本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种化合物及其在有机电致发光器件中的应用，还涉及有机电致发光显示技术领域。
背景技术：
有机电致发光(oled)材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景。随着多媒体信息技术的发展，对平板显示器件性能的要求越来越高。目前主要的显示技术有等离子显示器件、场发射显示器件和有机电致发光显示器件(oled)。其中，oled具有自身发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、颜色丰富等一系列优点，与液晶显示器件相比，oled不需要背光源，视角更宽，功耗低，其响应速度是液晶显示器件的1000倍，因此，oled具有更广阔的应用前景。
自oleds第一次被报道以来，许多学者致力于研究怎样提高器件效率和稳定性。forrest和thompson研究组发现过渡金属配合物能应用于pholeds(phosphorescentoleds)，磷光材料存在很强的自旋轨道耦合作用，能同时利用单线态和三线态激子，使磷光电致发光器件内量子效率在理论上达到了100％。然而，磷光材料激发态寿命较长，当三线态激子浓度较高时容易形成三线态-三线态凐灭和三线态-极化子间凐灭。所以常常将磷光材料作为客体参入到主体材料中，以此来降低自浓度淬灭过程。因此，在磷光有机电致发光器件(phosphorescentoleds，pholeds)中选择合适的主体材料也是一件重要的事。主体材料必备特性：(1)拥有高于客体染料的三线态能级；(2)具有较好的载流子迁移率且能与相邻层能级匹配；(3)具有高的热稳定性和成膜稳定性。
目前oled显示和照明得到了广泛的商业化应用，客户终端的对oled屏体光电及寿命要求的不断提升，为了应对这类需求，除了在oled面板制程工艺上的精益求精，能够满足更高器件指标的oled材料的开发就显得尤为重要。因此，开发稳定高效的主体材料，从而降低驱动电压，提高器件发光效率，延长器件寿命，具有很重要的实际应用价值。
技术实现要素：
本发明的目的之一在于提供具有较高的三线态能级、具有较好的载流子迁移率且能与相邻能级匹配，具有较高的热稳定性和成膜稳定性的oled主体材料。
为了开发具有前述性质的化合物，我们经过系统的量化理论计算和深入的实验研究工作，发现一类新型的可用于有机电致发光器件的含苯并二噻唑结构化合物。该化合物用通式(ⅰ)表示，将其应用于oled器件中，可达到上述目的。
本发明提供一种化合物，所述化合物具有如通式i或通式ⅱ所示结构：
所述通式(i)中，r1～r4各自独立地选自氢原子、卤素、c1～c20的链状烷基、c3～c20的环烷基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的硫代烷氧基、c6～c30芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c3～c60杂芳基中的一种，且r1～r4中至少有一个基团为具有给电子能力或中性的取代或未取代的c6～c60芳基或者取代或未取代的c3～c60杂芳基；
上述r1～r4中存在取代基时，所述取代基分别独立地选自卤素、氘原子、氰基、c1～c20的链状烷基、c2～c6的烯基或环烯基、c3～c20的环烷基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的硫代烷氧基、c6～c30芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6～c30的芳基、c3～c30的杂芳基中的一种或者至少两种的组合。
优选的，所述r1或r3中至少有一个基团为具有给电子能力或中性的取代或未取代的c6～c60芳基或者取代或未取代的c3～c60杂芳基；
所述r5或r7中至少有一个基团为具有给电子能力或中性的取代或未取代的c6～c60芳基或者取代或未取代的c3～c60杂芳基。
优选的，当上述r1～r4中至少有一个为具有给电子能力的取代或未取代的c3～c60杂芳基时，所述该杂芳基含有至少一个五元杂环，更优选为含有一个或两个五元杂环。
进一步的，当上述r1～r4中至少有一个为具有给电子能力的取代或未取代的c3～c60杂芳基时，所述该杂芳基含有的五元杂环中优选为含有一个或两个杂原子，所述该杂原子分别独立地选自n原子、s原子或o原子，当所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团中含有多个杂原子时，各个杂原子可以彼此相同，也可以各不相同。
所述通式(ⅱ)中，r5～r8各自独立地选自氢原子、卤素、c1～c20的链状烷基、c3～c20的环烷基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的硫代烷氧基、c6～c30芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c3～c60杂芳基中的一种，且r5～r8中至少有一个基团为具有给电子能力或中性的取代或未取代的c6～c60芳基或者取代或未取代的c3～c60杂芳基；
