一种健身器材用浇注型聚氨酯及其制备方法与流程

文档序号:27766023发布日期:2021-12-04 00:59阅读:250来源:国知局
一种健身器材用浇注型聚氨酯及其制备方法与流程

1.本发明涉及聚氨酯技术领域,具体为一种健身器材用浇注型聚氨酯及其制备方法。


背景技术:

2.聚氨酯弹性体是一类综合性能优异的高分子合成材料,其包括浇注型聚氨酯弹性体、热塑型聚氨酯弹性体、混炼型聚氨酯弹性体等,因其具有较优异的韧性、弹性和耐低温的性能,现如今已广泛应用至交通、建筑、体育制品、医疗器械等领域;但因其耐热性、耐水性较差,大大限制了它的应用。
3.基于上述情况,我们公开了一种健身器材用浇注型聚氨酯及其制备方法,以解决该技术问题。


技术实现要素:

4.本发明的目的在于提供一种健身器材用浇注型聚氨酯及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
5.为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:
6.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
7.(1)取一水合柠檬酸、乙醇和去离子水,混合搅拌,加入四水合硝酸钙、磷酸氢二铵,继续搅拌,调节ph,加入聚乙二醇,搅拌,加入碳化硅纳米线,保温反应2.5

3h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
8.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌,洗涤干燥,得到改性碳化硅纳米线;
9.(2)取改性碳化硅纳米线和四氢呋喃,混合超声,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散20

30min,在氮气气氛下回流反应45

48h,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理碳化硅;
10.(3)取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至80

85℃下,保温反应,降温至45

50℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至80

85℃下保温反应,加入扩链剂,搅拌,真空脱泡后浇注至模具中,固化后再转移至烘箱中,100

110℃下硫化16

20h,取出后冷却,得到成品。
11.较优化的方案,包括以下步骤:
12.(1)取一水合柠檬酸、乙醇和去离子水,混合搅拌20

30min,加入四水合硝酸钙、磷酸氢二铵,继续搅拌30

40min,调节ph,加入聚乙二醇,搅拌50

60min,加入碳化硅纳米线,保温反应2.5

3h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
13.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌30

40min,洗涤干燥,得到改性碳化硅纳米线;
14.(2)取改性碳化硅纳米线和四氢呋喃,混合超声2

2.5h,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散20

30min,在氮气气氛下回流反应45

48h,反应温度为70

75℃,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理碳化硅;
15.(3)取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至80

85℃下,保温反应2

2.5h,降温至45

50℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至80

85℃下保温反应,反应时间为2

3h,加入扩链剂,搅拌1

2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化30

60min,再转移至烘箱中,100

110℃下硫化16

20h,取出后冷却,得到成品。
16.较优化的方案,步骤(1)中,碳化硅纳米线的制备步骤为:取二氧化硅、炭粉混合,转移至无水乙醇溶液中,超声分散2

3h,干燥后转移至坩埚中烧结,烧结时间为2

3h,得到碳化硅纳米线。
17.较优化的方案,烧结工艺参数为:烧结气氛为氩气,烧结温度为1400

1500℃,升温速率为4

5℃/min。
18.较优化的方案,步骤(1)中,硅烷偶联剂为kh

560。
19.较优化的方案,所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
20.较优化的方案,所述聚醚多元醇预先脱水,步骤为:取聚醚多元醇,100

110℃下脱水2

3h,压力为0.6kpa,冷却至40

50℃备用。
21.较优化的方案,步骤(1)中,ph调节至9。
22.较优化的方案,根据以上所述的一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法制备的聚氨酯。
23.与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:
24.本发明公开了一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,方案中以聚二甲基硅氧烷二醇、1,3

