一种具有瑞利散射功能的树脂组合物及其制备方法与应用与流程

文档序号:30064205发布日期:2022-05-18 00:28阅读:494来源:国知局
一种具有瑞利散射功能的树脂组合物及其制备方法与应用与流程

1.本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种具有瑞利散射功能的树脂组合物及其制备方法与应用。


背景技术:

2.目前,有研究表明,在有阳光进入的室内环境中人们感觉更加舒适,阳光照射减少了人们工作压力和消极影响,增强了舒畅情绪和工作效率,并且从长远来看,改善了居住在室内的人的身心健康;然而室内某些地方却不能够让阳光照射进来,例如没有自然环境光的办公室、会议室、地下商场等场所,当外界没有明显的视野时,这些封闭的办公室和房间易让人感到压抑,所以有很多报道瑞利散射阳光灯系统,通过阳光灯系统创建虚拟太阳和漫射蓝天效果,给人们创造以更加舒适的工作环境,例如在专利cn111649271a、cn111623283a、cn110778927a中报道的阳光灯系统可以虚拟太阳和漫射蓝天的效果,在这些照明灯系统中,所用到的关键材料是瑞利散射扩散板,但是并没有对瑞利散射扩散板的制备进行描述。
3.在已经公开的专利中瑞利散射实现的方法都是在透明聚合物中添加无机纳米材料,如:cn112876795a中提及纳米散射颗粒选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锌或其它金属氧化物颗粒中的至少一种,cn112980125a中所述的纳米氧化物颗粒包括二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化铝,cn105765415a中介绍了纳米材料由无机材料制成,优选为选自于金属氧化物,更优选为选自于二氧化钛、二氧化硅、氧化锌、二氧化锆、三氧化二铁、三氧化二铝、sb2sno5、三氧化二铋、二氧化铈;为了要符合瑞利散射的要求,微粒的直径必须远小于入射波的波长,通常上界大约是波长的1/10(1-300nm),主要的和关键的要求是所述纳米颗粒必须在透明聚合物基体内均匀和随机地分布,但是在公开文献中已经表明,无论是在大规模商业生产还是在实验室规模的实验中,这都是非常难以实现的,因为纳米颗粒在融入聚合物基体的过程中总是容易产生聚集。
4.为此,本发明提供了一种具有瑞利散射功能的树脂组合物,利用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中嵌入的硅氧烷(pdms)18-54纳米结构域平均尺寸的特点,并且采用两种或多种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的搭配,在材料的雾度和透光率之间寻求最佳组合,完美解决了以上局限性,使得瑞利散射扩散板商业化规模生产不再是行业痛点,同时瑞利散射阳光灯系统的整体方案也更容易实现。


技术实现要素:

5.有鉴于此,本发明提供了一种具有瑞利散射功能的树脂组合物及其制备方法与应用。
6.为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
7.一种具有瑞利散射功能的树脂组合物,包括以下原材料:聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
8.优选地,所述聚碳酸酯树脂的质量百分比为1-99%,所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的质量百分比为99-1%。
9.优选地,还包括润滑剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和染色剂中的至少一种。
10.优选地,所述润滑剂、所述热稳定剂、所述紫外线吸收剂、所述阻燃剂和所述染色剂的质量百分比分别为,以聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物总量计,0-0.4%、0-0.5%、0-0.3%、0-0.1%和0-0.01%,其中至少一种物质的质量百分比不为0。
11.优选地,所述聚碳酸酯树脂为重均分子量为21000-23000和为29900-31000的聚碳酸酯树脂的混合物。
12.优选地,所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物为具有第一透光率和第一浊度的第一聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和具有第二透光率和第二浊度的第二聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的混合物;其中,所述第一浊度和所述第二浊度具有至少50的绝对差值和/或所述第一透光率和所述第二透光率具有至少10%的绝对差值。
