一种邻苯二甲醛的制备工艺的制作方法

本发明涉及邻苯二甲醛相关的，具体为一种邻苯二甲醛的制备工艺。

背景技术：

1、邻苯二甲醛是一种重要的医药化工中间体，被广泛应用于分析检测、杀菌消毒和药物合成等领域。比如在分析检测方面，邻苯二甲醛能够被用于荧光计组胺和生物碱的测定，在氨基酸分析中也经常被使用；在杀菌消毒方面，基于邻苯二甲醛消毒液往往比较稳定、气味小、对人类眼鼻粘膜的刺激基本没有，杀菌效果优异、并且与大多数材料都具有较好的相容性，这些特征都明显优于戊二醛类消毒液，因此受到消费者们的广泛青睐；在药物合成领域，邻苯二甲醛能够被用于降压药拉西地平的合成。

2、目前合成邻苯二甲醛的方法较多，主要有：邻二甲苯卤化水解法、邻苯二甲醇直接氧化法、1,3-二氢异苯并呋喃氧化法、萘臭氧化加氢法等。邻苯二甲醇直接氧化一般所使用的试剂相对较昂贵，而采用便宜的硝酸作为氧化剂时，副反应较多，导致收率不理想；1,3-二氢异苯并呋喃氧化法和萘臭氧化加氢法具有成产成本高，工艺复杂，设备要求高的缺点，难以实现工业化生产。目前适合工业化生产的工艺主要为邻二甲苯卤化水解法，该方法以便宜的邻二甲苯为起始原料，经氯化或者溴化后，再进行水解即可得邻二苯甲醛。采用溴化的方法需要使用溴素，成本偏高，因此理想的方法可采用氯气代替溴素进行邻二甲苯的氯化。然而，在高温的条件下氯化，因氯气不能充分利用导致转化率偏低，在保证同等转化率情况下，需要大大增加氯气的使用量，这不仅使成本提高，同时给环保造成压力。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种成本较低、设备要求简易、操作简单且收率较为理想的邻苯二甲醛的合成方法。该方法特点在于采用邻二甲苯为起始原料，在光照的条件下与氯气发生反应进行氯化，不需氯化完全、得到多种邻二甲苯氯化的混合物即可进行下一步水解、氧化，合成出收率和纯度较为理想的邻苯二甲醛。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种邻苯二甲醛的制备工艺，所述的制备工艺包括以下两个步骤：

3、邻二甲苯为起始原料，加入引发剂或抗氧化剂，在15-25℃以及波长为380-460nm的光照的条件下与氯气发生反应进行氯化，gc检测邻二甲苯＜0.1％时停止反应得到多种邻二甲苯氯化的混合物；

4、多种邻二甲苯氯化的混合物进行水解、氧化，合成出邻苯二甲醛。

5、进一步的，氯化所用的引发剂或抗氧化剂为：过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、偶氮二异庚腈、过氧化环己酮中的任意一种过氧化物和任意一种偶氮类化合物。

6、进一步的，氯化所用的引发剂或抗氧化剂为n,n-二甲基甲酰胺和三乙醇胺的混合体系。

7、进一步的，氧化水解温度为60-100℃；醋酸和硝酸的用量比为1：1-1：10；硝酸浓度为1％-30％。

8、进一步的，氧化水解温度为70-80℃。

9、进一步的，醋酸和硝酸的用量比为1：3。

10、进一步的，硝酸浓度为10％。

11、进一步的，二氯邻二甲苯、三氯邻二甲苯和四氯邻二甲苯的总纯度≥80％，25-30℃真空条件下脱除残余的氯化氢气体，高真空蒸馏，得到486g淡黄色馏分，二氯邻二甲苯、三氯邻二甲苯和四氯邻二甲苯的总纯度≥90％。

12、进一步的，多种邻二甲苯氯化的混合物在79-82℃下搅拌反应18-22小时，反应结束后降温至20-25℃，二氯甲烷萃取三次，合并有机相，减压蒸馏除去溶剂后得到黄色馏分。

13、有益效果：

14、本发明记载的方案成本较低、设备要求简易、操作简单且收率较为理想的邻苯二甲醛的合成方法。该方法特点在于采用邻二甲苯为起始原料，在光照的条件下与氯气发生反应进行氯化，不需氯化完全、得到多种邻二甲苯氯化的混合物即可进行下一步水解、氧化，合成出收率和纯度较为理想的邻苯二甲醛。

技术特征：

1.一种邻苯二甲醛的制备工艺，特征在于：所述的制备工艺包括以下两个步骤：

2.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：氯化所用的引发剂或抗氧化剂为：过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、偶氮二异庚腈、过氧化环己酮中的任意一种过氧化物和任意一种偶氮类化合物。

3.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：氯化所用的引发剂或抗氧化剂为n,n-二甲基甲酰胺和三乙醇胺的混合体系。

4.根据权利要求3所述的一种邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：氧化水解温度为60-100℃；醋酸和硝酸的用量比为1：1-1：10；硝酸浓度为1％-30％。

5.根据权利要求4所述的邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：氧化水解温度为70-80℃。

6.根据权利要求5所述的邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：醋酸和硝酸的用量比为1：3。

7.根据权利要求6所述的邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：硝酸浓度为10％。

8.根据权利要求7所述的邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：二氯邻二甲苯、三氯邻二甲苯和四氯邻二甲苯的总纯度≥80％，25-30℃真空条件下脱除残余的氯化氢气体，高真空蒸馏，得到486g淡黄色馏分，二氯邻二甲苯、三氯邻二甲苯和四氯邻二甲苯的总纯度≥90％。

9.根据权利要求8所述的邻苯二甲醛的制备工艺，其特征在于：多种邻二甲苯氯化的混合物在79-82℃下搅拌反应18-22小时，反应结束后降温至20-25℃，二氯甲烷萃取三次，合并有机相，减压蒸馏除去溶剂后得到黄色馏分。

技术总结
本发明公开了一种邻苯二甲醛的制备工艺，所述的制备工艺包括以下两个步骤：邻二甲苯为起始原料，加入引发剂或抗氧化剂，在15‑25℃以及波长为380‑460nm的光照的条件下与氯气发生反应进行氯化，GC检测邻二甲苯＜0.1％时停止反应得到多种邻二甲苯氯化的混合物；多种邻二甲苯氯化的混合物进行水解、氧化，合成出邻苯二甲醛，本发明记载的方案成本较低、设备要求简易、操作简单且收率较为理想的邻苯二甲醛的合成方法。该方法特点在于采用邻二甲苯为起始原料，在光照的条件下与氯气发生反应进行氯化，不需氯化完全、得到多种邻二甲苯氯化的混合物即可进行下一步水解、氧化，合成出收率和纯度较为理想的邻苯二甲醛。

技术研发人员：郑增英,王天钧,汤如军,杨华平,方洁
受保护的技术使用者：江西邦浦医药化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15