上述r5～r8中存在取代基时，所述取代基分别独立地选自卤素、氘原子、氰基、c1～c20的链状烷基、c2～c6的烯基或环烯基、c3～c20的环烷基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的硫代烷氧基、c6～c30芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6～c30的芳基、c3～c30的杂芳基中的一种或者至少两种的组合。
优选的，当上述r5～r8中至少有一个为具有给电子能力的取代或未取代的c3～c60杂芳基时，所述该杂芳基含有至少一个五元杂环，更优选为含有一个或两个五元杂环。
进一步的，当上述r5～r8中至少有一个为具有给电子能力的取代或未取代的c3～c60杂芳基时，所述该杂芳基含有的五元杂环中优选为含有一个或两个杂原子，所述该杂原子分别独立地选自n原子、s原子或o原子，当所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团中含有多个杂原子时，各个杂原子可以彼此相同，也可以各不相同。
本说明书中，上述“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个时，可以选自不同的取代基，本发明中涉及到相同的表达方式时，均具有同样的意义，且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
在本说明书中，ca-cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a-b，除非特殊说明。本说明书中的各基团在具有取代基的情况下其碳数不包括取代基的碳数在内。
在本说明书中，“各自独立地”表示其主语具有多个时，彼此之间可以相同也可以不同。
本说明书中，对于化学元素的表述包含化学性质相同的同位素的概念，例如，氢(h)则包括1h(氕或作h)、2h(氘或作d)等；碳(c)则包括12c、13c等。
本说明书中，杂芳基中的杂原子通常指选自n、o、s、p、si和se中的原子或原子团，优选自n、o、s。
本说明书中，所述取代或未取代的c6-c60芳基包括单环芳基和稠环芳基，优选c6-c30芳基，进一步优选c6-c20芳基。所谓单环芳基是指分子中含有至少一个苯基，当分子中含有至少两个苯基时，苯基之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如：苯基、联苯基、三联苯基等。具体而言，所述联苯基包括2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；所述三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基。稠环芳基是指分子中含有至少两个芳环，且芳环之间并不相互独立而是共用两个相邻的碳原子互相稠合的基团。示例性地如：萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、
本说明书中，所述c3～c60杂芳基包括单环杂芳基和稠环杂芳基，优选c3-c30的杂芳基，进一步优选为c4-c20杂芳基，更优选为c5-c12杂芳基。单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间相互独立，通过单键进行连接，单环杂芳基可举出例如：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基等。稠环杂芳基是指分子中至少含有一个芳杂环和一个具有芳香性的环(芳杂环或芳环)，且二者之间并不相互独立而是共用两个相邻的原子互相稠合的基团。稠环杂芳基的例子可以举出：苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吖啶基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、苯并咔唑基、氮杂咔唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基等。
作为本发明的优选方案，所述r1～r4中以及所述r5～r8中，当选自具有给电子能力或中性的取代或未取代的c6～c60芳基或者取代或未取代的c3～c60杂芳基时，选自下述基团，其中，虚线代表基团的连接键：
更进一步的，本发明的通式化合物优选为下列具体的化合物，但本发明不限于下列所示的具体化合物：
通式i所示的化合物选自如下通式i-1～i-20所示的化合物，通式ⅱ所示的化合物选自如下通式ⅱ-1～ⅱ-20所示的化合物：
作为本发明的另一个方面，还提供了一种如上所述的化合物在有机电致发光器件中的应用。具体说，优选在有机电致发光器件中作为发光层材料的应用，更优选为在有机电致发光器件中作为发光层材料。具体说，可用作eml发光层的绿光主体材料。所述eml层的厚度可以为10～50nm，优选为20～40nm。
除了有机电致发光器件，本发明的化合物还可以应用于照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸。
作为本发明的又一个方面，还提供了一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的有机层，其特征在于，所述有机层中含有如上所述的式(ⅰ)或式(ⅱ)所示的化合物，或者含有如上所述的ⅰ-1至ⅰ-20、ⅱ-1至ⅱ-20中的至少一个所示结构的化合物。
