专利名称：：从烯烃聚合物或重质油中脱除杂质的方法
技术领域：
：本发明是从烯烃聚合物或重质油中脱除杂质的方法。在烯烃聚合物(如聚-α烯烃)、使用过的润滑油、蒸汽裂解渣油、催化裂解渣油、煤焦油和页岩油中，往往含有一定量的杂质。此类杂质多以胶体状态存在，很难用通常的沉降或过滤等方法脱除。日本专利J7418114，J7487783和J7732089中介绍了一种在氮气保护下醇酯化和醇酯化/水洗的方法，用于脱除聚丙烯淤浆中残留的齐格勒/纳塔催化剂，减少了产品中的灰份，但该法在操作过程中需氮气保护，脱水时间长，同时在水洗中易造成乳化，给操作带来困难。USP4204946，USP4420389和USP4705622中介绍了一种在一定压力下用铵盐或鏻盐的水溶液处理各种重质油，以脱除杂质的方法;USP4539099中介绍了一种用烷氧基酚醛树脂乙二醇脂作为胶凝剂处理油品，然后再过滤的方法。但前者需加压操作，对设备要求较高;后者用烷氧基酚醛树脂乙二醇脂作为胶凝剂，成本较高。本发明的目的在于克服现有技术中的缺点，提供一种具有操作简便，设备要求简单，原料易得且价格低廉的脱除杂质的方法。本发明的技术特征在于通过硅酸盐胶凝剂与杂质的相互作用，使固体或胶体杂质与液体分离，具体操作如下(1)向含有杂质的物料中加入1～10m%(以物料的重量为基准)的硅酸盐胶凝剂，在60～90℃下搅拌至混合均匀，(2)向上述混合液中加入0.2～4.0m%(以物料的重量为基准)的低分子酸或低分子醇凝结剂充分搅拌，(3)将析出的杂质用分离法或溶解法除去。本发明所述的硅酸盐胶凝剂是水玻璃或硅溶胶;所述的低分子酸或低分子醇凝结剂是醋酸、草酸、硫酸、或甲醇、乙醇。硅酸盐胶凝剂的用量最好为3～7m%(以物料的重量为基准);低分子酸或低分子醇凝结剂的用量最好为1～2m%(以物料的重量为基准)。本发明与现有技术相比，采用常压操作，使得操作简便，设备要求简单;本发明采用了硅酸盐胶凝剂等原料，易得且价格低廉;本发明具有优良的处理效果，如与醇酯化/水洗法比，灰份及杂质量均有较大幅度的降低。本发明适用于从烯烃聚合物和/或润滑油、蒸汽裂解渣油、催化裂解渣油、煤焦油和页岩油中脱除杂质的过程，特别适用于从作为变压器油降凝剂的聚-α烯烃脱除残存的催化剂杂质的过程。所述的聚-α烯烃通常是以皂蜡裂解烯烃为原料，在齐格勒/纳塔(即TiCl3/三异丁基铝)催化剂的作用下聚合，从而得到聚α-烯烃和齐格勒/纳塔催化剂的混合溶液。下面将结合实例进一步描述本发明的特点。例1将分子量为31万的聚α-烯烃和催化剂的混合溶液，置于三口瓶中，在氮气保护下加入5m%(以该混合液的重量为基准)浓度为95m%的乙醇(北京化工厂生产)，加热至65℃，搅拌，使其酯化，生成水溶性钛和/或铝酸酯;加入50m%的煤油(以该混合液的重量为基准)稀释后，用自来水，在85℃搅拌下洗涤至中性。再用50m%(以该混合液的重量为基准)的150SN透平油(大连石油七厂生产)稀释，然后蒸除未反应物和煤油，得到聚α-烯烃降凝剂，其杂质量及灰份量见表1。例2将分子量为31万的聚α-烯烃和催化剂的混合溶液，置于三口瓶中，加入50m%的煤油(以该混合液的重量为基准)稀释后，在加入5m%(以该混合液的重量为基准)的含SiO2浓度为30m%的水玻璃(天津泡花碱厂生产)，65℃下搅拌20分钟，再加入5m%(以该混合液的重量为基准)浓度为95m%的乙醇(北京化工厂生产)继续搅拌10分钟，离心脱渣，再用50m%(以该混合液的重量为基准)的150SN透平油(大连石油七厂生产)稀释，然后蒸除未反应物和煤油，得到聚α-烯烃降凝剂，其杂质量及灰份量见表1。