技术特征：
1.一种膦配体化合物，其结构如式(a)所示，式(a)中，m1为式(i)所示的基团，m2为式(ii)所示的基团，其中，r1、r2、r3和r4各自独立地选自含或不含取代基的含n的杂环、含或不含取代基的苯环和含苯环的烃基，p、q各自分别为0或1，任选地，r1、r2、p和/或r3、r4、p与额外的o连接成环；m3为式(iii)所示的基团，m4为式(iv)所示的基团，其中，r1’
、r2’
、r3’
和r4’
各自独立地选自氢、含或不含取代基的烷基和含或不含取代基的烷氧基，m、n各自独立地为1-200的自然数；r
11-r
16
各自独立地选自氢、含或不含取代基的烷基和含或不含取代基的烷氧基。2.根据权利要求1所述的膦配体化合物，其特征在于，r1、r2、r3和r4各自独立地选自其中r
x
和r
x’各自独立地选自氢、c
1-c
10
的烃基、c
1-c
10
的烷氧基、c
1-c
10
的烷酰基、c
1-c
10
的酯基、卤素或氰基；和/或r1’
、r2’
、r3’
和r4’
各自独立地选自氢、含或不含取代基的c
1-c
10
烷基和含或不含取代基的c
1-c
10
烷氧基，m、n各自独立地为5-200的自然数；和/或r
11-r
16
各自独立地选自氢、含或不含取代基的c
1-c
10
烷基和含或不含取代基的c
1-c
10
烷氧基。3.根据权利要求1或2所述的膦配体化合物，其特征在于，所述取代基选自卤素、c
1-c
10
烷基和c
1-c
10
烷氧基，优选地，所述卤素选自氯、溴和碘；所述c
1-c
10
烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、正己基和正庚基；所述c
1-c
10
烷氧基选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基和正庚氧基。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的膦配体化合物，其特征在于，m1、m2各自独立地选自各自独立地选自5.一种用于氢甲酰化制备醛的催化剂组合物，包括权利要求1-4中任一项所述的膦配体化合物和铑金属化合物。6.根据权利要求5所述的催化剂组合物，其特征在于，所述铑金属化合物的结构如式(b)所示：rh(l1)
x
(l2)
y
(l3)
z
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(b)其中，l1、l2和l3各自独立地选自氢、co、卤素、三苯基膦和乙酰丙酮；x、y和z各自独立地选自0到5的整数，x、y和z中至少一个不为0。7.根据权利要求5或6所述的催化剂组合物，其特征在于，以金属铑计，所述膦配体与所述铑金属化合物的摩尔比为0.5:1-200:1，优选为1:1-100:1。8.一种氢甲酰化制备醛的方法，包括使烯烃原料和根据权利要求5-7中任一项所述的催化剂组合物在有机溶剂存在的条件下与一氧化碳和氢气接触，以生成醛。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述烯烃为c
2-c
12
烯烃，优选为c
5-c
12
烯烃，更优选为c
6-c
10
烯烃；和/或，所述有机溶剂包括脂族烃类化合物和芳烃类化合物中的至少一种；优选地，所述脂族烃类化合物包括c
4-c
10
的醛、c
4-c
10
的酮和c
4-c
10
的烷烃中的至少一种，和/或所述芳烃类化合物包括乙酰苯、甲苯、二甲苯和氯苯中的至少一种；和/或以金属铑计，所述铑金属化合物的加入量为0.1-10mmol/l，优选为0.2-5mmol/l；和/或所述烯烃和所述催化剂组合物中铑的摩尔比例为(500-100000):1，优选为(1000-10000):1，更优选为(2000-8000):1；和/或所述接触的温度为50℃-120℃，优选80℃-100℃；和/或所述接触的压力为0.1mpa-10mpa，优选0.1mpa-4mpa；和/或所述接触的时间为1小时-8小时，优选为2小时-5小时。10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：在所述接触之前，所述烯烃与所述催化剂组合物进行预混合，优选地，所述预混合时间为小于10min，优选小于5min，更优选1-3min。
技术总结
本发明涉及一种膦配体化合物、用于催化氢甲酰化制备醛的催化剂组合物及方法。本发明提供的膦配体化合物的结构如式(A)所示，其中，M1为式(I)所示的基团，M2为式(II)所示的基团，M3为式(III)所示的基团，M4为式(IV)所示的基团。本发明提供的催化剂组合物包括铑金属化合物和该膦配体化合物。采用本发明提供的组合物用于均相催化氢甲酰化制备醛时能够显著提高氢甲酰化反应的反应活性，而且该组合物在氢甲酰化反应结束后还有很好的回收效果，分离的催化剂可以循环利用，降低生产成本，有利于工业化生产应用。生产应用。生产应用。
技术研发人员：胡嵩霜 吴红飞 王霄青 潘峰
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
技术研发日：2021.06.30
技术公布日：2022/12/29