一种聚酯树脂组合物的制造方法及回收的聚酯树脂的再生方法与流程

本发明涉及一种聚酯树脂组合物的制造方法及回收的聚酯树脂的再生方法。

背景技术：

1、以聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylene naphthalate，pen)等为代表的聚酯树脂，其透明性、机械特性及化学特性优异，根据聚酯树脂各自的特性，广泛用于例如服装用或产业资源用的纤维、包装用或工业用等各种膜或片材、瓶或工程塑料等中空成形体等各种领域。

2、近年，使用例如聚酯树脂制造的中空成形体，对于我们人类的生活来说已变得必不可少。一方面，伴随着中空成形体的使用量的增加，引起了资源枯竭、海洋垃圾增加、全球变暖等各种各样的问题。作为解决该问题的其中一种方法，回收使用过的聚酯瓶等中空成形体，对聚酯瓶、纤维、无纺布等成形体进行再成形、再使用的所谓的回收/再生循环系统受到关注。

3、然而，对于通常广泛使用的以锑化合物、钛化合物或锗化合物作为聚合催化剂的聚酯树脂而言，由于在将使用过的聚酯树脂进行回收并再生时，会产生聚酯树脂的劣化引起的聚酯树脂的着色、分子量的下降，因此需要对其进行改良。

4、作为解决所述问题的方法，在以锑化合物、钛化合物或锗化合物作为聚合催化剂的聚酯树脂的制造中，已知有添加受阻酚系化合物的方法(例如参照专利文献1和2)。

5、在专利文献1和2的记载的方法中，热氧化稳定性虽有提升，但从回收循环时抑制物性劣化的观点出发，进一步需要对其进行改良。

6、在此基础上，本技术人发现一种热稳定性优异的催化剂。具体地，发现一种专利文献3和4记载的由铝化合物和含有受阻酚结构的磷化合物构成的催化剂。然而，以使用过的聚酯树脂，特别是从锑化合物、钛化合物或锗化合物中选择的至少1种作为聚合催化剂的使用过的聚酯树脂进行循环使用的研究却并未进行。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、专利文献1：国际公开第2013/154042号

10、专利文献2：国际公开第2013/154043号

11、专利文献3：国际公开第2007/032325号

12、专利文献4：日本特开2006-169432号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明为解决所涉及的现有技术问题而成，其目的在于，提供一种聚酯树脂组合物的制造方法以及回收聚酯树脂的再生方法，所述聚酯树脂即使使用以从锑化合物、钛化合物或锗化合物中选择的至少1种作为聚合催化剂的使用过的聚酯树脂进行数次循环，也难以产生着色、分子量下降(以下称为“再循环性优异”)。

3、解决问题的技术手段

4、本发明人为解决上述问题而进行深入研究后结果发现，通过向含有从锑、钛以及锗中选择的至少1种的元素的回收聚酯树脂，加入含有铝化合物以及磷化合物的聚酯树脂，可以制造再循环性优异的聚酯树脂组合物。

5、即，本发明有以下构成。

6、[1]一种聚酯树脂组合物(c)的制造方法，其包含将回收的聚酯树脂(a)和含有铝化合物及磷化合物的聚酯树脂(b)进行混合的工序，所述聚酯树脂(a)满足下述的(1)～(3)，

