约 Iwt% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-134a ;
[0069] 大约 Iwt% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-152a ;
[0070] 大约 Iwt% -大约 99wt% 反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-227ea ; 和
[0071]大约 Iwt% -大约 99wt%反-HFC-1234ze 和大约 99wt% -大约 Iwt% CF3I;
[0072] 并且其中所述增容剂选自：
[0073] a)由通式Ri[(0R2)x0R3]y表示的聚亚氧烷基二醇酸，其中：x是1-3的整数；y是 1-4的整数；Ri选自氨和含1-6个碳原子和y个键接部位的脂族控基；R 2选自含2-4个碳原 子的脂族亚控基；R3选自氨和含1-6个碳原子的脂族和脂环族控基；Ri和R3中至少一个选 自所述控基；并且其中所述聚亚氧烷基二醇酸具有大约100-大约300原子质量单位的分子 量；
[0074] b)由通式RiC做NR2R嘴环-[R4CON(RS)-]表示的酷胺，其中R1、R 2、R嘴R5独立地 选自含1-12个碳原子的脂族和脂环族控基，和至多一个含6-12个碳原子的芳族基；R 4选自 含3-12个碳原子的脂族亚控基；并且其中所述酷胺具有大约100-大约300原子质量单位 的分子量；
[007引 C)由通式RiC做R2表示的酬，其中R嘴R2独立地选自含1-12个碳原子的脂族、 脂环族和芳基控基，并且其中所述酬具有大约70-大约300原子质量单位的分子量；
[007引 d)由通式RiCN表示的腊，其中Ri选自含5-12个碳原子的脂族、脂环族或芳基控 基，并且其中所述腊具有大约90-大约200原子质量单位的分子量；
[0077] e)由通式RClx表示的氯代控，其中：x是1或2;R选自含1-12个碳原子的脂族和 脂环族控基；并且其中所述氯代控具有大约100-大约200原子质量单位的分子量；
[007引 f)由通式RiQR2表示的芳基酸，其中：Ri选自含6-12个碳原子的芳基控基；R 2选自 含1-4个碳原子的脂族控基；并且其中所述芳基酸具有大约100-大约150原子质量单位的 分子量；
[007引 g)由通式CFsRi表示的1，1，I-S氣烧控，其中Ri选自含大约5-大约15个碳原子 的脂族和脂环族控基；
[0080] h)由通式Ri〇化CFzH表示的氣代酸，其中Ri选自含大约5-大约15个碳原子的脂 族和脂环族控基；或其中所述氣代酸衍生自氣代締控和多元醇，其中所述氣代締控具有CFz =CXY型式，其中X是氨、氯或氣，Y是氯、氣、CFs或OR f，其中Rf是CF 3、C2F5或C 3町;和所述 线性多元醇具有册CH2CRR'(CH2)z(C册H)xCH2(CH20H)y型式，其中R和R'是氨、C?或C2H5， X是0-4的整数，y是0-3的整数，Z是0或1 ;和 [008。 U由结构怔]、[C]和扣]表示的内醋：
[0082]
[0083] 其中，Ri-Rs独立地选自氨，线性，支化，环状，二环，饱和和不饱和的控基；并且分 子量为大约100到大约300原子质量单位；和
[0084] ^由通式的OzR2表示的醋，其中R嘴R2独立地选自线性和环状，饱和和不饱和 的，烷基和芳基；并且其中所述醋具有从大约80到大约550原子质量单位的分子量。
[0085] 本发明进一步设及替代制冷、空调或热累设备中高GWP致冷剂的方法，其中所述 高 GWP 致冷剂选自 R134a、R22、R123、R11、R245fa、R114、R236fa、R124、R12、R410A、R407C、 R417A、R422A、R507A、R502和R404A，所述方法包括将选自W下的组合物
[0086] 大约 Iwt% -大约 99wt% HFC-1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-152a ;
[0087] 大约 Iwt% -大约 99wt% HFC1225ye 和大约 99wt% -大约 Iwt% HFC-1234W ;
[0088] 大约 Iwt%-大约 99wt%HFC-1