金刚烷二醇、甲苯二异氰酸酯、扩链剂等组分为主要组分进行聚氨酯浇注,浇注型聚氨酯以其优异的性能广泛应用于建筑、生活中,但其耐热性、耐水性较差,大大限制了它的应用,因此为提高其综合性能,本技术引入了聚二甲基硅氧烷二醇,疏水性的有机硅链段向表面迁移并富集,能够使得聚氨酯的表面张力大大降低,疏水性能提高,且聚氨酯的耐热性、力学性能也能够得到改善;在此基础上,1,3

金刚烷二醇的引入能够引入刚性基团,以进一步提高聚氨酯的耐热性能和力学性能。
25.同时,本技术还引入了羟基磷灰石和碳化硅纳米线,羟基磷灰石一般用于医用药物载体或者医用涂层中,因其具有较优异的生物相容性,但本技术创造性地将其应用至聚氨酯弹性体领域,能够有效对弹性体进行补强作用,以提高其力学性能;但聚氨酯常规加工工艺中,一般会将羟基磷灰石、碳化硅纳米线作为补强料混合,并直接添加至组分中,但聚氨酯中补强料添加量较多时,反而会影响聚氨酯的整体性能,而且直接添加后碳化硅纳米线、羟基磷灰石均易团聚,同样会影响整个聚氨酯的力学性能;针对该问题,本技术先将羟基磷灰石与碳化硅纳米线复合,在碳化硅纳米线表面包覆羟基磷灰石,该处理不仅能够提高碳化硅纳米线的分散性能,而且能够将二者复合,形成复合补强料,极大程度的提高聚氨酯的力学性能。
26.在此基础上,本技术又引入了八氨基丙基倍半硅氧烷,将其接枝至羟基磷灰石表面,并利用其表面氨基与聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基交联反应,将无机复合补强料通过共价键的方式引入聚氨酯中,由于硅元素的引入,聚氨酯的表面疏水性能也得到提升。
27.本技术中以二氧化硅、炭粉混合后作为原料进行烧结,得到碳化硅纳米线,该碳化硅纳米线整体呈现为多个串联的珠状结构,相比于常规的碳化硅纳米线、碳化硅粒子,该结构的引入不仅能够提高复合补强料与聚氨酯之间的嵌合,以提高聚氨酯的力学性能,同时
其比表面积更高,与八氨基丙基倍半硅氧烷接枝效果更优异,整体聚氨酯的疏水性、耐热性提升更为明显。
28.本发明公开了一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,工艺设计合理,操作简单,制备得到的聚氨酯不仅具有优异的力学性能,而且整体疏水性能、耐热性能得到改善,可广泛适用于健身器材、建筑等领域中,具有较高的实用性。
具体实施方式
29.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
30.实施例1:
31.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
32.(1)取二氧化硅、炭粉混合,转移至无水乙醇溶液中,超声分散2h,干燥后转移至坩埚中烧结,烧结气氛为氩气,以升温速率4℃/min升温至1400℃,烧结时间为3h,得到碳化硅纳米线。炭粉与二氧化硅的摩尔比为1:3;
33.取5g一水合柠檬酸、50ml乙醇和140ml去离子水,混合搅拌20min,加入3g四水合硝酸钙、1g磷酸氢二铵,继续搅拌30min,调节ph至9,加入9.5g聚乙二醇,搅拌50min,加入8g碳化硅纳米线,保温反应2.5h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
34.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌30min,洗涤干燥,得到改性碳化硅纳米线;硅烷偶联剂为kh

560;硅烷偶联剂为物料a质量的5%;
35.(2)取改性碳化硅纳米线和四氢呋喃,混合超声2h,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散20min,在氮气气氛下回流反应45h,反应温度为75℃,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理碳化硅;所述改性碳化硅纳米线、八氨基丙基倍半硅氧烷的质量比为1:5;
36.(3)取聚醚多元醇,100℃下脱水3h,压力为0.6kpa,冷却至40℃备用。
37.取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至80℃下,保温反应2.5h,降温至45℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至80℃下保温反应,反应时间为3h,加入扩链剂,搅拌2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化45min,再转移至烘箱中,100℃下硫化20h,取出后冷却,得到成品。聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
38.各组分以质量份,甲苯二异氰酸酯65份、聚二甲基硅氧烷二醇10份、1,3