7、(1)所述聚酯树脂(a)含有从锑、钛以及锗中选择的至少1种元素，

8、(2)所述聚酯树脂(a)中的锑元素、钛元素以及锗元素的总含量为2～500质量ppm，

9、(3)所述聚酯树脂(a)的特性粘度为0.5～0.8dl/g。

10、[2]根据[1]记载的聚酯树脂组合物(c)的制造方法，其特征在于，所述聚酯树脂(b)满足下述的(4)和(5)，

11、(4)所述聚酯树脂(b)中的铝元素的含有量为5～50质量ppm，

12、(5)所述聚酯树脂(b)中的磷元素的含有量为5～1000质量ppm。

13、[3]根据[1]或[2]记载的聚酯树脂组合物(c)的制造方法，所述聚酯树脂组合物(c)的特性粘度保持率为89％以上。

14、[4]根据[1]～[3]任一项记载的聚酯树脂组合物(c)的制造方法，所述聚酯树脂(a)的特性粘度保持率为92％以下。

15、[5]根据[1]～[4]任一项记载的聚酯树脂组合物(c)的制造方法，所述聚酯树脂(b)的特性粘度保持率为93％以上。

16、[6]根据[1]～[5]任一项记载的聚酯树脂组合物(c)的制造方法，相对于所述聚酯树脂(a)以及所述聚酯树脂(b)的合计100质量份，所述聚酯树脂(a)为5～95质量份。

17、[7]根据[1]～[6]任一项记载的聚酯树脂组合物(c)的制造方法，所述磷化合物在同一分子内具有磷元素和酚结构。

18、[8]一种中空成形体(d)的制造方法，其含有将使用上述[1]～[7]任一项记载的制造方法制造的聚酯树脂组合物(c)进行熔融成形的工序。

19、[9]一种聚酯树脂(a)的再生方法，其将回收的聚酯树脂(a)与含有铝化合物及磷化合物的聚酯树脂(b)进行混合，所述聚酯树脂(a)满足下述的(1)～(3)，

20、(1)所述聚酯树脂(a)含有从锑、钛以及锗中选择的至少1种的元素，

21、(2)所述聚酯树脂(a)中的锑元素、钛元素以及锗元素的总含量为2～500质量ppm，

22、(3)所述聚酯树脂(a)的特性粘度为0.5～0.8dl/g。

23、[10]根据[9]记载的聚酯树脂(a)的再生方法，其特征在于，所述聚酯树脂(b)满足下述的(4)和(5)，

24、(4)所述聚酯树脂(b)中的铝元素的含有量为5～50质量ppm，

25、(5)所述聚酯树脂(b)中的磷元素的含有量为5～1000质量ppm。

26、[11]根据[9]或[10]记载的聚酯树脂(a)的再生方法，相对于所述聚酯树脂(a)以及所述聚酯树脂(b)的合计100质量份，所述聚酯树脂(a)为5～95质量份。

27、[12]根据[9]～[11]任一项记载的聚酯树脂(a)的再生方法，所述磷化合物在同一分子内具有磷元素和酚结构。

28、[13]一种聚酯树脂组合物(c)，其为回收的聚酯树脂(a)与含有铝化合物及磷化合物的聚酯树脂(b)的混合物，所述聚酯树脂(a)满足下述的(1)～(3)，

29、(1)所述聚酯树脂(a)含有从锑、钛以及锗中选择的至少1种的元素，

30、(2)所述聚酯树脂(a)中的锑元素、钛元素以及锗元素的总含量为2～500质量ppm，

31、(3)所述聚酯树脂(a)的特性粘度为0.5～0.8dl/g。

32、[14]根据[13]记载的聚酯树脂组合物(c)，所述磷化合物在同一分子内具有磷元素和酚结构。

33、[15]根据[13]或[14]记载的聚酯树脂组合物(c)，所述聚酯树脂组合物(c)的特性粘度保持率为89％以上。

34、[16]一种中空成形体(d)，其由上述[13]～[15]任一项记载的聚酯树脂组合物(c)形成。

35、发明的效果

36、通过将含有铝化合物及磷化合物的聚酯树脂(b)与含有从锑、钛以及锗中选择的至少1种的元素的回收聚酯树脂(a)进行混合从而制造聚酯树脂组合物(c)，可以抑制聚酯树脂组合物(c)的着色、分子量低下，能够得到再循环性优异的聚酯树脂组合物。换言之，含有从锑、钛以及锗中选择的至少1种的元素的使用过的回收聚酯树脂(a)，可以再生成为再循环性优异的聚酯树脂组合物(c)。