13.优选地,所述第一透光率为0-55%,所述第一浊度为45-104;所述第二透光率为55-100%,所述第二浊度为0-45。
14.优选地,所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中硅氧烷嵌段的平均链长为30-90,硅氧烷嵌段结构域平均尺寸为18-54nm。
15.优选地,所述润滑剂包括脂族羧酸、脂族羧酸与醇制备的酯、数均分子量200-15000的脂族烃化合物和聚硅氧烷系硅油中的至少一种。
16.优选地,所述脂族羧酸包括饱和或不饱和的脂族一元羧酸、脂族二元羧酸、脂族三元羧酸和脂环族羧酸中的任意一种。
17.优选地,所述脂族羧酸包括具有6-36个碳原子的一元羧酸和二元羧酸。
18.优选地,所述脂族羧酸包括具有6-36个碳原子的饱和脂族一元羧酸。
19.优选地,所述脂族羧酸包括棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸(ceroticacid)、蜂花酸(melissic acid)、三十四烷酸(tetratriacontanoic acid)、褐煤酸、己二酸和壬二酸中的任意一种。
20.优选地,所述脂族羧酸与醇制备的酯可使用与上述相同的脂族羧酸作为所述脂族羧酸与醇的酯中的脂族羧酸;
21.所述醇包括饱和或不饱和的一元醇或多元醇中的至少一种,其中醇可具有取代基如氟原子或芳基;优选具有30个以下的碳原子的饱和一元醇或多元醇,更优选具有30个以下的碳原子的饱和脂族一元醇、饱和脂族多元醇和脂环族化合物中的任意一种。
22.优选地,所述醇包括辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山萮醇、乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇(neopentylene glycol)、二(三羟甲基丙烷)和二季戊四醇中的至少一种。
23.优选地,所述酯可为单个物质,且还可为多种化合物的混合物;相互键合以形成酯的脂族羧酸和醇可各自为单个化合物或其两种以上以任意比例任意组合。
24.优选地,所述脂族羧酸与醇的酯包括蜂蜡(主要包含十六酸蜂花酯的混合物)、硬脂酸十八烷醇酯、山萮酸二十二烷醇酯、硬脂醇山萮酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯和季戊四醇四硬脂酸酯中的至少一种。
25.优选地,所述数均分子量200-15000的脂族烃化合物包括液体石蜡、固体石蜡、微晶石蜡、聚乙烯蜡、费托蜡(fischer-tropsch wax)和具有3-12个碳原子的α-烯烃低聚物中的至少一种;此外,脂族烃还包括脂环族烃,所述烃可部分氧化。
26.优选地,所述数均分子量200-15000的脂族烃化合物包括固体石蜡、聚乙烯蜡和部分氧化的聚乙烯蜡。
27.优选地,所述数均分子量200-15000的脂族烃化合物包括固体石蜡和聚乙烯蜡。
28.优选地,所述脂族烃的数均分子量为5000以下。
29.优选地,所述脂族烃可为单个物质或具有各种构成组分和分子量的脂族烃的混合物,但优选使用其中主组分具有落在上述范围内的数均分子量的混合物。
30.优选地,所述润滑剂的含量通常为0.001%以上、优选0.01%以上,且通常为2%以下,优选1%以下。如果润滑剂的含量不高于上述数值范围的下限,脱模效果可不充分,且如果润滑剂的含量超过上述数值范围的上限,可劣化耐水解性且注射成型时可发生模具污染。
31.优选地,所述热稳定剂包括磷的含氧酸,如磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸和聚磷酸;酸性焦磷酸金属盐,如酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾和酸性焦磷酸钙;第1族金属或第2b族金属的磷酸盐,如磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯和磷酸锌;有机磷酸酯化合物,有机亚磷酸酯化合物和有机亚膦酸酯化合物。
32.优选地,所述有机亚磷酸酯化合物包括亚磷酸三苯酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基-苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三-十八烷基酯和2,2-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯中的至少一种。
33.优选地,所述有机亚磷酸酯化合物包括由adeka corporation制造的"adkstab 1178"、"adk stab 2112"和"adk stab hp-10",由johoku chemical co.,ltd.制造的"jp-351"、"jp-360"和"jp-3cp"和由basf corporation制造的"irgafos 168"中的至少一种。