具体而言，本发明的一个实施方案提供了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的第一电极、多个发光功能层和第二电极；所述的发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层；其中，所述的发光层中含有如上所述的通式(ⅰ)或式(ⅱ)所示的化合物，或者含有如上所述的ⅰ-1至ⅰ-20、ⅱ-1至ⅱ-20中的至少一个所示结构的化合物。
本发明的这类化合物以苯并二噻唑结构为母核，该母核结构具有良好的热稳定性，同时具有合适的homo和lumo能级和eg，通过在母体结构中的活泼位置引入具有给电子能力或中性基团，获得了一类具有较高的三线态能级、较好的载流子迁移率且能与相邻能级匹配，具有较高的热稳定性和成膜稳定性的新型oled材料。该类材料可以被应用在有机电致发光领域，作为荧光主体材料使用，可以有效提高器件的光电性能，同时具有良好的热稳定性，可以有效地提升器件的光电性能。该有机电致发光器件可以应用于显示或者照明领域。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围，凡其他未脱离本发明所揭示的精神下所完成的等效改变或修饰，均应包含在所属权利要求范围内。
根据本发明提供的制备方法，本领域技术人员可采用已知的常见手段来实现，如进一步选择合适的催化剂、溶剂，确定适宜的反应温度、时间、物料比等，本发明对此不作特别限定。如无特别说明，制备过程中使用的溶剂、催化剂、碱等原料均可以通过公开商业途径或者本领域已知的方法合成得到。
中间体的合成
合成路线如下：
(1)在1l的三口瓶中，加入1,4-二溴-2,5-二碘苯(48.8g，0.1mol)、叔丁基硫醇(19.8g，0.22mol)、六甲基二硅基胺基锂(40.1g，0.24mol)、甲苯200ml，反应体系用氮气置换保护后加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.9g，1mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁(0.6g，1mmol)。升温至110℃反应4小时，停止反应。减蒸掉溶剂，萃取，干燥，过滤，柱层析，旋干溶剂得35.0g白色固体m-1，收率约85％
(2)在氮气保护下，1l三口瓶中加入m-1(41.2g，0.1mol)和thf200ml，冷却至-78℃，在搅拌下缓慢滴加正丁基锂(88ml，0.22mol)，滴加时间约25mins，滴完用50mlthf冲淋滴液漏斗，滴完保温1小时。然后加入dmf40ml反应1小时，过量饱和氯化铵淬灭，分液，萃取，干燥，过滤，柱层析，旋干溶剂得21.7g白色固体m-2，收率约70％。
(3)在1l的三口瓶中，加入m-2(31.0g，0.1mol)、盐酸羟胺(13.8g，0.2mol)、无水乙醇200ml，回流反应2小时，有黄色沉淀生成，过滤，固体用无水乙醇重结晶两次，抽滤，干燥，得30.6g淡黄色晶体m-3，收率约90％。
(4)在2l的三口瓶中，加入m-3(34.0g，0.1mol)、多聚磷酸1000ml，室温搅拌反应24小时，加入300ml冰水混合物，煮沸1小时，冷至室温过滤，水洗、干燥、甲苯溶剂柱层析，得13.5g淡黄色晶体m-4，收率约70％。
(5)在1l的三口瓶中，加入m-4(19.2g，0.1mol)、n-溴代丁二酰亚胺(39.2g，0.22mol)、dmf200ml，升温至50℃反应5小时，萃取，干燥，过滤，柱层析，旋干溶剂得26.3g淡黄色固体m，收率约75％。
产物ms(m/e)：349.80；元素分析(c8h2br2n2s2)：理论值c：27.45％，h：0.58％，n：8.00％；实测值c：27.36％，h：0.51％，n：7.96％。
实施例1化合物i-4的合成
合成路线如下：
在2l的三口瓶中，加入m1(35.0g，0.1mol)、2-萘硼酸(34.4g，0.2mol)、碳酸钠(31.8g,0.3mol)、甲苯150ml、乙醇150ml、水150ml，反应体系用氮气置换保护后加入pd(pph3)4(11.5g，10mmol)。加热回流反应(体系内温度约78℃)3小时，停止反应。减蒸掉溶剂，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，石油醚/乙酸乙酯(2:1)柱层析，旋干溶剂，乙酸乙酯打浆，过滤得38.2g浅黄色固体i-4，收率约86％。
产物ms(m/e)：444.08；元素分析(c28h168n2s2)：理论值c：75.65％，h：3.63％，n：6.30％；实测值c：75.69％，h：3.68％，n：6.15％。
实施例2化合物i-5的合成
合成路线如下：
用[1,1'：3'，1”-三联苯]-5'-基硼酸代替2-萘硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到53.1g淡黄色固体i-5，收率约82％。
产物ms(m/e)：648.17；元素分析(c44h28n2s2)：理论值c：81.45％，h：4.35％，n：4.32％；实测值c：81.49％，h：4.39％，n：4.20％。
实施例3化合物i-13的合成
合成路线如下：
用(6,9-二苯基-9h-咔唑-2-基)硼酸代替2-萘硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到63.6g淡黄色固体i-13，收率约77％。
产物ms(m/e)：826.22；元素分析(c56h34n4s2)：理论值c：81.33％，h：4.14％，n：6.77％；实测值c：81.36％，h：4.18％，n：6.65％。
