1.一种铜基共价有机框架材料,其结构式如式(1)所示,
2.式(1)所示化合物的制备方法,其包括如下反应,
3.式(1)所示化合物的制备方法,包括如下步骤,
(1)2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸二甲酯与水合肼混合,混合反应完成后,得到配体l;
(2)配体l与三醛基间苯三酚、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧自由基置于玻璃管中,加入均三甲苯:二氧六环:乙酸的混合溶剂,反应一段时间,得到mb-cof-tempo;
(3)三氟甲烷磺酸铜(ⅱ)与mb-cof-tempo在溶剂中搅拌一段时间,反应结束,既得。
4.如权利要求3所述的化合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述配体l、三醛基间苯三酚、4-氨基-2,2,6,6,-四甲基哌啶1-氧自由基的摩尔比为2-5:1-3:0.1-0.8;优选为3:2:0.4;
或,步骤(2)中,均三甲苯:二氧六环:乙酸体积比为0.5-2:0.5-2:0.1-0.5;优选为1:1:0.3;
或,步骤(2)中,乙酸的摩尔浓度为6m;
或,步骤(2)中,混合溶剂于100-150℃下恒温70-80h;
优选的,混合溶剂于120℃下恒温72h。
5.如权利要求3所述的化合物的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述溶剂为乙腈;
优选的,所述三氟甲烷磺酸铜(ⅱ):mb-cof-tempo:乙腈的用量比为3-7:7-15:3-7,其中,三氟甲烷磺酸铜(ⅱ)和mb-cof-tempo为质量,乙腈为体积,换算关系为国际单位制;进一步优选为5:10:5;
或,步骤(3)中,搅拌时间为20-40h,优选为24h;
优选的,步骤(3)中,在室温温度下进行反应;优选的,在室温25℃下反应。
6.权利要求1所述的铜基共价有机框架材料或权利要求2-5任一项所述的制备方法制得的产物作为氧化反应催化剂的应用;
优选的,所述氧化反应为醇类物质氧化反应;
进一步优选的,所述氧化反应为苯甲醇氧化反应。
7.一种氧化反应催化剂,其特征在于,包括叔丁醇钾、苯甲醇和权利要求1所述的铜基共价有机框架材料或权利要求2-5任一项所述的制备方法制得的产物;
优选的,所述叔丁醇钾、苯甲醇、权利要求1所述的铜基共价有机框架材料或权利要求2-5任一项所述的制备方法制得的产物的摩尔比为0.1-0.5:0.05-0.2:8-15;
进一步优选的,三者摩尔比为0.2:0.1:10;
或,所述氧化反应为所述氧化反应为醇类物质氧化反应;
优选的,所述氧化反应为苯甲醇氧化反应。
8.一种苯甲醇高效氧化反应方法,其特征在于,包括如下步骤:在氧气氛围下,将苯甲醇、权利要求7所述的氧化反应催化剂在室温下搅拌反应,即得到相应的产物。
9.权利要求1所述的铜基共价有机框架材料或权利要求2-5任一项所述的制备方法制得的产物反应后再生方法,其特征在于,包括如下步骤:催化反应结束后,从溶液中快速离心,得到固体产物,晾干,既得。
10.如权利要求9所述的再生方法,其特征在于,将所得固体产物再次投入原反应中;
优选的,所述循环次数在5次以内。