34.优选地,所述热稳定剂的含量通常为0.001%以上、优选0.01%以上、更优选0.03%以上,且通常为1%以下、优选0.7%以下、更优选0.5%以下。如果热稳定剂的含量不高于上述数值范围的下限,热稳定效果可不充分,且如果热稳定剂的含量超过上述数值范围的上限,效果达到其极限,其可导致经济的劣化。
35.优选地,所述阻燃剂为不含有溴或氯的阻燃剂添加剂,以往可以应用作为热塑性树脂、特别是芳香族聚碳酸酯树脂的阻燃剂已知的各种化合物,更优选为有机金属盐系阻燃剂,例如有机磺酸碱(土)金属盐,硼酸金属盐系阻燃剂和锡酸金属盐系阻燃剂等;有机磷系阻燃剂,例如单磷酸酯化合物、磷酸酯低聚物化合物、膦酸酯低聚物化合物、磷腈低聚物化合物和膦酸酰胺化合物等和有机硅化合物构成的有机硅系阻燃剂。
36.优选地,所述阻燃剂为全氟烷基磺酸盐如全氟丁基磺酸钾(“rimar盐”)和有机硅系阻燃剂如八苯基环四硅氧烷的组合物。
37.优选地,所述紫外线吸收剂包括无机紫外线吸收剂如氧化铈和氧化锌;有机紫外线吸收剂如苯并三唑类化合物、二苯酮类化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪类化合物、草酰替苯胺类化合物、丙二酸酯类化合物和受阻胺类化合物;其中,优选有
机紫外线吸收剂,更优选苯并三唑化合物,通过选择有机紫外线吸收剂,保持聚碳酸酯树脂组合物的透明性和机械性质。
38.优选地,所述苯并三唑化合物包括2-(2
’‑
羟基-5
’‑
甲基苯基)苯并三唑、2-[2
’‑
羟基-3’,5
’‑
双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-3’,5
’‑
二-叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-3
’‑
叔丁基-5
’‑
甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-3’,5
’‑
二-叔丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-3’,5
’‑
二-叔戊基)-苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑和2,2
’‑
亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚]中的至少一种,且其中,优选2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑和2,2
’‑
亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚],特别优选为2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑。
[0039]
优选地,所述苯并三唑化合物包括由shipro kasei corporation,ltd.制造的"seesorb 701"、"seesorb 702"、"seesorb 703"、"seesorb 704"、"seesorb 705"和"seesorb 709",由kyodo chemical co.,ltd.制造的"biosorb 520"、"biosorb580"、"biosorb 582"和"biosorb 583",由chemipro kasei kaisha,ltd.制造的"kemisorb 71"和"kemisorb 72",由cytec industries制造的"cyasorb uv5411",由adeka corporation制造的"la-32"、"la-38"、"la-36"、"la-34"和"la-31",和由basf corporation制造的"tinuvin p"、"tinuvin 234"、"tinuvin326"、"tinuvin 327"和"tinuvin 328"中的至少一种。
[0040]
优选地,所述紫外线吸收剂的含量通常为0.001%以上、优选0.05%以上,且通常为1%以下、优选0.5%以下。如果紫外线吸收剂的含量低于上述数值范围的下限,耐候性改进效果差,且如果紫外线吸收剂的含量超过上述数值范围的上限,发生模具沉积(mold deposits)等且易于发生模具污染。
[0041]
优选地,所述染色剂可任选地包括含有颜料或染料添加剂的染色剂组合物;其中有用的颜料可包括,例如,无机颜料,金属氧化物和混合金属氧化物,氧化锌、二氧化钛、或氧化铁;硫化物如硫化锌等;铝酸盐;磺基硅酸钠硫酸盐、铬酸盐;炭黑;锌铁氧体;群青;有机颜料,如偶氮、重氮基、喹吖啶酮、苝、萘四甲酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、enthrones、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀;颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、和颜料棕24;或它们的组合。