实施例4化合物i-14的合成
合成路线如下：
用(4-(7h-二苯并[c，g]咔唑-7-基)苯基)硼酸代替2-萘硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到70.8g淡黄色固体i-14，收率约81％。
产物ms(m/e)：874.22；元素分析(c60h34n4s2)：理论值c：82.35％，h：3.92％，n：6.40％；实测值c：82.39％，h：3.96％，n：6.28％。
实施例5化合物i-16的合成
合成路线如下：
用(4-(10-苯基吲哚[3,2-b]吲哚-5(10h)-基)苯基)硼酸代替2-萘硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到72.3g淡黄色固体i-16，收率约80％。
产物ms(m/e)：904.24；元素分析(c60h36n6s2)：理论值c：79.62％，h：4.01％，n：9.29％；实测值c：79.66％，h：4.06％，n：9.10％。
实施例6化合物i-19的合成
合成路线如下：
用二苯并[b，d]呋喃-2-基硼酸代替2-萘硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到39.3g淡黄色固体i-19，收率约75％。
产物ms(m/e)：524.07；元素分析(c32h16n2o2s2)：理论值c：73.26％，h：3.07％，n：5.34％；实测值c：73.29％，h：3.12％，n：5.19％。
依据实施例1～实施例6的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成i-1～i-20的其他化合物。
中间体的合成
(1)在1l的三口瓶中，加入1,5-二溴-2,4-二碘苯(48.8g，0.1mol)、叔丁基硫醇(19.8g，0.22mol)、六甲基二硅基胺基锂(40.1g，0.24mol)、甲苯200ml，反应体系用氮气置换保护后加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.9g，1mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁(0.6g，1mmol)。升温至110℃反应4小时，停止反应。减蒸掉溶剂，萃取，干燥，过滤，柱层析，旋干溶剂得35.0g白色固体m-1，收率约85％
(2)在氮气保护下，1l三口瓶中加入m-1(41.2g，0.1mol)和thf200ml，冷却至-78℃，在搅拌下缓慢滴加正丁基锂(88ml，0.22mol)，滴加时间约25mins，滴完用50mlthf冲淋滴液漏斗，滴完保温1小时。然后加入dmf40ml反应1小时，过量饱和氯化铵淬灭，分液，萃取，干燥，过滤，柱层析，旋干溶剂得21.7g白色固体m-2，收率约70％。
(3)在1l的三口瓶中，加入m-2(31.0g，0.1mol)、盐酸羟胺(13.8g，0.2mol)、无水乙醇200ml，回流反应2小时，有黄色沉淀生成，过滤，固体用无水乙醇重结晶两次，抽滤，干燥，得30.6g淡黄色晶体m-3，收率约90％。
(4)在2l的三口瓶中，加入m-3(34.0g，0.1mol)、多聚磷酸1000ml，室温搅拌反应24小时，加入300ml冰水混合物，煮沸1小时，冷至室温过滤，水洗、干燥、甲苯溶剂柱层析，得13.1g淡黄色晶体m-4，收率约68％。
(5)在1l的三口瓶中，加入m-4(19.2g，0.1mol)、n-溴代丁二酰亚胺(39.2g，0.22mol)、dmf200ml，升温至50℃反应5小时，萃取，干燥，过滤，柱层析，旋干溶剂得24.5g淡黄色固体m，收率约70％。
产物ms(m/e)：349.80；元素分析(c8h2br2n2s2)：理论值c：27.45％，h：0.58％，n：8.00％；实测值c：27.50％，h：0.64％，n：7.85％。
实施例7化合物ⅱ-2的合成
合成路线如下：
在2l的三口瓶中，加入m1(35.0g，0.1mol)、(4-苯基萘-1-基)硼酸(49.6g，0.2mol)、碳酸钠(31.8g,0.3mol)、甲苯150ml、乙醇150ml、水150ml，反应体系用氮气置换保护后加入pd(pph3)4(11.5g，10mmol)。加热回流反应(体系内温度约78℃)3小时，停止反应。减蒸掉溶剂，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，石油醚/乙酸乙酯(2:1)柱层析，旋干溶剂，乙酸乙酯打浆，过滤得53.6g浅黄色固体ii-2，收率约90％。
产物ms(m/e)：596.14；元素分析(c40h24n2s2)：理论值c：80.51％，h：4.05％，n：4.69％；实测值c：80.55％，h：4.09％，n：4.57％。
实施例8化合物ⅱ-7的合成
合成路线如下：
用(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)硼酸代替(4-苯基萘-1-基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到49.0g淡黄色固体ii-7，收率约85％。
产物ms(m/e)：576.17；元素分析(c38h28n2s2)：理论值c：79.13％，h：4.89％，n：4.86％；实测值c：79.18％，h：4.93％，n：4.73％。
