含有自由基聚合引发剂的组合物的制作方法

本公开涉及含有偶氮自由基聚合引发剂、有机过氧化物自由基聚合引发剂或其组合的组合物。该组合物在低于0℃的温度下储存稳定，并在室温下固化。该组合物可用作密封剂。

背景技术：

1、含有光化辐射引发的自由基聚合发生剂和潜在自由基聚合引发剂的双重固化组合物可以在黑暗条件下暴露于光化辐射后固化。由两种不同机理产生的自由基可以用于固化厚的密封剂层、密封剂层的阴影部分或密封剂层的没有充分暴露的区域。

2、暗固化聚合引发剂的实例包含过渡金属/过氧化物、烷基硼烷催化剂、胺催化剂和光碱性催化剂。

3、期望的为密封剂具有至少2小时的施加时间、少于24小时的无粘性时间、在约7天内固化至最大硬度，并且在暴露于溶剂、高温和uv辐射后表现出可接受的物理性质。

技术实现思路

1、根据本发明，组合物包括多元硫醇；包括多烯基、多炔基或其组合的多官能硫醇反应性化合物；以及0.05wt％至5wt％的自由基聚合引发剂，其中，所述自由基聚合引发剂包括偶氮自由基聚合引发剂、有机过氧化物自由基聚合引发剂或其组合；所述偶氮自由基聚合引发剂的特征在于40℃至120℃的10小时半衰期分解温度；其中所述组合物包括有机过氧化物，其中所述有机过氧化物的特征在于40℃至150℃的10小时半衰期分解温度；并且其中wt％基于所述组合物的总重量。

2、根据本发明，组合物包括多元硫醇；包括多烯基、多炔基或其组合的多官能硫醇反应性化合物；以及0.05wt％至5wt％的有机过氧化物，所述有机过氧化物的特征在于40℃至150℃的10小时半衰期分解温度；其中所述组合物不包括还原剂并且不包括偶氮自由基聚合引发剂；并且其中wt％基于所述组合物的总重量。

1.一种组合物，包括：

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述自由基聚合引发剂包括偶氮自由基聚合引发剂。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述自由基聚合引发剂包括有机过氧化物自由基聚合引发剂。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述自由基聚合引发剂包括偶氮自由基聚合引发剂和有机过氧化物自由基聚合引发剂两者。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述偶氮自由基聚合引发剂的特征在于50℃至100℃的10小时半衰期分解温度。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述偶氮自由基聚合引发剂包括1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(异丁腈)、2,2'-二甲基-2,2'-偶氮丙腈、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)或任何前述的组合。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括0.05wt％至2wt％的所述自由基聚合引发剂，其中wt％基于所述组合物的总重量。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括光化辐射活化的自由基聚合引发剂。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述光化辐射活化的自由基引发剂包括光引发剂。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述光引发剂包括uv光引发剂。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述有机过氧化物包括叔丁基过氧-(2-乙基己基)碳酸酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、过氧乙酸叔戊酯、叔戊基过氧-(2-乙基己基)碳酸酯、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔戊基过氧基)环己烷、单过氧马来酸叔丁酯、1,1'-偶氮二(六氢苄腈)或任何前述的组合。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述组合物不包括还原剂。

13.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括还原剂。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述还原剂包括胺、过渡金属络合物或其组合。

15.根据权利要求13至14中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括少于5wt％的所述还原剂，其中wt％基于所述组合物的总重量。

16.根据权利要求13至14中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括0.05wt％至2wt％的所述还原剂，其中wt％基于所述组合物的总重量。

17.一种组合物，包括：

18.根据权利要求17所述的组合物，其中所述组合物进一步包括光化辐射活化的自由基聚合引发剂。

19.根据权利要求18所述的组合物，其中所述光化辐射活化的自由基引发剂包括光引发剂。

20.根据权利要求19所述的组合物，其中所述光引发剂包括uv光引发剂。

21.根据权利要求17至20中任一项所述的组合物，其中所述有机过氧化物的特征在于50℃至120℃的10小时半衰期分解温度。

22.根据权利要求17至21中任一项所述的组合物，其中所述有机过氧化物包括叔丁基过氧-(2-乙基己基)碳酸酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、过氧乙酸叔戊酯、叔戊基过氧-(2-乙基己基)碳酸酯、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔戊基过氧基)环己烷、单过氧马来酸叔丁酯、1,1'-偶氮二(六氢苄腈)或任何前述的组合。

23.根据权利要求17至22中任一项所述的组合物，其中所述组合物在低于0℃的温度下储存稳定持续30天。

24.根据权利要求1至23中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括填料。

25.根据权利要求24所述的组合物，其中所述填料包括有机填料、无机填料、低密度填料、导电填料或任何前述的组合。

26.根据权利要求1至25中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括一种或多种添加剂。

27.根据权利要求26所述的组合物，其中所述一种或多种添加剂包括反应性稀释剂、增塑剂、粘附促进剂、腐蚀抑制剂、阻燃剂、uv稳定剂、抗氧化剂、着色剂、固化指示剂或任何前述的组合。

28.根据权利要求1至27中任一项所述的组合物，其中所述组合物被配制成密封剂。

29.根据权利要求1至28中任一项所述的组合物，其中所述组合物在25℃下具有小于25,000泊的粘度，所述粘度根据astm d-2849§79-90使用brookfield cap 2000粘度计利用6号锭子在300rpm的速度和23℃的温度下确定。

30.根据权利要求1至29中任一项所述的组合物，其中所述组合物为预混合的，并且在低于0℃的温度下储存稳定。

31.一种固化的组合物，其由根据权利要求1至30中任一项所述的组合物制备。

32.一种零件，其包括根据权利要求31所述的固化的组合物。

33.根据权利要求32所述的零件，其中所述零件为运载工具零件。

34.根据权利要求33所述的零件，其中所述运载工具零件为航空航天运载工具零件。

35.一种密封表面的方法，包括：

36.根据权利要求35所述的方法，其中固化包括将所施加的组合物加热到30℃至100℃的温度。

37.根据权利要求36所述的方法，其中固化包括将所施加的组合物加热到25℃至35℃的温度。

38.根据权利要求35至37中任一项所述的方法，其中固化包括将所施加的组合物暴露于光化辐射。

39.根据权利要求35至38中任一项所述的方法，其中所述方法进一步包括在将所述组合物施加至所述表面之前，将所述组合物加热到高于20℃的温度。

40.根据权利要求35至39中任一项所述的方法，其中施加包括三维打印。

41.一种表面，其使用根据权利要求35至40中任一项所述的方法密封。

42.根据权利要求41所述的表面，其中所述表面包括运载工具的表面。

43.根据权利要求42所述的表面，其中所述运载工具为航空航天运载工具。

44.一种制造物体的方法，包括使用根据权利要求1至30中任一项所述的组合物利用三维打印来形成所述物体。

45.根据权利要求44所述的方法，其中所述物体为密封部件、垫圈或密封帽。