[0042]
优选地,所述染色剂选自蒽醌类染料和有机颜料中的任意一种。
[0043]
上述所述一种具有瑞利散射功能的树脂组合物的制备方法,包括以下具体步骤:
[0044]
(1)按比例称取原材料聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和染色剂,备用;
[0045]
(2)将所述原材料混合均匀后,依次进行挤出、冷却、干燥和造粒后,即得一种具有瑞利散射功能的树脂组合物。
[0046]
优选地,所述挤出采用单螺杆挤出机或者双螺杆挤出机。
[0047]
优选地,在挤出机模具的上游侧设置用于除去凝胶成分及其它异物的聚合物过滤器,所使用的聚合物过滤器可以使用用于过滤处理的过滤器,作为具体的过滤器形式,可以列举:烛型、褶裥型、叶盘型等,作为过滤器材质,可以列举:烧结金属过滤器、金属纤维无纺
布过滤器、陶瓷过滤器、耐热树脂制造的膜过滤器等;过滤器的过滤精度优选为50μm以下、更优选为30μm以下、进一步优选为10μm以下,为10μm左右时,能够适当地除去凝胶成分及其它异物。
[0048]
优选地,步骤(2)所述挤出的温度为260-325℃。
[0049]
熔融树脂温度低于260℃时,挤出机内的熔融树脂粘度升高,熔融树脂在为了除去凝胶成分及其它异物而设置的过滤器内难以通过,因此不优选。另外,熔融树脂温度超过325℃时,制成成形品时容易发生黄变,不优选。优选将熔融树脂温度设定为270-300℃。熔融树脂温度的测定例如可以利用使用红外线的非接触式温度计容易地进行测定。
[0050]
优选地,所述造粒采用造粒机切割,可以得到具有规定长度的颗粒,通常可以得到颗粒直径为2-5mm、颗粒长度为2-6mm、形状为圆柱状或椭圆柱状的颗粒。
[0051]
如上述所述一种具有瑞利散射功能的树脂组合物或者如上述所述制备方法得到的一种具有瑞利散射功能的树脂组合物在照明系统中的应用。
[0052]
一种照明系统,包括光扩散板,所述光扩散板由上述所述一种具有瑞利散射功能的树脂组合物或者上述所述制备方法得到的一种具有瑞利散射功能的树脂组合物制备得到。
[0053]
优选地,所述光扩散板的厚度为1.5-6.0mm。
[0054]
优选地,所述可实现瑞利散射的树脂组合物通过注塑成型或者挤出成型的方式形成光扩散板。
[0055]
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:本发明提供了一种具有瑞利散射功能的树脂组合物及其制备方法与应用,本发明利用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中嵌入的硅氧烷纳米结构域平均尺寸的特点,并且采用两种或多种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的搭配,在材料的雾度和透光率之间寻求最佳组合,使得瑞利散射扩散板商业化规模生产不再是行业痛点,同时瑞利散射阳光灯系统的整体方案也更容易实现。
附图说明
[0056]
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。
[0057]
图1为本发明实施例18组合物制备色板的观感蓝度测评效果图;
[0058]
图2为本发明实施例19组合物制备色板的观感蓝度测评效果图;
[0059]
图3为本发明实施例20组合物制备色板的观感蓝度测评效果图;
[0060]
图4为本发明实施例23组合物制备色板的观感蓝度测评效果图。
具体实施方式
[0061]
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0062]
一种具有瑞利散射功能的树脂组合物的制备方法,包括以下具体步骤:
[0063]
(1)按质量百分比称取原材料,备用;
[0064]
(2)将原材料在高速混合器中以500rpm混合均匀后,将共混物通过料斗进料到带有排气口的双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造、“tem-37ss”、l/d=40)的喉部,以形成表1所记载的挤出机温度条件进行熔融混炼而得到颗粒,即得一种具有瑞利散射功能的树脂组合物,其中,排气口的真空度为-720mmhg的负压,聚合物过滤器使用绝对过滤精度10μm的叶盘型过滤器。
[0065]
表1挤出机温度条件参数
[0066]
参数测量单位设定值挤出机型号无toshiba tem-37ss料筒尺寸mm1500模孔尺寸mm4区域1温度℃50区域2温度℃100区域3温度℃200区域4温度℃250区域5温度℃260区域6温度℃260区域7温度℃260区域8温度℃260区域9温度℃265区域10温度℃265区域11温度℃265模温度℃270螺旋速度rpm300产量kg/hr40真空mpa-0.08
[0067]
实施例1-6
[0068]
一种具有瑞利散射功能的树脂组合物,制备方法同上,其中各原材料组分质量百分比和检测结果见表2,
