用于改进的挤压涂层的乙烯基聚合物组合物的制作方法

背景技术：

1、本发明涉及具有改进的挤压涂层、粘附性和屏障特性的乙烯基聚合物组合物。基于ldpe的聚合物组合物通常用于挤压涂层施用。使用管式技术制备的ldpe(“管式ldpe”)比使用高压釜技术制备的ldpe(“高压釜ldpe”)更经济。然而，“管式ldpe”具有较低熔融强度，这通常可导致较差挤压涂层特性。因此，需要基于更经济的“管式ldpe”和具有改进的挤压涂层特性的新聚合物组合物。另外需要具有改进的粘附性和屏障特性的这类组合物。

2、国际公布wo 2014/081458公开组合物，包含通过高压自由基聚合方法形成的第一乙烯基聚合物，并且包含以下特性：a)mw(abs)对熔融指数i2关系：mw(abs)<a×[(i2)b]，其中a＝5.00×102(千克/摩尔)/(分克/分钟)b，并且b＝-0.40；和b)ms对i2关系：ms≥c×[(i2)d]，其中c＝13.5cn/(分克/分钟)d，并且d＝-0.55。这些组合物可用于形成涂层、膜、泡沫、层压物、纤维、带、电线和电缆以及织造或非织造织物。

3、b.h.gregory,《挤压涂层，工艺手册(extrusion coating,a process manual)》,2010,第141页公开用于挤压涂层的hdpe/ldpe。国际公布wo 2005/068548公开包含多峰高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的用于具有良好过程特性的挤压涂层的聚合物组合物。

4、国际公布wo 2013/078018公开包含乙烯基聚合物的组合物，其包含以下特性：a)熔融指数(i2)>2.0分克/分钟；b)mw(abs)对i2关系：mw(abs)<a+b(i2)，其中a＝2.40×105kg/mol，并且b＝-8.00×103(克/摩尔)/(分克/分钟)；并且c)g'对i2关系：g'>c+d(i2)，其中c＝127.5pa，并且d＝-1.25帕/(分克/分钟)。本发明另外提供包含以下特性的乙烯基聚合物：a)熔融指数(i2)>2.0分克/分钟；b)g'对i2关系：g'>c+d(i2)，其中c＝127.5pa，并且d＝-1.25帕/(分克/分钟)，c)氯仿可提取物(clext)对g'关系：clext.<e+fg'，其中e＝0.20wt％，并且f＝0.060wt％/pa；和d)“以聚合物的总重量计并且如通过gpc(abs)测定大于106g/mol的分子量的重量分率(w)”满足以下关系式：w<i+j(i2)，其中i＝0.080，并且j＝-4.00×10-3分钟/分克。组合物可用于挤压涂层施用。

5、美国专利7956129公开包含以下的聚合物共混物：(a)1-99重量％的具有3到10个碳原子的乙烯和α烯烃的共聚物，所述共聚物的(iv)密度在0.905到0.940g·cm-3范围内，(v)熔体弹性模量g′(g″＝500pa)在10到150pa的范围内，和(vi)熔融指数在5到50的范围内，和(b)1-99重量％的密度为0.914到0.928g·cm-3的低密度聚乙烯(ldpe)聚合物，其中(a)和(b)的总和为100％。组分(a)的共聚物通常通过使用茂金属催化剂来制备。共混物呈现在30到200pa范围内的有利的熔体弹性模量。共混物公开为适合于挤压涂层施用。

6、国际公布wo 2014/081458公开在衬底上的聚乙烯树脂的挤压涂层过程，并且其中聚乙烯树脂的密度为0.940g/cm3到0.960g/cm3，并且在存在活化的桥接双-(四氢-茚基)金属茂催化剂的情况下制备。树脂可单独或与ldpe组合使用。

7、美国专利7812094公开适合于产生膜的聚合物共混物，所述聚合物共混物包含至少(1)多峰高密度聚乙烯(hdpe)组合物和(2)低密度聚乙烯(ldpe)聚合物、线性低密度聚乙烯(lldpe)聚合物或ldpe和lldpe聚合物的混合物。hdpe组合物包含多峰hdpe聚合物，其含有至少较低分子量(lmw)聚乙烯组分和较高分子量(hmw)聚乙烯组分。

8、用于涂层和/或其它施用的其它乙烯基聚合物组合物公开于以下参考文献中：美国专利8247065、美国专利6291590、美国专利7776987；国际公布第wo83/00490号、第wo2015/092662号、第wo 2014/190041号、第wo 2014/190036号、第wo 2014/190039号、第wo2013178242a1号、第wo2013178241a1号、第wo 2013/078224号；欧洲专利申请第1187876a1号、第ep0792318a1号、第ep1777238a1号、第ep2123707a1号和第ep2123707a1号。另外参见a.ghijsels等人,聚乙烯共混物的熔融强度行为(melt strength behavior ofpolyethylene blends),《国际聚合物加工(intern.polymer processing)》,vii,1992,第44-50页；m.xanthos等人,聚乙烯及其共混物的熔体粘弹性特性的测量-实验技术的比较(measurement of melt viscoelastic properties of polyethylenes and theirblends-a comparison of experimental technique),《聚合物工程和科学(polymerengineering and science)》,第37卷,第6期,1997,第1102-1112页；英力士烯烃和聚合物欧洲公司(ineos,olefins and polymers europe),在使我们的生活便利的商品的挤压涂层中的搭配物(your partner in extrusion coating,goods that make our lifeconvenient),在2015年5月之前,六页；k.r.frey,在柔性屏障包装中的聚乙烯和聚丙烯(polyethylene and polypropylene in flexible barrier packaging),2009用于屏障性能的消费者包装解决方案课程(2009consumer packaging solutions for barrierperformance course),tappiplace,45页；n.savargaonkar等人,配制用于抗机械损伤性吹塑膜的lldpe/ldpe共混物(formulating lldpe/ldpe blends for abuse-resistantblown film),《塑料技术(plastics technology)》,2014,第44-47和50页。

9、然而，如上文所论述，需要基于更经济的“管式ldpe”并且具有改进的挤压涂层特性的新聚合物组合物。另外需要具有改进的粘附性(例如热密封强度)和屏障(例如水蒸气透过率)特性的这类组合物。

10、这些需要已经通过以下发明满足。

技术实现思路

1、本发明提供包含至少以下的组合物：

2、a)包含至少一种通过高压自由基聚合形成的第一乙烯基聚合物的第一组合物，并且其中第一组合物包含以下特性：熔融指数(i2)为1.0到15.0克/10分钟，并且密度为0.910到0.940g/cc；

3、b)包含至少一种第二乙烯基聚合物的第二组合物，并且其中第二组合物包含以下特性；熔融指数(i2)为1.0到1000克/10分钟，密度大于0.940g/cc；

4、其中组合物包含以下特性：熔融指数(i2)为2.0到20.0克/10分钟，并且密度为0.915到0.940g/cc；并且

5、其中以组合物的重量计，第一组合物的存在量为65到95wt％。