实施例9化合物ⅱ-10的合成
合成路线如下：
用(4-(9h-咔唑-9-基)苯基)硼酸代替(4-苯基萘-1-基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到53.9g淡黄色固体ii-10，收率约80％。
产物ms(m/e)：674.16；元素分析(c44h26n4s2)：理论值c：78.31％，h：3.88％，n：8.30％；实测值c：78.35％，h：3.92％，n：8.16％。
实施例10化合物ⅱ-12的合成
合成路线如下：
用(5-苯基-5h-苯并[b]咔唑-2-基)硼酸代替(4-苯基萘-1-基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到64.2g淡黄色固体ii-12，收率约83％。
产物ms(m/e)：774.19；元素分析(c52h30n4s2)：理论值c：80.59％，h：3.90％，n：7.23％；实测值c：80.63％，h：3.94％，n：7.09％。
实施例11化合物ⅱ-15的合成
合成路线如下：
用(4-(11-苯基吲哚并[3,2-b]咔唑-5(11h)-基)苯基)硼酸代替(4-苯基萘-1-基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到75.3g淡黄色固体ii-15，收率约75％。
产物ms(m/e)：1004.28；元素分析(c68h40n6s2)：理论值c：81.25％，h：4.01％，n：8.36％；实测值c：81.29％，h：4.05％，n：8.23％。
实施例12化合物ⅱ-17的合成
合成路线如下：
用(4-(11h-苯并[4,5]噻吩并[3,2-b]咔唑-11-基)苯基)硼酸代替(4-苯基萘-1-基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到70.0g淡黄色固体ii-17，收率约79％。
产物ms(m/e)：86.14；元素分析(c56h30n4s4)：理论值c：75.82％，h：3.41％，n：6.32％；实测值c：75.86％，h：3.46％，n：6.09％。
依据实施例7～实施例12的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成ⅱ-1～ⅱ-20的其他化合物。
本实施例中有机电致发光器件制备过程如下：
器件实施例采用本发明化合物作蓝光主体材料
本实施例提供了一组oled蓝光器件oled-1至器件oled-12，器件的结构为：
ito/hatcn(1nm)/ht01(40nm)/npb(20nm)/eml(30nm)(含i-4)/lg201+qli(40nm)/lif(1nm)/al。
各功能层材料分子结构如下：
(1)将表面涂覆了ito透明导电薄膜的玻璃基板在清洗液中超声清洗，在去离子水中超声处理，在丙酮∶乙醇混合溶剂(体积比1∶1)混合溶液中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全去除水分，用紫外灯进行刻蚀和臭氧处理，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀hatcn作为第一空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为1nm；接着蒸镀第二空穴注入层ht01，蒸镀速率为0.1nm/s，厚度为40nm；然后蒸镀空穴传输层npb，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
(3)在空穴传输层之上真空蒸镀eml作为器件的发光层，eml包括本发明的蓝光主体材料(i-4)和染料材料，利用多源共蒸的方法，将作为发光层的主体材料放置在真空气相沉积设备的小室中，将作为掺杂剂的bd01放置在真空气相沉积设备的另一室中，调节主体材料蒸镀速率为0.1nm/s，bd01的浓度为5％，蒸镀总膜厚为30nm；
(4)在发光层上真空蒸镀电子传输层，采取双源共蒸的方式按照1：1的比例蒸镀lg201和qli，其蒸镀速率为0.1nm/s，总厚度为40nm；
(5)在电子传输层上依次真空蒸镀厚度为1nm的lif作为电子注入层，厚度为150nm的al层作为器件的阴极。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的i-4分别替换为i-5、i-13、i-14、i-16、i-19、ⅱ-2、ⅱ-7、ⅱ-10、ⅱ-12、ⅱ-15以及ⅱ-17，分别得到本发明提供的oled-2～oled-12。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的i-4替换为adn(对比化合物)，得到本发明提供的对比例oled-13。所述adn的结构具体为：
本发明对上述所得器件oled-1～oled-13的性能进行检测，检测结果如表1所示。
表1：oled器件性能检测结果
由上可知，利用本发明提供的式i、式ⅱ所示有机材料制备成的器件oled-1～oled-12的电流效率偏高，且在亮度相同的条件下，工作电压明显比adn作为主体材料的器件oled-13偏低，是性能良好的蓝光主体材料。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。