一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用的制作方法

文档序号:37543206发布日期:2024-04-08 13:44阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其包括:

2.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,式(i)中,r1、r2、r3、r4相同或不同,各自独立选自c1-c12烷基、卤代c1-c12烷基、c6-c20芳基;r5至r16,m1至m8相同或不同,各自独立选自氢、卤素、c1-c12烷基、c6-c20芳基,任选含有杂原子或卤素,且基团间可连接成环。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系,其特征在于,式(i)所示的柱芳烃或其衍生物选自以下化合物中的一种或多种:

4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂体系,其特征在于,所述琥珀酸酯化合物选自2,3-双(2-乙基丁基)琥珀酸二乙基酯、2,3-二乙基-2-异丙基琥珀酸二乙基酯、2,3-二异丙基琥珀酸二乙基酯、2,3-二叔丁基琥珀酸二乙基酯、2,3-二异丁基琥珀酸二乙基酯、2,3-(双三甲基甲硅烷基)琥珀酸二乙基酯、2-(3,3,3-三氟丙基)-3-甲基琥珀酸二乙基酯、2,3-二新戊基琥珀酸二乙基酯、2,3-二异戊基琥珀酸二乙基酯、2,3-(1-三氟甲基-乙基)琥珀酸二乙基酯、2-异丙基-3-异丁基琥珀酸二乙基酯、2-叔丁基-3-异丙基琥珀酸二乙基酯、2-异丙基-3-环己基琥珀酸二乙基酯、2-异戊基-3-环己基琥珀酸二乙基酯、2,2,3,3-四甲基琥珀酸二乙基酯、2,2,3,3-四乙基琥珀酸二乙基酯、2,2,3,3-四丙基琥珀酸二乙基酯、2,3-二乙基-2,3-二异丙基二琥珀酸二乙基酯、2,3-双(2-乙基丁基)琥珀酸二异丁基酯、2,3-二乙基-2-异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二叔丁基琥珀酸二异丁基酯、2,3-二异丁基琥珀酸二异丁基酯、2,3-(双三甲基甲硅烷基)琥珀酸二异丁基酯、2-(3,3,3-三氟丙基)-3-甲基琥珀酸二异丁基酯、2,3-二新戊基琥珀酸二异丁基酯、2,3-二异戊基琥珀酸二异丁基酯、2,3-(1-三氟甲基-乙基)琥珀酸二异丁基酯、2-异丙基-3-异丁基琥珀酸二异丁基酯、2-叔丁基-3-异丙基琥珀酸二异丁基酯、2-异丙基-3-环己基琥珀酸二异丁基酯、2-异戊基-3-环己基琥珀酸二异丁基酯、2,2,3,3-四甲基琥珀酸二异丁基酯、2,2,3,3-四乙基琥珀酸二异丁基酯、2,2,3,3-四丙基琥珀酸二异丁基酯、2,3-二乙基-2,3-二异丙基二琥珀酸二异丁基酯、2,3-二异丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯、3-甲基-2-异丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯、3-乙基-2-异丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯、3-丙基-2-异丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯、3-丁基-2-异丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯和3-苯基-2-异丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯中的任意一种;

5.根据权利要求1-4任一项所述的催化剂体系,其特征在于,所述外给电子体还包括第二外给电子体,所述第二外给电子体包括硅烷类化合物、酯类化合物、醚类化合物和酮类化合物及其复合物中的至少一种;和/或

6.根据权利要求1-5任一项所述的催化剂体系,其特征在于,式(i)所示的化合物与所述第二外给电子体的摩尔比为(1-100):(100:1);

7.根据权利要求1-6任一项所述的催化剂体系,其特征在于,所述烷基铝化合物为通式alr3所示的化合物,其中r为c1-c8烷基或卤代c1-c8烷基;优选的,所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、二氯乙基铝、al(n-c6h13)3和al(n-c8h17)3中的一种或多种;最优选的,所述烷基铝化合物为三乙基铝和/或三异丁基铝。

8.一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物,包括:

9.一种权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系和/或权利要求8所述的预聚合催化剂组合物在烯烃聚合领域、尤其是丙烯聚合领域中的应用。

10.一种烯烃聚合方法,包括:使烯烃在权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系和/或权利要求8所述的预聚合催化剂组合物的存在下进行聚合反应;优选地,所述聚合反应的条件包括:温度为0-150℃,时间为0.2-5小时,压力为0.01-10mpa;最优选的,所述聚合反应的条件包括:温度为50-90℃,时间为0.3-2小时,压力为0.02-5mpa。


技术总结
本发明提出了一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用,涉及烯烃聚合技术领域。该催化剂体系,包括:1)固体催化剂组分,其含有镁元素、钛元素、卤素和内给电子体;2)烷基铝化合物;以及3)外给电子体;其中,所述外给电子体包括如式(I)所示的化合物,所述内给电子体包含琥珀酸酯化合物。本发明通过在内给电子体包含琥珀酸酯的Ziegler‑Natta型聚烯烃催化剂体系中引入杯芳烃及其衍生物作为外给电子体,可以在保持较高活性的情况下,提高氢调敏感性,聚合产物的分子量分布变宽,产品具有优异的加工性能。

技术研发人员:林洁,赵翔晨,赵惠,张晓帆,周俊领,张军辉,凌永泰
受保护的技术使用者:中国石油化工股份有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/4/7
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