技术特征：
1.一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于步骤如下：1)末端为酚乙基羟基芴的合成：添加脱气甲苯、2,7-二溴-9,9-二正辛基芴(1)和2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-9,9-二正辛基芴(2)，通过液氮浴冷冻混合物以脱氧，然后添加到k2co3溶液中，氮气鼓泡，添加催化剂并再次使用冷冻处理；将混合物在氮气气氛下搅拌48h；冷却至室温后，添加2-(4-碘苯氧基)-1-[叔丁基二甲基硅氧基]-乙烷(3)，然后在氮气气氛中搅拌；冷却到室温后，向反应混合物中添加甲苯，然后用盐水洗涤，并干燥；经过滤、浓缩、甲醇沉淀后，得到黄色固体产物的末端为酚乙基羟基芴(4)；添加化合物(4)和干燥thf，向溶液中滴加hf/吡啶，然后在室温下搅拌混合物；反应后，蒸发，丙酮再沉淀；过滤后，固体产物(5)通过丙酮索氏提取纯化，得到黄色固体产物；2)芴的嵌段共聚物的合成：将化合物(5)和羧基为端基的聚苯乙烯(pst-cooh)、二环己基碳二亚胺(dcc)以及4-二甲氨基吡啶(dmap)混合，添加二氯甲烷，并在室温下将混合物搅拌；蒸发去除溶剂后，添加丙酮并搅拌，过滤回收产品；过滤后的固体通过丙酮索氏提取纯化；得到固体嵌段共聚产物。2.根据权利要求1所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于步骤如下：1)末端为酚乙基羟基芴的合成：向三口圆底烧瓶中，添加脱气甲苯、2,7-二溴-9,9-二正辛基芴(1)和2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-9,9-二正辛基芴(2)，通过液氮浴冷冻混合物以脱氧3
次，然后添加到混合物2摩尔每升k2co3(氮气鼓泡0.5h后)，添加pd(pph3)4(0)并再次使用冷冻处理3次；将混合物在氮气气氛下于100℃下搅拌48h；冷却至室温后，添加2-(4-碘苯氧基)-1-[叔丁基二甲基硅氧基]-乙烷(3)，然后在氮气气氛中于100℃搅拌24h；冷却到室温后，向反应混合物中添加甲苯，然后用盐水洗涤3次，并用mgso4干燥6h；经过滤、浓缩、甲醇沉淀后，得到黄色固体产物的末端为酚乙基羟基芴4；将化合物4和干燥thf添加到圆底烧瓶中，烧瓶排空并充满氮气；向溶液中滴加hf/吡啶，然后在室温下搅拌混合物24小时；反应后，通过蒸发除去大部分溶剂，丙酮再沉淀；过滤后，固体产物5通过丙酮索氏提取纯化2天，得到黄色固体产物；(2)芴的嵌段共聚物的合成将化合物5和羧基为端基的聚苯乙烯(pst-cooh)、二环己基碳二亚胺(dcc)以及4-二甲氨基吡啶(dmap)置于圆底烧瓶中，排空烧瓶，然后用氮气填充；然后添加二氯甲烷，并在室温下将混合物搅拌24h。蒸发去除溶剂后，添加丙酮并搅拌过夜以回收产品；过滤后的固体通过丙酮索氏提取纯化2天；得到固体嵌段共聚产物。3.根据权利要求2所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于：所述末端为酚乙基羟基聚芴的合成方法，引入了低空间位阻的酚乙基羟基为进一步嵌段对接的基团。4.根据权利要求3所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于：所述末端为酚乙基羟基聚芴的合成方法，可用于与羧基进行对接反应的所有末端为低位阻羟基的聚合物的合成。5.根据权利要求1所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于：pst-b-pfo-b-pst的合成方法中pst的末端含有羧基。
6.根据权利要求5所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于：pst的末端含有羧基，聚合物的数均分子量(m
n
)范围从1000～30000，聚合物的种类为可用于与低位阻羟基聚合物进行对接反应的所有末端为羧基的聚合物。7.根据权利要求5所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于：末端为羧基的聚合物包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚环氧乙烷或聚乳酸。8.根据权利要求1-7任一项所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于：步骤1)干燥采用的设备为真空烘干装置(9)，所述真空烘干装置(9)包括有真空箱体(91)、平铺板(92)、剪切支撑机构(93)、按压剪切机构(94)、收集槽(95)，所述平铺板(92)设在所述真空箱体(91)内，所述剪切支撑机构(93)设在所述平铺板(92)上，所述按压剪切机构(94)设在所述剪切支撑机构(93)上且位于平铺板(92)的上方，所述平铺板(92)的右侧开设有下料口(921)，所述收集槽(95)设在所述下料口(921)的下方，所述收集槽(95)内是设有两个平行设置且相对转动的粉碎辊(951)。9.根据权利要求8所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述剪切支撑机构(93)包括有第一电动推杆(931)、固定板(932)、支撑块组(933)，所述固定板(932)设在所述平铺板(92)的下方，所述第一电动推杆(931)设在所述固定板(932)的下方且所述第一电动推杆(931)的推杆端与所述固定板(932)的底部固定连接，所述支撑块组(933)设在固定板(932)的上表面，所述支撑块组(933)包括有第一支撑块排(934)与第二支撑块排(935)，所述第一支撑块排(934)与第二支撑块排(935)相互交错阵列排列设在所述固定板(932)上，所述第一支撑块排(934)与所述第二支撑块排(935)均由若干个支撑块(936)线性阵列而成，每相邻两个所述支撑块(936)之间形成有间隙(937)，所述第二支撑块排(935)的支撑块(936)位于间隙(937)的下方，所述平铺板(92)相对所述支撑块(936)的位置处开设有与所述支撑块(936)相互配合的通孔(922)，每相邻两个通孔(922)之间形成有剪切空间(923)。10.根据权利要求9所述的一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述按压剪切机构(94)包括有第二电动推杆(941)、连接板(942)、剪切块组(943)，第二电动推杆(941)的电机端与所述真空箱体(91)的内顶部固定连接，所述连接板(942)与所述第二电动推杆(941)的推杆端固定连接且位于所述平铺板(92)的上方，所述剪切块组(943)设在所述连接板(942)的底部，所述剪切块组(943)由若干个剪切块(944)组成，每个所述剪切块(944)与所述剪切空间(923)相互对应。
技术总结
本发明公开了一种便捷的聚芴嵌段共聚物的合成方法。本发明通过在聚芴高分子链的末端引入低空间位阻的酚乙基羟基，使其可以与聚苯乙烯(PSt)等含羧基端基聚合物进行对接反应，得到各嵌段分子量可被精确控制的聚芴嵌段共聚物。该制备方法可以精准控制各嵌段聚合物的分子量，反应操作简单，条件温和，经济环保，适用于工业化放大生产。用于工业化放大生产。用于工业化放大生产。
技术研发人员：程进 杨天勇 张湘敏 朱琪 王思磊 丁成 李谨 张素慧 刘长春 薛叙明 陈川 单玉华 孙洪
受保护的技术使用者：常州工程职业技术学院
技术研发日：2022.11.14
技术公布日：2023/2/3