例3将分子量为15万的聚α-烯烃和催化剂的混合溶液，置于三口瓶中，加入7m%(以该混合液的重量为基准)SiO2浓度为30m%的水玻璃(天津泡花碱厂生产)，65℃下搅拌20分钟，再加入2m%(以该混合液的重量为基准)浓度为95m%的乙醇(北京化工厂生产)继续搅拌10分钟，加水，加热至85℃静置30分钟，使水玻璃凝胶沉降并溶入水中，除去水层;再加水并重复上述操作。然后再加入50m%(以该混合液的重量为基准)的150SN透平油(大连石油七厂生产)稀释，最后蒸除未反应物和煤油，得到聚α-烯烃降凝剂，其灰份量为375ppm。例4将分子量为16.8万的聚α-烯烃和催化剂的混合溶液，置于三口瓶中，加入7m%(以该混合液的重量为基准)SiO2浓度为30m%的水玻璃(天津泡花碱厂生产)，70℃下搅拌30分钟，再加入2m%(以该混合液的重量为基准)浓度为95m%的乙醇(北京化工厂生产)继续搅拌30分钟，加水，加热至100℃脱水，再加入1m%(以该混合液的重量为基准)的助滤剂(吉林长白县助滤剂厂生产，牌号CB-102H)趁热过滤，然后再加入50m%(以该混合液的重量为基准)的150SN透平油(大连石油七厂生产)稀释，蒸除未反应物，得到聚α-烯烃降凝剂，其灰份量为120ppm。例5将分子量为15.6万的聚α-烯烃和催化剂的混合溶液，置于三口瓶中，加入9m%(以该混合液的重量为基准)的硅溶胶(江阴化工厂生产，含25m%SiO2，0.5m%Na2O)，加热至85℃，充分搅拌后加入2m%(以该混合液的重量为基准)的醋酸(北京化工厂生产)，继续搅拌60分钟，升温至110℃脱水;再加入1m%(以该混合液的重量为基准)的助滤剂(吉林长白县助滤剂厂生产，牌号CB-102H)，趁热过滤，然后再加入50m%(以该混合液的重量为基准)的150SN透平油(大连石油七厂生产)稀释，蒸除未反应物，得到聚α-烯烃降凝剂，其灰份量为205ppm。例6取500克使用过的SAE40柴油机油(呈深棕色，固体杂质含量869ppm)，将其置于三口瓶中，加入3.5克SiO2浓度为30m%的水玻璃(天津泡花碱厂生产)，在75℃下搅拌30分钟，再加入1克乙醇，继续搅拌10分钟，升温至120℃脱水，再滤去水玻璃凝胶。所得油品的固体含量为190ppm。表1</tables>＊指将用上述二法处理后得到的聚α-烯烃，分别以相同量加入到相同量的变压器油中，按照部颁标准SY2654-82，在70℃时测得的变压器油的损失角(标准规定损失角应＜0.5)。灰份的测试按GB508-85中的方法进行。权利要求1.一种从稀烃聚合物或重质油中脱除杂质的方法，其特征在于通过硅酸盐胶凝剂与杂质的相互作用，使固体或胶体杂质与液体分离，具体操作如下(1)向含有杂质的物料中加入1～10m%(以物料的重量为基准)的硅酸盐胶凝剂，在60～90℃下搅拌至混合均匀，(2)向上述混合液中加入0.2～4.0m%(以物料的重量为基准)的低分子酸或低分子醇凝结剂充分搅拌，(3)将析出的杂质用分离法或溶解法除去。2.按照权利要求1所述的脱除杂质的方法，其特征在于所述的硅酸盐胶凝剂是水玻璃或硅溶胶。3.按照权利要求1所述的脱除杂质的方法，其特征在于所述的低分子酸或低分子醇凝结剂是醋酸、草酸、硫酸、或甲醇、乙醇。4.按照权利要求1所述的脱除杂质的方法，其特征在于硅酸盐胶凝剂的用量最好为3～7m%(以物料的重量为基准)，低分子酸或低分子醇凝结剂的用量最好为1～2m%(以物料的重量为基准)。全文摘要本发明介绍了一种从烯烃聚合物和重质油中脱除杂质的方法，其技术特征在于通过硅酸盐胶凝剂与杂质的相互作用，使固体或胶体杂质与液体分离。本发明具有操作简便，设备要求简单，原料易得且价格低廉，且处理效果好等优点。文档编号C10G29/00GK1058351SQ9010473公开日1992年2月5日申请日期1990年7月23日优先权日1990年7月23日发明者熊崇翔,向文成,吴续源,杨三庆,乔桂芬,陆建良,都桂芝,张富惠申请人:中国石油化工总公司石油化工科学研究院