[0069]
表2实施例1-6原材料配比及检测结果
[0070]
[0071][0072]
由表2数据可知结果表明,pc-1的增加和pc/pdms-1的减少,在增大透光率或降低浊度方面是表现不明显的,微观分析表明,增加pc-1仅导致pdms结构域的数量减少,但是没有导致pdms结构域尺寸一致地减小。
[0073]
实施例7-13
[0074]
一种具有瑞利散射功能的树脂组合物,制备方法同上,其中各原材料组分质量百分比和检测结果见表3,
[0075]
表3实施例7-13原材料配比及检测结果
[0076]
实施例78910111213pc/pdms-1[wt%]3024181263 pc/pdms-2[wt%]707682889497100irgafos 168[wt%]0.10.10.10.10.10.10.1硅氧烷[wt%]10.29.48.57.76.86.46.0透光率[%]35404556748185浊度(haze)999176421053pdms结构域平均尺寸[nm]39403825252218
[0077]
根据表3数据可知,实施例7-13给出的一系列组合物具有与表2中的组合物相同的pc/pdms-1百分比含量,但是这一系列组合物是用pc/pdms-2代替了pc-1,可以发现,用pc/pdms-2代替了pc-1导致透光率显著增加且浊度显著降低,微观分析表明,加入pc/pdms-2,使得pdms结构域平均尺寸一致地减小。
[0078]
实施例14-17
[0079]
一种具有瑞利散射功能的树脂组合物,制备方法同上,其中各原材料组分质量百分比和检测结果见表4,
[0080]
表4实施例14-17原材料配比及检测结果
[0081][0082]
[0083]
由表4数据可知,实施例14-17的组合物具有与表2和3中的组合物相同的pc/pdms-1含量,但是这一系列组合物是用pc/pdms-2和pc-1保持总的硅氧烷含量恒定为6wt%,由相关结果可知,使用pc/pdms-2混合对最终组合物的硅氧烷结构域平均尺寸具有显著的影响,浊度和透光率可以分别在3~103和28~84%的范围内变化。
[0084]
实施例18-24
[0085]
一种具有瑞利散射功能的树脂组合物,制备方法同上,其中各原材料组分质量百分比和检测结果见表5和图1-4,
[0086]
表5实施例18-24原材料配比及检测结果
[0087][0088][0089]
由表5数据和图1-4可以看出,实施例18-24是基于表2-4的数据,结合实际的应用场景,控制合适的浊度和透光率,实施例13,16和17为基础,研究了在不影响浊度和透光率的前提下,改善最终组合物的阻燃性能及加工性的方法,考虑到应用的场景,对于组合物的耐候性也进一步的进行完善,根据观感蓝度可知,本发明组合物达到了所需的技术效果,具有显著的进步。
[0090]
其中,实施例1-24中采用的pc-1是通过界面法制得的双酚a聚碳酸酯,具有约21800g/mol的绝对重均分子量,透光率约89%,雾度约为1;pc-2是通过界面法制得的双酚a聚碳酸酯,具有约30500g/mol的绝对重均分子量,透光率约89%,雾度约为1;pc/pdms-1为以共聚物总量计,其具有约20wt%的硅氧烷,具有约30000g/mol的绝对重均分子量,透光率小于约30%,雾度约为104;pc/pdms-2为以共聚物总量计,其具有约6wt%的硅氧烷,具有约23500g/mol的绝对重均分子量,透光率约84%,雾度约为2;
[0091]
相关性能检测方法为:在注塑机上注塑成型相应的测试样条或样板,测试组合物
的以下性能:
[0092]
1)浊度和透光率:根据astm d1003,使用gardner haze guard duel,在3.0mm厚度的样板上进行;
[0093]
2)从3.0mm厚度的样板上切割样品,在室温下制样,通过透射电镜(fei,technai 12)得到显微照片(放大倍数135,000),使用分析软件(sis)由显微照片测定硅氧烷结构域的平均尺寸,该软件允许手动选择结构域边界,对每个样品,两次测定约25个结构域的最长尺寸;
[0094]
3)根据iso 1133在300℃下使用1.2kg的砝码测定体积流动速率,mvr;
[0095]
4)按照ul94的程序执行可燃性测试,在测试之前,将试样在70℃下在空气循环烘箱中预处理168h,并且然后在室温下在干燥器中冷却至少4h,一旦从干燥器中取出,就在30min内对试样进行测试;
[0096]
5)观感蓝度,将1.5mm和3.0mm厚度的色板放置在阳光灯系统的灯具上面进行目测评价。
[0097]
各个实施例采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处,各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
[0098]
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1