金刚烷二醇8份、聚醚多元醇180份、预处理碳化硅8份、扩链剂6份。
39.实施例2:
40.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
41.(1)取二氧化硅、炭粉混合,转移至无水乙醇溶液中,超声分散2.5h,干燥后转移至坩埚中烧结,烧结气氛为氩气,以升温速率5℃/min升温至1450℃,烧结时间为2.5h,得到碳化硅纳米线。炭粉与二氧化硅的摩尔比为1:3;
42.取5g一水合柠檬酸、50ml乙醇和140ml去离子水,混合搅拌25min,加入3g四水合硝
酸钙、1g磷酸氢二铵,继续搅拌35min,调节ph至9,加入9.5g聚乙二醇,搅拌55min,加入8g碳化硅纳米线,保温反应2.5h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
43.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌35min,洗涤干燥,得到改性碳化硅纳米线;硅烷偶联剂为kh

560;硅烷偶联剂为物料a质量的5%;
44.(2)取改性碳化硅纳米线和四氢呋喃,混合超声2.2h,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散25min,在氮气气氛下回流反应47h,反应温度为72℃,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理碳化硅;所述改性碳化硅纳米线、八氨基丙基倍半硅氧烷的质量比为1:5;
45.(3)取聚醚多元醇,105℃下脱水2.5h,压力为0.6kpa,冷却至45℃备用。
46.取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至82℃下,保温反应2.2h,降温至48℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至82℃下保温反应,反应时间为2.5h,加入扩链剂,搅拌2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化45min,再转移至烘箱中,105℃下硫化18h,取出后冷却,得到成品。聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
47.各组分以质量份,甲苯二异氰酸酯65份、聚二甲基硅氧烷二醇10份、1,3

金刚烷二醇8份、聚醚多元醇180份、预处理碳化硅8份、扩链剂6份。
48.实施例3:
49.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
50.(1)取二氧化硅、炭粉混合,转移至无水乙醇溶液中,超声分散3h,干燥后转移至坩埚中烧结,烧结气氛为氩气,以升温速率5℃/min升温至1500℃,烧结时间为2h,得到碳化硅纳米线。炭粉与二氧化硅的摩尔比为1:3;
51.取5g一水合柠檬酸、50ml乙醇和140ml去离子水,混合搅拌30min,加入3g四水合硝酸钙、1g磷酸氢二铵,继续搅拌40min,调节ph至9,加入9.5g聚乙二醇,搅拌60min,加入8g碳化硅纳米线,保温反应3h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
52.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌40min,洗涤干燥,得到改性碳化硅纳米线;硅烷偶联剂为kh

560;硅烷偶联剂为物料a质量的5%;
53.(2)取改性碳化硅纳米线和四氢呋喃,混合超声2.5h,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散30min,在氮气气氛下回流反应48h,反应温度为75℃,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理碳化硅;所述改性碳化硅纳米线、八氨基丙基倍半硅氧烷的质量比为1:5;
54.(3)取聚醚多元醇,110℃下脱水2h,压力为0.6kpa,冷却至50℃备用。
55.取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至85℃下,保温反应2h,降温至50℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至85℃下保温反应,反应时间为2h,加入扩链剂,搅拌2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化45min,再转移至烘箱中,110℃下硫化16h,取出后冷却,得到成品。聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
56.各组分以质量份,甲苯二异氰酸酯65份、聚二甲基硅氧烷二醇10份、1,3

金刚烷二醇8份、聚醚多元醇180份、预处理碳化硅8份、扩链剂6份。
57.对比例1:
58.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
59.(1)取二氧化硅、炭粉混合,转移至无水乙醇溶液中,超声分散2.5h,干燥后转移至坩埚中烧结,烧结气氛为氩气,以升温速率5℃/min升温至1450℃,烧结时间为2.5h,得到碳化硅纳米线。炭粉与二氧化硅的摩尔比为1:3;
60.取5g一水合柠檬酸、50ml乙醇和140ml去离子水,混合搅拌25min,加入3g四水合硝酸钙、1g磷酸氢二铵,继续搅拌35min,调节ph至9,加入9.5g聚乙二醇,搅拌55min,加入8g碳化硅纳米线,保温反应2.5h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
61.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌35min,洗涤干燥,得到改性碳化硅纳米线;硅烷偶联剂为kh

560;硅烷偶联剂为物料a质量的5%;
62.(2)取改性碳化硅纳米线和四氢呋喃,混合超声2.2h,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散25min,在氮气气氛下回流反应47h,反应温度为72℃,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理碳化硅;所述改性碳化硅纳米线、八氨基丙基倍半硅氧烷的质量比为1:5;
63.(3)取聚醚多元醇,105℃下脱水2.5h,压力为0.6kpa,冷却至45℃备用。
64.取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至82℃下,保温反应2.2h,降温至48℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至82℃下保温反应,反应时间为2.5h,加入扩链剂,搅拌2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化45min,再转移至烘箱中,105℃下硫化18h,取出后冷却,得到成品。聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
65.各组分以质量份,甲苯二异氰酸酯65份、聚二甲基硅氧烷二醇10份、聚醚多元醇180份、预处理碳化硅8份、扩链剂6份。
66.对比例1在实施例2的基础上进行工艺变更,对比例1中并未引入1,3

金刚烷二醇,其余组分含量和工艺参数与实施例2一致。
67.对比例2:
68.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
69.(1)取二氧化硅、炭粉混合,转移至无水乙醇溶液中,超声分散2.5h,干燥后转移至坩埚中烧结,烧结气氛为氩气,以升温速率5℃/min升温至1450℃,烧结时间为2.5h,得到碳化硅纳米线。炭粉与二氧化硅的摩尔比为1:3;
70.取5g一水合柠檬酸、50ml乙醇和140ml去离子水,混合搅拌25min,加入3g四水合硝酸钙、1g磷酸氢二铵,继续搅拌35min,调节ph至9,加入9.5g聚乙二醇,搅拌55min,加入8g碳化硅纳米线,保温反应2.5h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
71.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌35min,洗涤干燥,得到预处理碳化硅;硅烷偶联剂为kh

560;硅烷偶联剂为物料a质量的5%;
72.(2)取聚醚多元醇,105℃下脱水2.5h,压力为0.6kpa,冷却至45℃备用。
73.取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至82℃下,保温反应2.2h,降温至48℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至82℃下保温反应,反应时间为2.5h,加入扩链剂,搅拌2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化45min,再转移至烘箱中,105℃下硫化18h,取出后冷却,得到成品。聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
74.各组分以质量份,甲苯二异氰酸酯65份、聚二甲基硅氧烷二醇10份、1,3

金刚烷二醇8份、聚醚多元醇180份、预处理碳化硅8份、扩链剂6份。
75.对比例2在实施例2的基础上进行工艺变更,对比例2中并未引入八氨基丙基倍半硅氧烷,其余组分含量和工艺参数与实施例2一致。
76.对比例3:
77.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
78.(1)取5g一水合柠檬酸、50ml乙醇和140ml去离子水,混合搅拌25min,加入3g四水合硝酸钙、1g磷酸氢二铵,继续搅拌35min,调节ph至9,加入9.5g聚乙二醇,搅拌55min,加入8g碳化硅微球,保温反应2.5h,离心收集,依次采用乙醇、去离子水洗涤,干燥,得到物料a;
79.取物料a和硅烷偶联剂,混合搅拌35min,洗涤干燥,得到改性碳化硅;硅烷偶联剂为kh

560;硅烷偶联剂为物料a质量的5%;
80.(2)取改性碳化硅和四氢呋喃,混合超声2.2h,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散25min,在氮气气氛下回流反应47h,反应温度为72℃,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理碳化硅;所述改性碳化硅、八氨基丙基倍半硅氧烷的质量比为1:5;
81.(3)取聚醚多元醇,105℃下脱水2.5h,压力为0.6kpa,冷却至45℃备用。
82.取预处理碳化硅、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至82℃下,保温反应2.2h,降温至48℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至82℃下保温反应,反应时间为2.5h,加入扩链剂,搅拌2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化45min,再转移至烘箱中,105℃下硫化18h,取出后冷却,得到成品。聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
83.各组分以质量份,甲苯二异氰酸酯65份、聚二甲基硅氧烷二醇10份、1,3

金刚烷二醇8份、聚醚多元醇180份、预处理碳化硅8份、扩链剂6份。
84.对比例3在实施例2的基础上进行工艺变更,对比例3中采用常规碳化硅颗粒微球,其余组分含量和工艺参数与实施例2一致。
85.对比例4:
86.一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
87.(1)取二氧化硅、炭粉混合,转移至无水乙醇溶液中,超声分散2.5h,干燥后转移至坩埚中烧结,烧结气氛为氩气,以升温速率5℃/min升温至1450℃,烧结时间为2.5h,得到碳化硅纳米线。炭粉与二氧化硅的摩尔比为1:3;
88.取碳化硅纳米线、羟基磷灰石和硅烷偶联剂,混合搅拌35min,洗涤干燥,得到混合料;硅烷偶联剂为kh

560;硅烷偶联剂为碳化硅纳米线、羟基磷灰石混合质量的5%;碳化硅纳米线、羟基磷灰石质量比为1:1。
89.(2)取混合料和四氢呋喃,混合超声2.2h,加入八氨基丙基倍半硅氧烷和n’n

二环己基碳二亚胺,超声分散25min,在氮气气氛下回流反应47h,反应温度为72℃,过滤洗涤,真空干燥,得到预处理混合料;所述混合料、八氨基丙基倍半硅氧烷的质量比为1:5;
90.(3)取聚醚多元醇,105℃下脱水2.5h,压力为0.6kpa,冷却至45℃备用。
91.取预处理混合料、聚二甲基硅氧烷二醇和1,3

金刚烷二醇,混合后加入甲苯二异氰酸酯,升温至82℃下,保温反应2.2h,降温至48℃,加入脱水后的聚醚多元醇,升温至82℃
下保温反应,反应时间为2.5h,加入扩链剂,搅拌2min,真空脱泡后浇注至模具中,固化45min,再转移至烘箱中,105℃下硫化18h,取出后冷却,得到成品。聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇;所述扩链剂为moca。
92.各组分以质量份,甲苯二异氰酸酯65份、聚二甲基硅氧烷二醇10份、1,3

金刚烷二醇8份、聚醚多元醇180份、预处理混合料8份、扩链剂6份。
93.对比例4在实施例2的基础上进行工艺变更,对比例3中直接添加碳化硅纳米线和羟基磷灰石,其余组分含量和工艺参数与实施例2一致。
94.检测实验:
95.取实施例1

3、对比例1

4制备的聚氨酯弹性体,分别进行以下性能检测:
96.1、采用电子万能试验机对试样进行力学性能检测,拉伸强度的测定按gb/t528

2009方法测定,测定试样为哑铃状试样;断裂伸长率按gb/1040

1992方法测定。
97.2、采用接触角测量仪测定试样的静态水接触角,每个试样取间隔的10个点测量,计算平均值并记录。
98.3、采用热重分析仪对试样的热稳定性进行测试,氮气气氛下升温,升温速率10℃/min,检测损失重量10%、70%的温度并记录。
[0099][0100]
结论:本发明公开了一种健身器材用浇注型聚氨酯的制备方法,工艺设计合理,操作简单,制备得到的聚氨酯不仅具有优异的力学性能,而且整体疏水性能、耐热性能得到改善,可广泛适用于健身器材、建筑等领域中,具有较高的实用性。
[0101]
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
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